CN1747018A - 光信息记录介质及其制造方法 - Google Patents

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CN1747018A CNA2005100873916A CN200510087391A CN1747018A CN 1747018 A CN1747018 A CN 1747018A CN A2005100873916 A CNA2005100873916 A CN A2005100873916A CN 200510087391 A CN200510087391 A CN 200510087391A CN 1747018 A CN1747018 A CN 1747018A
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Abstract

本发明提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质具有透光性的基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、和反射所述激光的光反射层，在所述光记录层上具有可通过照射所述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域，该光信息记录介质的特征为，可利用所述激光将与所述主信息种类不同的副信息记录在与所述主信息区域不同的副信息区域。

Description

光信息记录介质及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种光信息记录介质及其制造方法，特别涉及利用波长为350～500nm的激光(蓝色激光)进行记录的光信息记录介质及其制造方法。
背景技术
迄今为止，作为利用激光记录和再现光信息的光信息记录介质，即，除了使用波长为750～830nm(例如780nm左右)的红色激光的CD、或使用波长为640～680nm(例如650～665nm)的短波长红色激光的DVD外，还开发出了可利用波长为350～500nm(例如405nm左右)的短波长蓝色激光高速记录及再现高密度光信息的蓝色激光光盘(BD、或HD-DVD)。
作为该蓝色激光光盘(BD、或HD-DVD)的标准之一，要求能够进行BCA记录。
图14为该蓝色激光光盘(特别是HD-DVD)的光信息记录介质1的平面简图，图15为其剖面简图。
特别是如图15所示，光信息记录介质1具有以下部分：透光性的基板2，形成在该基板2上的光记录层3(光吸收层)，形成在该光记录层3上的光反射层4，形成在该光反射层4上的保护层5(粘合层)，在保护层5的上层以规定厚度叠合的虚设(dummy)基板6；由此形成标准所要求的规定厚度。
在上述基板2上螺旋状地形成预制沟槽(pre-groove)7。在上述预制沟槽7的左右为上述预制沟槽7以外的部分，即，岸(land)8。
从基板2一侧照射激光9，光记录层3吸收激光9的能量而发热，在光记录层3的热分解作用下形成记录凹坑(pit)10，可将信息记录在光记录层3。
透光性的基板2是对激光9的折射率例如在1.5～1.7的范围内的高透明度的材料，厚度约为1.1mm，主要由耐冲击性优良的树脂形成，例如使用聚碳酸酯板、玻璃板、丙烯酸树脂板、环氧树脂板等。
光记录层3是形成在基板2上的由含有色素的吸光性物质(吸光物质)构成的层，是通过照射激光9而发热、熔融、升华、变形或变性的层。上述光记录层3是例如将溶解在溶剂中的色素等采用旋涂法等方法均匀地涂布在基板2的表面而形成的。
光记录层3中使用的材料可以采用任意的光记录材料，优选吸光性有机色素，同时必须是在激光9的吸收波长区域内折射率n超过1.9的材料。
光反射层4为导热率及反光性高的金属膜，例如、将金、银、铜、铝、或包含上述金属的合金利用蒸镀法、溅镀法等方法而形成金属膜。
保护层5是采用与基板2具有相同的耐冲击性、粘合性优良的树脂形成的。例如利用旋涂法涂布紫外线固化树脂，对其照射紫外线使其固化而形成。
虚设基板6由与上述基板2相同的材料形成。
特别是如图14所示，从光信息记录介质1(基板2)的中心孔11向外周侧，平面且同心地定义为副信息区域12(BCA记录区域)、系统写入区域13、和主信息区域14(数据区域)。
即，BCA(Burst Cutting Area)记录是在光盘(光信息记录介质1)的中央附近形成由条形码15组成的记录区域(副信息区域12)，使用激光9记录由条形码15组成的密钥信息(key information)等，能够标记光盘的序列号、防止光盘被违法复制等。副信息并不限定为利用BCA记录的信息。副信息区域也不限定于上述BCA记录区域。
另外，上述副信息区域12及主信息区域14本身的剖面具有图15所示的构造，副信息区域12内的光记录层3吸收激光9，可记录条形码15。
系统写入区域13位于副信息区域12的外周侧，利用凸起(emboss)/凹坑进行信息记录。
主信息区域14位于系统写入区域13的外周侧，是利用普通消费者使用的激光9进行通常的光信息(数据信息)记录和再现的区域。主信息并不限定于记录在主信息区域14(数据区域)的信息，即，普通消费者记录的上述数据信息。
具有上述结构的光信息记录介质1还存在下述问题，即，副信息区域12及系统写入区域13均在从制造厂发货的阶段，利用BCA用写入装置及压纹用装置(均未示出)在其上写入信息，特别是在副信息区域12内，与用于在基板2上形成预制沟槽7及岸8的冲压成形工序相独立，必须在基板2上形成光记录层3、光反射层4、保护层5及虚设基板6后，进行利用条形码记录的BCA记录(副信息记录)。
其它类型的蓝色激光光盘(BD)也同样存在上述问题。
图1 6是该蓝色激光光盘(特别是BD)内光信息记录介质20的剖面简图。
如图所示，光信息记录介质20具有透明的基板2、光反射层4、光记录层3、保护层5、粘合层21、被覆层22，同时，其平面图与光信息记录介质1(图14)实质上是相同的。另外，也可以在保护层5或粘合层21的表面追加无机层。
粘合层21用于将厚度约0.1mm的被覆层22粘合在保护层5上。
从该被覆层22侧照射激光9，光记录层3吸收激光9的能量而发热，利用光记录层3的热分解，在预制沟槽7或岸8的任一处形成记录凹坑10，能够将信息记录在光记录层3上。
图17为各光盘(CD、DVD、BD及HD-DVD)相对于激光9的波长的吸光度曲线图(吸收光谱)，除上述光谱外，光记录层3的折射率n及BCA用输出功率(激光功率)也标记在同一曲线图上。
首先，对折射率n进行说明，对于CD、DVD、BD及HD-DVD中的任一种而言，其光记录层3对激光波长的折射率n的最大值分别位于吸收峰的长波长侧，为了获得足够的光记录调制度(即，为了使折射率n的变化量Δn增大)，折射率n必须较大，CD、DVD、BD及HD-DVD中的任一种均利用在吸收峰的长波长侧的吸收，将数据记录在主信息区域14内。
而且，如图所示，作为BCA用激光，由于条形码15具有大于记录凹坑10的面积，因此为了写入条形码15，必须采用大于通常用于在主信息区域14内进行数据写入的激光输出功率(100mW左右)的高输出功率(1000mW左右)的激光，但是作为BD及HD-DVD用蓝色激光的起振源(半导体)，还未开发出具有足够输出功率的起振源(最大值仅为200mW左右)，为了进行BCA记录，目前的现状是使用已经用于CD或DVD的红色激光(CD用红色激光或DVD用短波长红色激光、以下称为“红色激光”)的起振源。
由此存在下述问题，即，由于对同一光盘(光信息记录介质1(图15)、光信息记录介质20(图16))在副信息区域12内进行条形码记录(副信息记录)、并在主信息区域14内进行数据记录(主信息记录)，因此使半导体等产生的起振激光的波长变得不同，必须详细考虑光信息记录介质1、20的光记录层3的特性。
专利文献1特开2003-331465号公报
发明内容
本发明是鉴于上述各问题而完成的，其课题为提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质能够实现使用蓝色激光的蓝色激光光盘(BD及HD-DVD)的标准所要求的BCA记录。
另外，本发明的课题还在于提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质确保乃至提高了对蓝色激光的记录灵敏度，同时也具有对红色激光的若干记录灵敏度。
另外，本发明的课题还在于提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质能够利用蓝色激光在主信息区域内进行主信息记录(数据记录)，并利用红色激光在副信息区域内进行副信息记录(BCA记录)。
另外，本发明的课题还在于提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质可利用蓝色激光发出的低输出功率在主信息区域内进行数据记录、并利用红色激光发出的高输出功率在副信息区域内进行BCA记录。
另外，本发明的课题还在于提供一种光信息记录介质及其制造方法，该光信息记录介质能够以低输出功率在主信息区域内利用凹坑进行数据记录、以高输出功率在副信息区域内利用条形码15进行BCA记录。
即，本发明的第一个发明的目的在于将下述色素用作光记录层的吸光物质，上述色素在比蓝色激光的波长区域的记录波长短的波长侧具有吸收峰，且在红色激光的波长区域内也具有吸收光谱；第一个发明涉及一种光信息记录介质，该介质具有透光性的基板、包含由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、反射上述激光的光反射层，在上述光记录层内具有可通过照射上述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域；其特征为，可利用上述激光将种类与上述主信息不同的副信息记录在与上述主信息区域不同的副信息区域内，上述光记录层能够吸收波长为350～500nm的上述激光，同时，可利用波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光将上述副信息记录在上述副信息区域内。本发明具有上述构成要件，由此可以显著提高记录灵敏度，用波长为350～500nm的激光在主信息区域内进行记录时，即使以低输出功率(10mW或10mW以下)进行照射，也能够确保记录所需的对比度，而且也能够提高对副信息区域的灵敏度。因此，BCA自不必说，在介质的ID单体信息、赋予识别性等方面也可以使用现有的高输出功率激光(波长为640～680nm或750～830nm)加以实现。
第二个发明为一种光信息记录介质的制造方法，该光信息记录介质具有透光性基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、反射上述激光的光反射层，并且，在上述光记录层上具有可通过照射上述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域；其特征为，将混合色素直接或通过其它层涂布在上述基板上，形成上述光记录层，该混合色素含有可吸收波长为350～500nm的上述激光的第1色素，和可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光、同时相对于第1色素的比例为20重量％或20重量％以下的第2色素。
第三个发明为一种光信息记录介质的制造方法，该光信息记录介质具有透光性的基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、反射上述激光的光反射层，并且，在上述光记录层上具有可通过照射上述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域；其特征为，将可吸收波长为350～500nm的激光的第1色素直接或通过其它层涂布在上述基板上形成上述光记录层后，将可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光的第2色素涂布在与上述主信息区域不同的副信息区域内；或者，将可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光的第2色素涂布在与上述主信息区域不同的副信息区域后，将可吸收波长为350～500nm的上述激光的第1色素直接或通过其它层涂布在上述基板上形成上述光记录层。
利用上述第2个及第3个发明所述的制造方法，可优选得到上述第1个发明涉及的光信息记录介质。
上述吸光物质可吸收波长为350～500nm的上述激光，在上述主信息区域的上述光记录层内进行记录，同时吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光，在上述副信息区域的上述光记录层内进行BCA记录。
上述吸光物质可以包含单一的色素。
上述吸光物质可以含有可吸收波长为350～500nm的上述激光、在上述光记录层内进行记录的第1色素，和可利用波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种的上述激光进行BCA记录的第2色素。
上述吸光物质可以含有下述结构式8表示的酞菁色素。
结构式8
Figure A20051008739100131
(式中，M表示2个氢原子、2价金属离子、3价或4价的取代金属离子或氧代金属，A1、A2、A3与A4分别独立地表示取代基。)
上述吸光物质可以具有下述结构式9表示的氧杂菁(oxacyanine)色素和、下述结构式10表示的偶氮色素。
结构式9
Figure A20051008739100132
(式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数。)
结构式10
(结构式10表示相对于2分子偶氮色素结合1分子2价金属阳离子(M2+)形成的金属配位化合物，式中，环A表示由其键合的碳原子与氮原子一同形成的杂环，环B表示可以被取代、也可以被缩合的芳环，X表示可以具有活性氢的基团。)
上述吸光物质可以含有下述结构式11表示的氧杂菁色素、和下述结构式12表示的菁色素。
结构式11
(式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数。)
结构式12
Figure A20051008739100142
(式中，n表示1或2的整数，A1、A2表示以苯亚乙基作为取代基的苯环，R1、R2表示烷基、碱金属离子或与烷基键合的烷基磺酸基团，X-表示卤原子或者高氯酸、氟硼酸、甲苯磺酸的阴离子，R1、R2具有与碱金属离子键合的基团时，也可以不存在X-。)
上述吸光物质可以含有下述结构式13表示的氧杂菁色素、下述结构式14表示的酞菁色素。
结构式13
(式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数。)
结构式14
Figure A20051008739100152
(式中，M表示Cu、Pd或Co，A1、A2、A3与A4分别独立地表示取代基。)
上述第2色素相对于上述第1色素的比例为20重量％或20重量％以下、优选为5～10重量％。如果色素过多，则对主记录区域的电特性产生不良影响，有时难以进行良好的记录；如果过少，则有时无法获得本发明利用低输出功率激光取得的记录特性。
本发明的光信息记录介质及其制造方法选择使用下述色素，该色素在比蓝色激光的波长领域短的波长侧具有吸收峰，且在红色激光的波长区域内也具有吸收光谱，因此以蓝色激光的输出功率水平在主信息区域进行通常的主信息记录(数据记录)，而以高于红色激光的输出功率水平在副信息区域进行副信息记录(BCA记录)。
因此，即使在未开发出高输出功率的蓝色激光半导体的现状下，也可以使用现有的红色激光用半导体进行BCA记录等副信息记录。
特别是根据第一个发明，通过选择或组合色素，可以使用现有机器有效地记录主信息及与其不同类型的副信息。
特别是根据第二个发明，选择第1色素及第2色素的重量比，并在基板上涂布上述混合色素溶液，因此可制成能够同时利用蓝色激光及红色激光进行记录的光盘。
特别是根据第三个发明，由于可分成第1色素的涂布区域、和在上述涂布后形成的第2色素的涂布区域，因此可以明确地区分利用蓝色激光的记录区域及利用红色激光的记录区域。
附图说明
图1为本发明的第1种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的色素(酞菁色素)的结构式说明图。
图2为上述酞菁色素之一例(酞菁衍生物，2，9，16，22-四单甲基氨基钴(II)酞菁)的结构式说明图。
图3为上述酞菁色素(酞菁衍生物，图2)相对于激光9的波长的吸光度曲线图。
图4为本发明的第2种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第1色素(基础色素、氧杂菁色素)的结构式说明图。
图5为第2种实施方案中使用的第2色素(添加色素、偶氮色素)的结构式说明图。
图6为含有上述第1种及第2色素的光记录层3的吸光度曲线图。
图7为本发明的第3种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第2色素(添加色素、菁色素)的结构式说明图。
图8为本发明的第4种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第2色素(添加色素、酞菁色素)的结构式说明图。
图9为图8中M＝Cu(铜)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的波长的吸光度曲线图。
图10为图8中M＝Pd(钯)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的吸光度波长的曲线图。
图11为图8中M＝Co(钴)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的波长的吸光度曲线图。
图12为本发明的色素的第1种涂布方法及光信息记录介质的制造方法(第二个发明)的要部剖面简图。
图13为本发明的色素的第2种涂布方法及光信息记录介质的制造方法(第三个发明)的要部剖面简图。
图14为蓝色激光光盘(HD-DVD)中光信息记录介质1的平面简图。
图15为上述蓝色激光光盘中光信息记录介质1的剖面简图。
图16为其它蓝色激光光盘(BD)中光信息记录介质20的剖面简图。
图17为各光盘(CD、DVD、BD及HD-DVD)相对于激光波长的吸光度曲线图。
附图标号
1光信息记录介质(蓝色激光光盘(HD-DVD)，图14，图15)
2透光性基板
3光记录层(光吸收层)
3A第1色素层(图13)
3B第2色素层(图13)
4光反射层
5保护层(粘合层)
6虚设基板
7预制沟槽
8岸
9激光
10记录凹坑
11光信息记录介质1、20(基板2)的中心孔(图14)
12副信息区域(BCA记录区域)
13系统写入区域
14主信息区域(数据区域)
15条形码
20光信息记录介质(蓝色激光光盘(BD)，图16)
21粘合层
22被覆层
30掩模(图13)
具体实施方式
本发明选择使用对蓝色激光及红色激光均有吸收的色素，因此能够利用红色激光进行BCA记录等副信息记录，可提供满足BD标准的光信息记录介质及其制造方法。
(实施例)
下面，基于图1及图2说明本发明的第1种实施方案中的光信息记录介质。其中，与图14～图17相同的部分标记相同符号，省略详细说明。
上述光信息记录介质的平面结构及剖面结构本身与图14及图15(或图16)所示的现有光信息记录介质1、20相同，但是上述光记录层3中使用的色素不同。
即，图1为该第1种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的色素(酞菁色素)的结构式说明图。
图2为上述酞菁色素之一例(酞菁衍生物)的结构式说明图，上述衍生物被称为2，9，16，22-四单甲基氨基钴(II)酞菁。
图3为上述酞菁色素(酞菁衍生物，图2)相对于激光9的波长的吸光度曲线图，酞菁色素虽然为单一色素，如图所示，在蓝色激光的波长区域具有吸收光谱，特别是在记录波长的短波长侧具有吸收峰，可以获得高折射率n。
即，酞菁色素在蓝色激光的记录波长405nm附近有吸收，同时在波长650nm附近的红色激光的波长区域也具有较低的吸收峰，能够吸收红色激光。
将具有上述结构的酞菁色素用于光记录层3，由此普通消费者可以在主信息区域14(数据区域)内的光记录层3上利用蓝色激光进行主信息记录(数据记录)，同时可以在之前的制造厂发货阶段，在副信息区域12(BCA记录区域)内使用红色激光以高输出功率进行副信息记录(BCA记录)。
因此，即使没有利用蓝色激光的BCA用写入装置，及上述高输出功率的激光起振部，也能够利用使用现有红色激光的BCA用写入装置实现BCA记录，制造满足蓝色激光光盘(BD及HD-DVD)标准的产品。
另外，为了例如图15的光信息记录介质1所示，将含有该酞菁色素的光记录层3直接形成在基板2上、或、例如图16的光信息记录介质20所示，通过其它层(例如光反射层4)形成光记录层3，而将色素溶解在溶剂中形成的色素溶液利用旋涂法涂布在基板2上。
在任一种情况下，均可在基板2上的副信息区域12、系统写入区域13及主信息区域14内均匀地涂布色素溶液。
本发明也可以选择上述酞菁色素之类具有二个吸收峰(图3)的单一色素，也可以利用二种或二种以上的色素得到二个吸收峰。具体而言，在相对于蓝色激光具有高灵敏度的材料中少量添加在红色激光的波长域内具有吸收的材料，由此可以制成涉及BCA记录的满足BD标准的蓝色激光光盘。
即，图4为本发明的第2种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第1色素(基础色素、氧杂菁色素)的结构式说明图，图5为该方案中第2色素(添加色素、偶氮色素)的结构式说明图。
另外，上述第2种实施方案中的光信息记录介质的平面结构及剖面结构本身与第1种实施方案中的光信息记录介质相同，与图14及图15(或图16)所示的现有光信息记录介质1、20相同，但是该光记录层3中使用的色素不同。
图6为含有上述第1及第2色素的光记录层3的吸光度曲线图，如图所示，第1色素(氧杂菁色素)在蓝色激光的波长区域内具有吸收光谱，特别是在该记录波长的短波长侧具有吸收峰，能够得到高折射率n。
而且，利用第1色素(氧杂菁色素)及第2色素(偶氮色素)的缔合、或第2色素(偶氮色素)，即使在红色激光的波长区域内也具有更低的吸收峰，能够吸收红色激光，因此，也能够使用红色激光以高输出功率进行BCA记录。
为进行BCA记录，光记录层3内的色素必须在红色激光区域内的波长下进行吸收，上述红色激光的输出功率高于记录光(蓝色激光)的输出功率，因此用于进行有效吸收的浓度乃至量也可以较少，例如，相对于基础色素的重量为20重量％或20重量％以下，优选为5～10重量％。
如果添加色素的添加量超过20重量％，则对基础色素的光吸收产生不良影响，结果使作为BD或HD-DVD的记录再现特性劣化。
另外，添加色素的添加量如果低于5重量％，则无法在添加色素的光吸收带域内获得良好的光吸收，结果无法进行BCA记录。
另外，本发明也可以使用菁色素作为在图4的第1色素(基础色素、氧杂菁色素)中添加的第2色素(添加色素)。
即，图7为本发明的第3种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第2色素(添加色素、菁色素)的结构式说明图。
将上述第1色素(氧杂菁色素)及第2色素(菁色素)一同用作光记录层3的色素，由此可以得到与图6相同的吸收光谱，能够同时实现利用蓝色激光的数据记录及利用红色激光的BCA记录。
图8为本发明的第4种实施方案中光信息记录介质的光记录层3中使用的第2色素(添加色素、酞菁色素)的结构式说明图。
将上述第1色素(氧杂菁色素)及第2色素(酞菁色素)一同用作光记录层3的色素，由此能够得到与图6相同的吸收光谱，能够同时实现利用蓝色激光的数据记录及利用红色激光的BCA记录。
图9为图8中的M＝Cu(铜)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的波长的吸光度曲线图，该色素在波长650nm或780nm附近具有吸收能力，因此能够吸收红色激光的能量，可以沿用CD或DVD用BCA记录装置(BCA用写入装置)。
图10为图8中的M＝Pd(钯)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的波长的吸光度曲线图，该色素在波长650nm附近具有吸收能力，因此能够吸收红色激光的能量，可以沿用DVD用BCA记录装置(BCA用写入装置)。
图11为图8中的M＝Co(钴)、A1～A4＝苯基时的第2色素(酞菁色素)相对于激光9的波长的吸光度曲线图，该色素在波长650nm或780nm附近具有吸收能力，因此能够吸收红色激光的能量，可以沿用CD或DVD用BCA记录装置(BCA用写入装置)。
下面，基于图12及图13说明将第1及第2色素、或含有上述色素的混合色素涂布在基板2上的方法。
图12为本发明的色素的第1种涂布方法及光信息记录介质的制造方法(第二个发明)的要部剖面简图，为了例如图15的光信息记录介质1所示，将含有上述混合色素的光记录层3直接形成在基板2上，或例如图16的光信息记录介质20所示，经其它层(例如光反射层4，图12中的虚线)形成光记录层3，而将色素溶解在溶剂中形成的混合色素溶液利用旋涂法涂布在基板2上。
在任一种情况下，均可在基板2上的副信息区域12、系统写入区域13及主信息区域14内均匀地涂布色素溶液。
图13为本发明的色素的第2种涂布方法及光信息记录介质的制造方法(第三个发明)的要部剖面简图，为了例如图15的光信息记录介质1所示，将含有色素的光记录层3直接形成在基板2上，或例如图16的光信息记录介质20所示，通过其它层(例如光反射层4，图12中的虚线)形成光记录层3，而将色素溶解在溶剂内形成的色素溶液利用旋涂法涂布在基板2上。
其中，在基板2上的副信息区域12、系统写入区域13及主信息区域14内均匀地涂布第1色素溶液，由此形成第1色素层3A后，在系统写入区域13及主信息区域14上设置掩模30，在该状态下，仅在副信息区域12内均匀地涂布第2色素溶液，由此形成第2色素层3B。
另外，虽然省略图示，但是本发明的色素的第3种涂布方法及光信息记录介质的制造方法(第四个发明)中，也可以按与图13不同的结构及顺序涂布第1色素层3A及第2色素层3B。
即，在与上述相同的系统写入区域13及主信息区域14上设置掩模30，在该状态下，仅在基板2上的副信息区域12内均匀地涂布第2色素溶液，由此形成第2色素层3B后，在系统写入区域13及主信息区域14内均匀地涂布第1色素溶液，由此形成第1色素层3A。
如上所述，根据本发明可以提供一种光信息记录介质及其制造方法，该介质使用在比记录再现用激光9短的波长侧具有色素吸收峰的材料，由此可以使用有机色素折射率n较高的区域，可以实现高灵敏度化，同时可以直接使用CD或DVD中使用的BCA用写入装置，适应利用蓝色激光的记录及利用红色激光的BCA记录。

Claims (11)

1、一种光信息记录介质，该光信息记录介质具有透光性的基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、和反射所述激光的光反射层，在所述光记录层上具有主信息区域，可通过对该区域照射所述激光来记录可光学读取的主信息，其特征为，
可利用所述激光将与所述主信息种类不同的副信息记录在与所述主信息区域不同的副信息区域，
所述光记录层能够吸收波长为350～500nm的所述激光，同时，可以利用波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光将所述副信息记录在所述副信息区域内。
2、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质可吸收波长为350～500nm的所述激光，在所述主信息区域的所述光记录层上进行记录，同时，可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光，在所述副信息区域的所述光记录层上进行BCA记录。
3、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质包含单一的色素。
4、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质含有下述二种色素：能够吸收波长为350～500nm的所述激光，在所述光记录层上进行记录的第1色素，和可利用波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光进行BCA记录的第2色素。
5、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质包含下述结构式1表示的酞菁色素，
结构式1
Figure A2005100873910003C1
式中，M表示2个氢原子、2价金属离子、3价或4价的取代金属离子或氧代金属，A1、A2、A3与A4分别独立地表示取代基。
6、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质具有下述结构式2表示的氧杂菁色素和、下述结构式3表示的偶氮色素，
结构式2
Figure A2005100873910003C2
式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数；
结构式3
Figure A2005100873910003C3
结构式3表示相对于2分子偶氮色素结合1分子2价金属阳离子(M2+)形成的金属配位化合物，式中，环A表示由其键合的碳原子与氮原子一同形成的杂环，环B表示可以被取代、可以被缩合的芳环，X表示可具有活性氢的基团。
7、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质含有下述结构式4表示的氧杂菁色素、和下述结构式5表示的菁色素，
结构式4
式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数；
结构式5
Figure A2005100873910004C2
式中，n表示1或2的整数，A1、A2表示以苯亚乙基作为取代基的苯环，R1、R2表示烷基、碱金属离子或与烷基键合的烷基磺酸基，X-表示卤原子或者高氯酸、氟硼酸、甲苯磺酸的阴离子，R1、R2具有与碱金属离子键合的基团时，也可以不存在X-。
8、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质含有下述结构式6表示的氧杂菁色素、和下述结构式7表示的酞菁色素，
结构式6
Figure A2005100873910005C1
式中，Z1及Z2表示形成5或6元芳环以及含氮杂环所必需的原子组，也可以具有取代基；R表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团；R10及R11分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任一种；X表示中和分子内电荷所必需的离子，n1及n2表示烷基链数量，分别表示1～20的整数；
结构式7
Figure A2005100873910005C2
式中，M表示Cu、Pd或Co，A1、A2、A3与A4分别独立地表示取代基。
9、如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征为，所述吸光物质具有下述二种色素：可吸收波长为350～500nm的所述激光、在所述光记录层上进行记录的第1色素，和可利用波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光进行BCA记录的第2色素，同时，所述第2色素相对于所述第1色素的比例为20重量％或20重量％以下、优选为5～10重量％。
10、一种光信息记录介质的制造方法，所述光信息记录介质具有透光性的基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、反射所述激光的光反射层，在所述光记录层上具有可通过照射所述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域，该制造方法的特征为，将下述混合色素直接或通过其它层涂布在所述基板上，由此形成所述光记录层，所述混合色素具有可吸收波长为350～500nm的所述激光的第1色素，和可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光、并且相对于所述第1色素的比例为20重量％或20重量％以下的第2色素。
11、一种光信息记录介质的制造方法，所述光信息记录介质具有透光性的基板、含有由吸收激光的色素构成的吸光物质的光记录层、反射所述激光的光反射层，在所述光记录层上具有可通过照射所述激光来记录可光学读取的主信息的主信息区域，该制造方法的特征为，将可吸收波长为350～500nm的所述激光的第1色素直接或通过其它层涂布在所述基板上形成所述光记录层后，将可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光的第2色素涂布在与所述主信息区域不同的副信息区域；或者，将可吸收波长为640～680nm或750～830nm中的至少任一种所述激光的第2色素涂布在与所述主信息区域不同的副信息区域内之后，将可吸收波长为350～500nm的所述激光的第1色素直接或通过其它层涂布在所述基板上形成所述光记录层。
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