CN1495743A - 光记录介质 - Google Patents

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塚本修司
福泽成敏
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Abstract

一种至少含有衬底和布置在衬底上的记录层的光记录介质。记录层至少包含第一染料(主要组分)和第二染料，该第一染料的最大吸收波长范围为450－600nm，和该第二染料的最大吸收波长范围为600－750nm。调节第二染料在记录层中的含量，使得对于波长655nm的光的记录层衰减系数α，和对于波长670nm的光的记录层衰减系数β可同时满足由如下公式(1)－(3)表示的条件：(1)0.03≤α，(2)0.03≤β，和(3)0.7≤(β/α)≤1.05。

Description

光记录介质
发明背景
发明领域
本发明涉及含有记录层的光记录介质，该记录层包含作为主要组分的有机染料。
发明的相关背景
作为一次写入光记录介质，已知含有记录层的介质，其中记录层包含作为主要组分的有机染料，和含有记录层的介质，其中记录层包含作为主要组分的金属元素(或非金属元素)。前者现在是主流，这是由于它提供价格便宜和制造方法相对简单的优点。
在这样的具有包含有机染料作为主要组分的记录层的一次写入光记录介质中，将用于记录的激光束的振动波长变得更短以使得能够进行大量信息的高密度记录。在此说明书中，“用于信息记录的激光振动波长”可以适当地称为“记录波长”。
特别地，已经在大容量一次写入光盘(DVD-R)的情况下建立标准：其中通过使用记录波长为635nm的激光束记录信息的类型标准(写作)(3.95GB容量)；和其中通过使用记录波长为650nm的激光束记录信息的类型标准(通用)(4.7GB容量)。
因此，优化光盘(DVD-R)的记录层，使得当使用以上两种标准记录波长的一种激光束时可以获得最好的记录性能，和因此制造光盘(DVD-R)的记录层。
例如，使用如下有机染料材料形成光盘(DVD-R)的记录层。
即，为防止记录层对波长约650nm的光的光吸收强度变得过度高，记录层包含作为主要组分的有机染料。在此，有机染料具有光吸收性能，其中光吸收谱带主要为450-600nm，并且对于以上范围的光，光吸收强度为最小必须值(例如，其中对于650nm波长区域的光，衰减系数为约0.01-0.03的性能)。
作为具有这样光吸收性能的有机染料的例子，可以给出描述于日本专利未决公开Hei7-266705等的花青染料，和含有由后述通式(I)表示的具有偶氮基团的染料。
这些有机染料具有高耐光性和其中对于650nm振动波长的光的衰减系数为约0.01-0.03的性能，如上所述(参见后述图3中第一染料衰减系数的曲线A)。
因此，通过使用上述有机染料作为主要组分，可以形成对于某个波长的光，具有足够高反射比的记录层(例如，反射比为约40％或更高的记录层)，同时保持获得足够记录灵敏性所必需的光吸收比。因此，认为从中可能获得足够的重现灵敏性。
发明概述
然而，本发明人发现上述常规光记录介质中固有的如下问题。
在上述常规光记录介质中，记录层设计为当使用标准化的特定记录波长(650nm)的光时，显示最优记录性能。即，为获得对于标准化记录波长的光的最优记录性能，通过选择如上述那些具有特定光性能(光吸收性能)的有机染料材料，和通过包含有机染料材料作为主要组分，制造常规光记录介质的记录层。此有机染料材料的光性能(光吸收性能)非常依赖于光波长，和因此甚至光波长的轻微波动极大地改变其光性能。
因此，采用上述常规光记录介质的问题是，对于实际用于记录的激光，即使激光振动波长轻微偏离标准化记录波长的(例如，甚至几nm的偏差)，也会引起其记录性能的极大劣化。
由于制造条件的偏差等的影响，难以把包括在记录器中记录信息的激光的记录波长匹配到标准化记录波长光记录介质上。因此，实际使用的激光振动波长偏离标准化记录波长至少几nm。因此，如果常规光记录介质用于这样的记录器，不能获得充分的记录性能。
为同时达到低价格，长寿命和用于记录的激光的高输出，考虑的是可以使用记录波长相对长于上述标准化记录波长的激光。例如，认为记录波长为约660nm-约680nm的激光(例如，半导体激光)可用于信息的记录。然而，存在的问题是即使常规光记录介质用于记录器，该记录器仍含有记录波长长于约650nm的激光如上述激光，由于上述原因不能获得足够的记录性能。
另外，由于操作期间激光束源中的温度增加，包括在记录器中的激光的记录波长倾向于转换到更长的波长侧(或由于温度降低倾向于转换到更短的波长侧)。因此，也在此方面，如果使用常规光记录介质，不能获得充分的记录性能。
考虑到现有技术的上述问题进行本发明。本发明的目的是提供光记录介质，该介质对于相对宽波长区域的光具有优异的记录性能，和甚至当用于记录的光波长偏离标准化数值时，也能够较好地进行信息的记录。
本发明人尽责任和重复研究以解决上述问题，并发现如果以特定的范围将某有机染料包含入记录层中，对于达到上述目的是非常有效的，和因此完成本发明。即在包含作为主要组分的有机染料的记录层中，包含最大吸收波长为600-750nm波长范围的的有机染料。在此，作为记录层主要组分的有机染料的光吸收谱带主要在450-600nm波长范围内。本领域技术人员确实认为具有以上最大吸收波长的有机染料并不有益于改进记录层的记录性能。
本发明提供一种光记录介质，该介质至少包括衬底和布置在衬底上的记录层。记录层至少包含第一染料和第二染料。第一染料是记录层的主要组分，和它的最大吸收波长范围为450-600nm。第二染料的最大吸收波长范围为600-750nm，和调节包含在记录层中的第二染料含量以同时满足由如下公式(1)-(3)表示的条件：
0.03≤α...(1)
0.03≤β...(2)
0.7≤(β/α)≤1.05...(3)
在公式(1)-(3)中，α表示对于波长655nm的光，记录层的衰减系数，和β表示对于波长670nm的光，记录层的衰减系数。
根据本发明的光记录介质，可以获得对于相对宽范围波长区域的光的优异记录性能，和即使记录波长偏离标准化数值，也可以较好地进行信息的记录。具体而言，根据本发明的光记录介质，可以获得对于650-680nm波长范围的光的优异记录性能，和即使记录波长从标准化数值(650nm)偏离到特别是在655-680nm范围的更长波长侧，也可以较好地进行信息的记录。
其中可以通过以同时满足由公式(1)-(3)表示的条件的范围包含第二染料而获得上述效果的机理仍然不清楚。然而，本发明人认为机理应当如下。
本发明人认为这是由于如下原因。仅由第一染料组成的常规记录层具有负倾角，其中光吸收(或衰减系数)从短波长侧向长波长侧衰减。同时，在本发明的光记录介质中，通过把包含在记录层中的第二染料数量调节为在同时满足上述条件的范围内，增加长波长侧光吸收(或衰减系数)的比率，和因此可以容易地充分降低光吸收(或衰减系数)的衰减程度。
因此，本发明人认为的是，在本发明的光记录介质中，与常规记录层的相比，对记录层光吸收(或衰减系数)的衰减程度可以变得更小。本发明人也认为可以控制宽范围波长区域(特别是650-680nm)光的记录层光吸收(或衰减系数)，以成为具有等于在标准化记录波长情况下的高灵敏性的可记录水平。
根据本发明，如果记录层的衰减系数α和β低于0.03，就不可能保持对于记录/再现光的记录层的足够光吸收比。另外，为保持记录层的足够反射比，优选设定衰减系数α和β等于/低于0.1。
此外，如果(β/α)低于0.7，当记录波长偏离标准化数值(650nm)时，不能获得上述操作效果。如果(β/α)超过1.05，当记录波长偏离标准化数值(650nm)时，不可能获得上述操作效果。
另外，根据本发明，记录层的“主要组分”指在记录层中具有最高含量比率(质量％)的组分。即，“主要组分”指第一染料。
根据本发明，第一和第二染料每一种的“最大吸收波长”指对于仅由每种染料形成的30-300μm厚度的薄膜，获得的光吸收光谱的最大吸收波长。因此它不同于通过在溶剂中溶解每种染料获得的溶液光吸收光谱的最大吸收光谱。
例如，可以采用如下方式测量第一和第二染料每一种的光吸收光谱。首先，制备通过在有机溶剂中以1-20质量％浓度溶解要测量的染料获得的测量用溶液。然后，将此测量用溶液由旋涂方法涂敷在具有平滑表面的平板(例如，聚碳酸酯平板等)上。
此时，为在干燥方法期间防止涂敷在平板表面上的测量用溶液的液体膜中的染料分子，达到其中染料分子取向到特定方向的状态，调节平板表面的状态，涂料液体的溶剂和涂敷条件如干燥时间和干燥温度。另外，调节测量用溶液的涂敷量使得在干燥之后获得的膜厚度可为60-200nm。然后，在50-70℃的温度条件下进行干燥以形成由第一或第一染料制成的薄膜。然后，由分光光度计测量平板的透射吸收光谱，在该平板上形成有由第一或第二染料制成的薄膜。
作为用于制备上述测量用溶液的有机溶剂，优选使用其中可以溶解第一和第二染料，和其沸点在大气压下为50-150℃的溶剂。此外，优选当在测量用溶液的旋涂期间蒸发溶剂时，该有机溶剂并不促进第一和第二染料的显著结晶或缔合。
另外，根据本发明，通过使用上述光吸收光谱测量方法，可以根据公知的技术，测量第一和第二染料和记录层的衰减系数(光学常数)。
附图简述
图1是显示根据本发明优选实施方案的光记录介质的部分剖面倾斜透视图。
图2是图1所示光盘的R区域表示的部分的展开倾斜透视图。
图3是显示照射在本发明光记录介质记录层上的光波长和包含在记录层中第一和第二染料的衰减系数之间关系的实施例的图。
图4是显示照射在实施例3和对比实施例1光记录介质记录层每个上的光波长和记录层衰减系数之间关系的图。
图5是显示图4在650-770nm波长区域部分放大的图。
优选实施方案的描述
然后参考图1和图2，对于光记录介质的优选实施方案进行详细描述。
图1是显示根据本发明优选实施方案的光记录介质(DVD-R)的部分剖面倾斜透视图。图2是图1所示光盘的R区域表示的部分的展开倾斜透视图。
如图2所示，由粘合剂制成的粘合层40，将用于记录的盘20粘合到虚拟衬底30上而构成图1的光记录介质1。盘20包括衬底22，保护层28，布置在衬底22和保护层28之间的记录层24，和布置在保护层28和记录层24之间的反射层26。
衬底22是用作记录层24，反射层26和保护层28的载体的层。对形成衬底22的材料没有特别的限制，只要材料可传输记录光和再现光并同时负载以上各自层。然而，优选光(例如，振动波长范围为650-680nm的激光束)的透射比是88％或更高。关于这样的材料，可以使用例如玻璃或树脂。在模塑容易方面更优选是树脂。
对于这样的树脂，聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氨酯树脂等可以给出作为例子。在这些材料中，在加工性能及其光学性能方面特别优选是聚碳酸酯树脂。另外，对衬底22的厚度没有特别的限制，例如该厚度可以设定为约0.6mm。
此外，在形成记录层24的衬底22的侧表面上形成信息记录必须的跟踪伺服凹槽(凹陷部分)11和平台(突出部分)12。考虑到包括记录/再现性能，伺服信号性能等的总信号性能，优化此导引凹槽结构的形状，凹槽的深度和跟踪节距。
记录层24是在记录期间在其上形成记录标记的层。其中采用如下构造以获得对于在相对宽范围波长区域(特别地，波长650-680nm)中光的良好记录性能，和甚至当记录光的波长偏离标准化数值(650nm)时(特别地，当转换到650-680nm更长波长侧时)，可较好地进行信息的记录。
即，记录层24至少包含最大吸收波长范围设定为450-600nm的第一染料(主要组分)，和最大吸收波长范围设定为600-750nm的第二染料。此外，如上所述，调节包含在记录层24中的第二染料含量以同时满足由如下公式(1)-(3)表示的条件：
0.03≤α...(1)
0.03≤β...(2)
0.7≤(β/α)≤1.05...(3)
在公式(1)-(3)中，α表示对于波长655m的光，记录层的衰减系数，和β表示对于波长670nm的光，记录层的衰减系数。
甚至当记录波长偏离标准化数值时，为确实获得足够的记录灵敏性，优选记录层24同时满足上述条件并且对于波长655-670nm的光，衰减系数范围设定为0.03-0.1。
当对于波长655-670nm的光，记录层24的衰减系数小于0.03时，不能获得足够的记录灵敏性，因此增加记录性能劣化的倾向。记录层24的衰减系数中的离差越大，655-670nm波长区域中的记录灵敏性差异越大。因此，由于记录波长偏差，记录性能渐增地倾向于极大地偏离。因此，对于波长655-670nm光的衰减系数应当优选设定在上述范围。
同时，当对于波长655-670nm光的记录层24的衰减系数超过0.1时，由于光吸收比变得过度大，存在不可能获得足够反射比的增加倾向。此外，为更确实地获得上述操作效果，记录层24的厚度应当优选设定为30-300nm的范围。
然后，描述用作构成具有上述光学性能的记录层24的材料的第一和第二染料。图3是显示照射在本发明光记录介质记录层上的光波长和包含在记录层中第一和第二染料的衰减系数之间关系的实施例的图。在图3中，衰减系数曲线A显示用于本发明的第一染料衰减系数曲线的实施例，和衰减系数曲线B显示用于本发明的第二染料衰减系数曲线的
实施例。
为更确实地获得记录层24的光学性能，优选作为记录层24主要组分的第一染料的最大吸收波长为450-600nm，及其对于最大吸收波长的光的衰减系数等于/高于0.7。另外，为了相同的目的，对于波长680nm的光的第一染料衰减系数优选等于/低于0.03。
为更确实地获得记录层24的光学性能，优选第二染料的最大吸收波长为600-750nm，和对于用于信息记录的波长的光的衰减系数等于/高于0.5。另外，为了相同的目的，对于波长650-680nm的光的第二染料衰减系数优选等于/高于0.5。
此外，为更确实地获得记录层24的光学性能，包含在记录层24中的第二染料数量优选等于/低于10质量％，相对于记录层24的总质量。如果包含在记录层24中的第二染料数量超过10质量％，不利地影响第一染料的记录性能(错误或跳动)的倾向增加。
然后，描述用作具有上述光学性能的记录层24的组分的第一染料和第二染料的例子。
优选第一染料至少含有由金属或金属离子形成的配位中心和通式(I)表示的配体：
在此在通式(I)中，D表示二价残基，该残基形成杂环或包括杂环的稠环，稠环包含氮原子或键合到氮原子的碳原子键合其上形成杂环，E表示键合到彼此键合的每个碳原子上的二价残基，X表示羟基、羧基、磺酸基、磺酸衍生物基团、或由-NSO2Q表示的特征基团，其中Q表示含有1-6个碳原子的烷基，它含有至少一个可以由卤素原子取代的氢原子。
注意上述“磺酸衍生物基团”表示含有如下结构的基团：磺酸基中的氢原子由单价金属原子取代。
尽管在通式(I)中，位于配体的配位中心的金属没有限制，只要由通式(I)表示的配体可以配位到金属上，优选是Ni2+、Co2+或Cu2+。由通式(I)表示的配体优选由如下通式(III)-(VI)表示。
在此在通式(III)中，R5和R6可以彼此相同或不同并独立地表示含有1-4个碳原子的烷基，R7和R8可以彼此相同或不同并独立地表示腈基和羧酸酯基。由-COOCH3、COOC2H5或-COOC3H7表示的基团适于作为羧酸酯基团。
在此在通式(IV)中，R3表示氢原子或含有1-3个碳原子的烷氧基，和R4，R5和R6可以彼此相同或不同并独立地表示含有1-4个碳原子的烷基。
在此用于通式(V)的R3，R4，R5和R6表示通式(IV)中R3，R4，R5和R6的相同意义。
Figure A0315396300133
在此用于通式(VI)的R3，R4，R5和R6表示通式(IV)中R3，R4，R5和R6的相同意义。
此外，由以上通式(III)-(VI)表示的配体和金属或金属离子形成第一优选的染料。例子是由如下通式(A1)和(A2)表示的染料。
Figure A0315396300141
在此，在通式(A1)中，M表示Ni2+、Co2+或Cu2+，和m表示M的价数。
Figure A0315396300142
在此用于通式(A2)中的M和m表示通式(A1)中M和m的相同意义。
此外，第二染料优选是由通式(II)表示的花青染料。
Figure A0315396300143
在此在通式(II)中，J表示二价残基，它通过键合氮原子和键合到氮原子上的碳原子每一个而形成稠环，T表示二价残基，它通过键合氮原子和键合到氮原子上的碳原子每一个而形成稠环。其中J和T可以彼此相同或不同，R1和R2可以彼此相同或不同，独立地表示含有1-6个碳原子的烷基，其中至少一个氢原子可以被其它官能团取代，或含有1-6个碳原子的烯基，其中至少一个氢原子可以被其它官能团取代。Z表示可形成单价阴离子的原子或原子团，和n表示2或3的整数。
更优选由通式(II)表示的花青染料包括由如下通式(VII)或(VIII)表示的花青染料。
其中通式(VII)的R1，R2和n每个具有通式(II)R1，R2和n的相同意义，和通式(VII)的j表示1-4的整数和R7表示氢原子、卤素原子、硝基、或烃基。在j＝2的情况下，两个R7可以彼此键合以形成包括5元环或6元环的稠环。此外通式(VII)的h表示1-4的整数，R8表示氢原子、卤素原子、硝基、或烃基。在h＝2的情况下，两个R8可以彼此键合以形成包括5元环或6元环的稠环。通式(VII)的Y-表示卤化物化合物离子，例如，BF4-、PF6-或ClO4-。
Figure A0315396300152
其中通式(VIII)的R1，R2和n每个具有通式(II)R1，R2和n的相同意义，和通式(VIII)的j，R7，h，R8和Y每个具有通式(VII)j，R7，h，R8和Y的相同意义。因此，在j＝2的情况下，两个R7可以彼此键合以形成包括5元环或6元环的稠环，和在h＝2的情况下，两个R8可以彼此键合以形成包括5元环或6元环的稠环。
由通式(VII)或(VIII)表示的第二优选染料的例子示例为由通式(B1)-(B8)表示的如下化合物。其中通式(B1)-(B8)中每一个Y-具有(VII)中相同的意义。
Figure A0315396300171
反射层26是这样的层，布置该层以当在记录层24上的光记录之后入射再现光时，由多重干扰效应促进高再现信号的获得(C/N比例)。关于构成反射层26的材料没有特别的限制，只要可以反射光。例如，可以使用Mg、Al、Ti、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Ag、Pt、Au等、或由任意结合这些物质制备的合金。反射层26的厚度优选等于/厚于50nm。
保护层28是当制造，使用或贮存光记录介质1时保护记录层24免受损害的层。关于构成保护层28的材料没有特别的限制，可以使用用于公知光记录介质的相同材料。例如，可以使用通过固化紫外固化树脂形成的膜。没有特别的限制，但保护层28的厚度优选范围为0.5-100μm。
粘合层40将虚拟衬底30和盘20彼此结合。关于构成粘合层40的材料没有特别的限制，可以使用用于公知光记录介质的相同材料。例如，可以任意选择材料如紫外固化树脂或热固性树脂。粘合层40的厚度范围设定为约10-200μm。
虚拟衬底30的厚度基本等于衬底22的厚度，并布置来支撑衬底22。对于虚拟衬底30的构成没有特别的限制。例如，如果虚拟衬底30具有与用于公知光记录介质的虚拟衬底相同的构成，是可以接受的。
然后，描述光记录介质1的制造方法。在光记录介质1的制造方法中，可以使用公知的薄膜制造技术制造光记录介质，不同的是作为组分材料的第一和第二染料是选定的，和进一步调节它们的共混比以使记录层24在形成之后获得上述光学性能。
例如，当在衬底22上形成记录层24时，记录层24通常可使用旋涂方法在透明衬底上涂敷溶液形成，溶液通过在溶剂中溶解有机染料和所需的各种添加剂而获得。
作为在记录层24上形成反射层26的方法，例如，可以使用蒸气生长方法，该方法使用包括反射层26组分元素的化学物质。关于蒸气生长方法，例如，真空沉积方法、溅射方法等是可适用的。
然后，至于在反射层26上形成保护层28的方法，例如，可通过使用旋涂方法等在反射层26上涂敷丙烯酸类或环氧紫外固化树脂而形成保护层。因此，可以制造光记录介质1的盘20。然后，如图2所示使用粘合层40的原材料的粘合剂，将盘20和单独制备的虚拟衬底30结合在一起，并因此完成光记录介质1的制造。
光记录介质1的制造方法并不限于以上方法和，如上所述，可以使用用于制造公知光记录介质的薄膜制造技术。
然后，描述关于光记录方法的例子，其中使用光记录介质1。
首先，当在光记录介质1上记录(或添加)信息时，从衬底22侧面向记录层24以脉冲照射用于记录的光L1，和因此改变在记录层24被照射部分的光反射比以记录信息。
更具体地，被记录用光L1照射的记录层24部分吸收光并因此分解/改变有机染料，以及因此改变被照射部分的光学性能。即，在被照射部分上形成记录标记。此时，通过记录层24被照射部分的变形，围绕衬底22的部分也变形，并有益于记录标记的形成。
在光记录之后，从衬底22侧面向记录层24照射用于再现的光L1，并因此检测在记录层24被照射部分上形成的记录标记部分和记录层24其它部分之间的反射比差异，因此可以再现记录的信息。
在此情况下，调节包含在记录层24中的第二染料数量，使得其光学性能可同时满足由公式(1)-(3)表示的条件。因此，即使在信息记录期间，光L1的波长(记录波长)偏离标准化数值(650nm)，或即使在信息记录期间，记录波长由于光L1光源的温度波动而偏离标准化数值，也可以较好地进行信息的记录。另外，即使记录波长特意设定为655-680nm，也可以如以上那样较好地进行信息记录。
至此已经描述了本发明的优选实施方案，但本发明并不限于上述
实施方案。
例如，在以上实施方案中，描述了具有包括保护层28的结构的光记录介质。然而，本发明的光记录介质并不限于此。例如，如果粘合层40包括保护层28的功能，其中不布置保护层28的结构是可适用的。
例如，在以上实施方案中，描述了具有其中使用图2所示虚拟衬底30的结构的光记录介质。然而，本发明的光记录介质并不限于此。例如，代替虚拟衬底30，光记录介质可具有其中两个盘20通过粘合层40结合的结构(条件是在其中每个盘的保护层28部分彼此相对的状态下结合它们)。
此外，根据本发明的第一染料可以是由通式(I)所示的不同结构的配体和金属或金属离子形成的化合物。例如，可以使用具有如下通式(A3)-(A7)的化合物。
从本发明足够操作和效果的观点来看，具有通式(A3)-(A6)所示结构的染料优选与具有通式(A1)或(A2)所示结构的染料一起使用。在此情况下，推荐在记录层中，具有通式(A1)或(A2)所示结构的染料含量(质量％)大于具有通式(A3)-(A6)所示结构的染料含量。
由于其最大吸收波长范围为450-600nm，这相应于上述通式(II)中n＝1的情况，具有通式(A3)-(A6)所示结构的任何染料不同于第二染料。
Figure A0315396300211
此外，用于本发明的第二染料的结构可以不同于由通式(II)所示的花青染料。例如，可以使用以下通式(B9)表示的染料。应当注意以下通式(B9)中的Y-具有与上述通式(VII)中Y-相同的意义。
[实施例]
通过使用如下实施例更精确地描述本发明，但本发明不应当仅限于实施例。
关于实施例1-实施例10和对比实施例1-对比实施例4的光记录介质(DVD-R)，包括在记录层中的第一染料和第二染料的含量(质量％)，和对于光记录层获得的衰减系数α，另一个衰减系数β，和比例(β/α)。
(实施例1)
使用如下程序制备组成与图1所示光记录介质1相同的光记录介质(DVD-R)。
制备聚碳酸酯衬底(厚度：0.6mm，直径：120mm)，在其上形成凹槽(深度：0.18μm，半宽度：0.30μmn)和平台(高度：0.18μm，半宽度：0.44μm)以在衬底一侧上形成0.74μm的跟踪节距(在凹槽之间中心对中心的距离)。
然后以1.0质量％的总染料浓度制备第一染料和第二染料的有机溶剂溶液，其中2，2，3，3-四氟丙醇用作溶剂并且通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料和通式(B1)中Y-＝ClO4 -的染料用作第二染料。在衬底侧面上涂敷溶液，在其上已经形成凹槽和平台，并通过使用旋涂技术干燥。因此，形成记录层(厚度：90nm)。注意如表1所示调节记录层中第一染料和第二染料的含量。
然后将含有记录层的衬底放置在溅射机中并形成由Ag制成的反射层(厚度：100nm)。然后，使用旋涂技术在反射层上涂敷可紫外固化的丙烯酸类树脂(Daicure Clear SD318，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)，以使用UV光的照射形成保护层(厚度：10μm)。因此，获得相应于盘20的盘。
然后，在通过使用缓动阳离子聚合粘合剂(“SK7000”，SonyChemical Co.，Ltd.)将盘粘合到由聚碳酸酯制成的虚拟衬底(厚度：0.6mm)之后，完成光记录介质。应当注意粘合层的厚度为0.45μm。
然后，测量实施例1中光记录介质记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例2)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料。通式(B1)中Y-＝ClO4 -的染料用作第二染料。如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例2中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例3)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料。通式(B1)中Y-＝ClO4 -的染料和通式(B2)中y-＝ClO4 -的染料用作第二染料。如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例4)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A3)中Y-＝I-的染料用作第一染料，通式(B2)中Y-＝ClO4 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例5)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，和通式(B3)中Y-＝I-的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例6)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，和通式(B4)中Y-＝PF6 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例7)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，和通式(B5)中Y-＝BF4 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例8)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，和通式(B6)中Y-＝BF4 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例9)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，和通式(B1)中Y-＝PF6 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(实施例10)
光记录介质制备如下。通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A3)中Y-＝I-的染料用作第一染料，通式(B1)中Y-＝ClO4 -的染料和通式(B2)中Y-＝ClO4 -的染料用作第二染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。此外，测量实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(对比实施例1)
光记录介质制备如下。仅把通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料用作第一染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。注意对比实施例1光介质的记录层仅包括第一染料。此外，测量对比实施例1中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(对比实施例2)
光记录介质制备如下。把通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A3)中Y-＝I-的染料用作第一染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。注意对比实施例2光介质的记录层仅包括第一染料。测量对比实施例2中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(对比实施例3)
光记录介质制备如下。把通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A4)中Y-＝ClO4 -的染料用作第一染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。注意对比实施例3光介质的记录层仅包括第一染料。此外，测量对比实施例3中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(对比实施例4)
光记录介质制备如下。把通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A5)中Y-＝PF6 -的染料用作第一染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。注意对比实施例4光介质的记录层仅包括第一染料。此外，测量对比实施例4中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
(对比实施例5)
光记录介质制备如下。把通式(A1)中M＝Ni，m＝2的染料和通式(A6)中Y-＝ClO4 -的染料用作第一染料，并如表1所示改变这些染料的含量。除这些以外，应用实施例1中使用的方式。注意对比实施例4光介质的记录层仅包括第一染料。此外，测量对比实施例4中记录层的光吸收光谱。根据这些结果，依赖于公式(1)-(3)确定衰减系数α，衰减系数β，和比例(β/α)。结果见表1。
表1
          第一染料        第二染料     α     β   β/α
  类型    含量/质量％   类型  含量/质量％
实施例1   A1     98     B1     2  0.048  0.039  0.83
实施例2   A1     97     B2     3  0.059  0.052  0.88
实施例3   A1     98     B1+B2     2(B1/B2＝1/1)  0.052  0.045  0.87
实施例4   A1+A3     99(A1/A3＝88/19)     B2     1  0.056  0.041  0.70
实施例5   A1     98     B3     2  0.069  0.063  0.92
实施例6   A1     98     B4     2  0.058  0.050  0.85
实施例7   A1     98     B5     2  0.061  0.055  0.90
实施例8   A1     98     B6     1.5  0.065  0.056  0.87
实施例9   A1     99     B4     1  0.059  0.046  0.77
实施例10   A1+A3     98(A1/A3＝88/10)     B1+B2     2(B1/B2＝1/1)  0.065  0.050  0.72
对比实施例1   A1     100     无     无  0.025  0.017  0.67
对比实施例2   A1+A3     100(A1/A3＝80/20)     无     无  0.036  0.022  0.60
对比实施例3   A1+A4     100(A1/A4＝70/30)     无     无  0.049  0.023  0.47
对比实施例4   A1+A5     100(A1/A5＝70/30)     无     无  0.046  0.022  0.48
对比实施例5   A1+A6     100(A1/A6＝60/40)     无     无  0.042  0.028  0.66
[记录性能的评价]
在实施例1-10，和对比实施例1-5的光记录介质上，以如下方式进行信息光记录，并根据DVD-R标准(Ver.2.0)评价记录性能。
首先，通过使用振动波长656nm的激光束和振动波长670nm的激光束，在实施例和对比实施例的光记录介质上记录信息。作为记录器，使用光盘评价设备(产品名称：“DDU-1000”，Pulstech Inc.制，振动波长：656nm，NA0.60)和光盘评价设备(产品名称：“DDU-1000”，Pulstech Inc.制，振动波长：670nm，NA0.65)。通过设定线速度到3.49m/s，并逐渐增加激光传感器的记录激光功率，通过使用每种激光在记录层上进行记录。
随后，通过使用振动波长650nm的激光束，从实施例和对比实施例的光记录介质再现记录的信息。作为记录器，使用光盘评价设备(产品名称：“DDU-1000”，Pulstech Inc.，振动波长：650nm，NA0.60)。在3.49m/s线速度下进行记录信息的再现。
然后，测量跳动，根据获得的跳动的最小值设定如下评价标准，并评价实施例1-10和对比实施例1-5的光记录介质的记录性能。表2显示获得的结果。
<跳动>
3：在再现期间跳动最小值等于/小于10％，
2：在再现期间跳动最小值大于10％但等于/小于11％，和
1：在再现期间跳动最小值大于11％。
<记录灵敏性>
2：在再现期间在跳动最小值的记录功率等于/小于11mW，和
1：在再现期间在跳动最小值的记录功率大于11mW。
表2
       656nm记录          670nm记录
    跳动 记录灵敏性     跳动 记录灵敏性
  实施例1     3     2     3     2
  实施例2     3     2     2     2
  实施例3     3     2     3     2
  实施例4     2     2     2     2
  实施例5     3     2     2     2
  实施例6     3     2     2     2
  实施例7     3     2     2     2
  实施例8     3     2     3     2
  实施例9     3     2     3     2
  实施例10     3     2     2     2
对比实施例1     3     2     1     1
对比实施例2     3     2     1     1
对比实施例3     2     2     1     1
对比实施例4     2     2     2     1
对比实施例5     2     2     1     2
显然表1和表2的结果证明实施例1-10的光记录介质使得能够在信息记录期间，在激光束656nm和676nm两个振动波长中获得良好的记录性能(记录灵敏性)。
另一方面，证明对比实施例1-5的光记录介质使得能够在振动波长的短波长侧(656nm)相对好地进行信息记录，但不能在振动波长的长波长侧(670nm)进行信息记录。
即，在实施例1-10的光介质的情况下，其中调节第二染料的含量以同时满足由公式(1)-(3)表示的条件，证明在记录/再现光的振动波长的相对长波长侧区域中较好地进行信息记录。
此外，图5是显示在照射到实施例3和对比实施例1每个光介质的记录层上的光波长，和记录层衰减系数之间关系的图。另外，图5是显示图4的650-770nm波长区域放大的图。在对比实施例1的光记录介质的记录层的情况下，证明衰减系数具有负倾角，其中它从短波长侧向长波长侧降低，和它在约650-770nm波长区域中的数值为约0.03或更低。另一方面，在实施例3的光记录介质的记录层的情况下，如上所述其显示良好的记录性能，证明在对比实施例1光记录介质中观察到的，在约650-770nm波长区域中的衰减系数的降低程度下降，并且该波长区域中的衰减系数数值为0.04或更高。
如上所述，根据本发明的光记录介质，可以获得对于相对宽波长区域(特别是在650-680nm波长范围中)的光的优异记录性能，并且即使记录光的波长从标准化数值(650nm)偏离(特别是如果波长偏离到655-680nm的长侧范围)，可以较好地进行信息记录。

Claims (12)

1.一种光记录介质，其至少包括衬底和布置在衬底上的记录层，其中
所述记录层至少包含第一染料和第二染料，其中所述第一染料是记录层的主要组分，其最大吸收波长范围为450-600nm，所述第二染料的最大吸收波长为600-750nm，和
调节所述第二染料在所述记录层中的含量以同时满足由如下公式(1)-(3)表示的条件：
(1)0.03≤α，
(2)0.03≤β，和
(3)0.7≤(β/α)≤1.05，
其中α表示所述记录层对于波长655nm的光的衰减系数，和
β表示所述记录层对于波长670nm的光的衰减系数。
2.根据权利要求1所述的光记录介质，其中对于波长范围为655-670nm的光，所述记录层的衰减系数为0.03-0.1。
3.根据权利要求1所述的光记录介质，其中所述第一染料的最大吸收波长范围为450-600nm，并且对于所述最大吸收波长的光，衰减系数等于或大于0.7。
4.根据权利要求1所述的光记录介质，其中对于波长680nm的光，所述第一染料的衰减系数等于/小于0.03。
5.根据权利要求1所述的光记录介质，其中所述第二染料的最大吸收波长范围为600-750nm，对于用于信息记录波长的光，衰减系数等于或大于0.5。
6.根据权利要求5所述的光记录介质，其中对于波长范围为650-680nm的光，所述第二染料的衰减系数等于或大于0.5。
7.根据权利要求1所述的光记录介质，其中所述第二染料在所述记录层中的含量等于/小于记录层总质量的10质量％。
8.根据权利要求1所述的光记录介质，其中所述记录层的厚度范围设定为30-300nm。
9.根据权利要求1所述的光记录介质，其中所述第一染料至少含有由金属或金属离子形成的配位中心，和如下通式(I)表示的配体：
其中，D表示键合到氮原子和与氮原子键合的碳原子上的二价残基，以形成杂环或包括杂环的稠环，
E表示键合到两个彼此键合的碳原子上的二价残基以形成稠环，
X表示羟基、羧基、磺酸基、磺酸衍生物基团、或由-NSO2Q表示的特征基团，并且特征基团中的Q表示C1-C6烷基，其中至少一个氢原子可以被卤素原子取代。
10.根据权利要求1所述的光记录介质，其中第二染料是由如下通式(II)表示的花青染料：
其中J表示键合到氮原子和与氮原子键合的碳原子上的二价残基以形成稠环，
T表示键合到氮原子和与氮原子键合的碳原子上的二价残基以形成稠环，
其中J和T可以相似或不同，
R1和R2可以相似或不同，和它们每一个独立地表示C1-C6烷基，其中至少一个氢原子可以由其它取代基取代，或C1-C6烯基，其中至少一个氢原子可以由其它取代基取代，
Z表示形成单价阴离子的原子或原子团，和
n表示2或3的整数。
11.根据权利要求1所述的光记录介质，其中进一步在记录层上形成对于光的反射比高于所述记录层反射比的反射层。
12.根据权利要求1所述的光记录介质，其中用于在所述记录层上记录信息的光是振动波长范围为655-680nm的激光束。
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