CN1248304A - 织物的染色 - Google Patents

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Abstract

将纤维素材料用反应性染料染色,其方式是以多阳离子聚合剂预处理该织物,此聚合剂一般期望也为多亲核性。该聚合剂可为聚季胺物质,尤其是聚(DADMAC)或聚乙烯基吡啶,特别是一种包含亲核性位点(例如伯氨基)的,例如,聚烯丙基胺/DADMAC共聚物,及以ω－氨烷基季化的聚乙烯基吡啶。此染料可与亲核中心反应,因此染浴尽染可通过染料固色而非直接上染至基材所驱动。使用盐类驱动直接上染性的必要性可被排除,且染色后的洗除未反应/经水解的染料极为简化。借此方法染色的材料具有使用反应性染料染色的材料的良好耐洗牢度性质。多种纤维素基材可被染色,包括溶胞纤维材料及与聚酰胺的混纺/交织材料。

Description

织物的染色
本发明是关于织物的染色，特别是关于经预处理的纤维素织物使用反应性染料的染色。
已知纤维素织物可用反应性染料染色。反应性染料具有与纤维素分子形成共价键的基团。在纤维素织物上使用反应性染料的一项显著困难，是反应性染料不会自然地强力直接上染至纤维素，因此使用大量盐，例如氯化钠，以促进染料沉积至织物上。即使利用盐，也不会获得染浴的完全尽染，以致大量染料留在染浴中，因此产生高度着色并具有高电解质负载的流出物。
本发明是基于本发明人的以下发现：通过利用适当预处理可改性纤维素纤维，以致使反应性染料上染至纤维素，无需添加电解质至染浴。再有，残留反应性染料及经水解的染料(它经常是因为许多反应性染料在纤维素基材上而形成，此染色是在碱性条件下进行)，必须在染色后通过经常是长期且复杂的洗涤程序，从织物移除。未能彻底地进行此染色后洗涤，通常会导致不良耐洗牢度，及在一般使用的洗涤期间的邻近织物污染。可将此项处理施用至棉花及类似纤维素基材，包括再生纤维素制品，例如嫘萦与溶胞材料，而得经良好染色的产物，其具有优越耐洗牢度，及在使用时在一般洗涤中邻近织物的良好(低)污染性。
因此，本发明是提供一种制造染色的纤维素纤维质织物材料的方法，包括以下步骤：
1用具有多个阳离子中心且期望还具有多个亲核性中心的聚合物预处理剂处理该材料；
2用反应性染料使该材料染色；及
3视情况用阳离子聚合物处理该材料。
本发明处理的基材是被描述为纤维质纤维素织物材料。借此本发明人意指该基材是纤维素，或典型地含有30至100％纤维素材料的纤维。可包含在此种织物中的典型纤维素纤维质材料，包括天然纤维素纤维质材料，例如棉花、亚麻、黄麻、大麻及萓麻，以及合成或再生纤维素纤维质材料，例如嫘萦，特别是粘胶与醋酸酯嫘萦，及溶剂纺成材料，特别是其中溶剂为氧化N-甲基吗啉(NMMO)的材料，它经常被称为溶胞材料，且特别是得自Courtaulds的溶胞纤维，及由此种以Courtaulds商标为“Tencel”销售的纤维制的织物。此纤维素纤维材料可为一种以上的纤维素纤维的混纺纱，此纤维素纤维与非纤维素材料的纤维混纺纱，且特别是包括纤维素纤维，特别是棉花、螺萦，及尤其是溶胞纤维，与聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物或相关共聚物纤维，或与聚酰胺纤维，包括羊毛、丝及合成聚酰胺，例如尼龙，所形成的混纺纱。此织物可为织造(包括针织)或非织造织物，但通常为衣着织物材料。
本发明中使用的聚合物预处理剂是阳离子的，且此种物质是被称为阳离子聚合物预处理剂。此阳离子聚合物预处理剂为一种包含多个阳离子中心的聚合物，且通常是经由含有阳离子或潜在阳离子中心的单体的聚合反应而制成。期望阳离子中心是季氮中心，它可以是脂族季铵基或季芳族氮中心。季氮中心可以本身存在于聚合剂中，或可于施用条件下存在，或可于施用至织物后当场产生。可存在于聚合物预处理剂中的阳离子季氮中心的实施例，包括：-N+(R)3，其中各R为烷基，特别是C1至C4烷基，例如甲基，尽管R基中一或多个可为较长链烷基，例如C6至C18烷基，或其中两个R基与带有它们的氮原子一起形成杂环，特别是5或6节环，环上可包含其他杂原子，例如哌啶、四氢吡咯、哌嗪及吗啉环，当在N-烷基中时，例如甲基哌嗪环，环本身可进一步取代；或R基之一可为一种基团，典型地为亚烷基，连接至聚合物的另一个位点，通常为氮，或连接至另一个聚合物链；或-N+(R′)2-其中R′基团是如上文关于R的定义，键视情况由环，通常是5-或6-节环，直接或间接连接至聚合物链；及芳族季氮中心，例如吡啶鎓。
阳离子度(以每单位分子量的阳离子中心表示)通常为每1500道尔顿(D)至少1个阳离子中心，特别是季氮中心，期望为每1000D至少1个阳离子中心，更通常为每750D至少1个阳离子中心，且其中本发明人已测试过的最有效聚合物为每500D至少1个阳离子中心。阳离子中心的最大浓度为每120D约1个，期望为每150D不超过约1个。
以聚合物中每单体残基的阳离子中心表示，此聚合物典型地为每20个聚合物中的单体残基具有至少约1个阳离子中心，更通常为每10个至少约1个阳离子中心，及期望为每5个至少约1个阳离子中心。对于阳离子但非亲核性的聚合物而言，其上限典型地为每单体残基1个阳离子中心。
阳离子聚合物预处理剂的实施例包括氯化二烯丙基二甲基铵的聚合物(它聚合得到重复单元，包括环状5-和/或6-节环，包含二甲基铵基团)-以聚DADMAC(氯化二烯丙基二甲基铵)缩写较为方便，例如可以商标名Matexil FC-ER得自ICI表面活性剂，乙烯基吡啶例如4-乙烯基吡啶的季化(共-)聚合物，二甲胺与表氯醇的共聚物，例如可以商标名Fixogene CXF得自ICI表面活性剂，及二烯丙基二甲基铵与二烯丙基-N-2-羟基-3-氯-丙胺(或其质子化铵衍生物)的共聚物，以及具有二烯丙基甲胺(或其质子化铵衍生物)与二烯丙基-N-甲基-N-2-羟基-3-氯丙基铵重复单元的共聚物。季铵基团的电荷平衡阴离子典型地为卤离子，特别是氯离子。所述两种共聚物能够交联，或涉及在丙基及其他氮中心上的氯化物取代基的类似反应。
阳离子聚合物预处理剂的使用具有的优点是强力地直接上染至纤维素纤维，且因此易于施用至织物，而且典型反应性染料直接上染至经处理的纤维素织物材料。这可使染料施用至纤维素织物材料实质上变得容易，例如减少或免除使用盐以促进直接上染性的需求，及使其能够操作至高染料溶液尽染。但是，此阳离子聚合物预处理剂通常不会使得纤维素织物材料对染料更具反应性，因此在纤维素与染料间反应的条件，典型地用于纤维素上的个别反应性染料的，且仍然需要彻底洗涤染色的织物，以移除未反应和/或经水解的反应性染料。
一般期望此聚合物预处理剂同时具有多个阳离子中心，及多个亲核中心，且此种物质是被称为阳离子亲核性聚合物预处理剂。典型地，阳离子上亲核性聚合物预处理剂是含有至少一个阳离子(或潜在地阳离子)中心及含有一个亲核基团的单体的聚合物。此阳离子中心与亲核基团，可在相同或不同单体单元中。又可包含其他单体，例如实质上惰性的单体，以调节阳离子亲核性聚合物预处理剂的阳离子度和/或亲核性。
亲核中心本身可以是强亲核性基团，或其本身为相对较弱亲核中心，但被预处理剂上的其他基团所促进的基团。亲核中心期望为易于与反应性染料反应的相对较强亲核基团。如稍后所述，亲核中心的加入使得能够使用较不激烈的染色条件，因此亲核中心期望为在中性或相对较温和碱性含水条件下，例如pH值6至9，且特别是6至7.5下，为相对较强亲核基团。相对较强亲核中心的实施例，包括伯氨基，尤其是伯脂族氨基，因其比芳族伯氨基、仲脂族氨基及硫醇基较具反应性。可被预处理剂上的其他基团促进的相对较弱亲核中心的实施例包括经活化的羟基，尤其是对于会活化羟基的季铵基为β位的伯脂族羟基，例如2-羟基乙基(季)铵基团。
阳离子亲核性聚合物预处理剂的阳离子度，典型地是类似如上述的阳离子聚合物预处理剂。但是，最大阳离子度通常会稍微降低，因亲核中心的加入会增加每一阳离子中心的分子量。其阳离子度(以每单位分子量的阳离子中心表示)通常为每1500D至少1个阳离子中心，特别是季氮中心，期望每1000D至少1个阳离子中心，更通常为每750D至少1个阳离子中心，且其中本发明人已测试的最有效聚合物，为每500D至少1个阳离子中心。阳离子中心的最大浓度，典型地为每180D约1，更通常为每200D约1。
以聚合物中每单体残基的阳离子中心表示，此聚合物典型地为每20个聚合物中的单体残基具有至少约1个阳离子中心，更通常为每10个至少约1个阳离子中心，及期望为每5个至少约1个阳离子中心。对于是阳离子性但不为亲核性的聚合物而言，实际上限一般为每单体残基1个阳离子中心，但更通常为阳离子度低于此值，例如每4个单体残基3个阳离子中心，如在季化乙烯基吡啶中时，及每2个单体残基1个阳离子中心，如在由等摩尔比例的阳离子与亲核性单体制备聚合物的情况。
亲核中心在聚合物中的浓度(以每单位分子量的亲核中心表示)通常为每1500D至少1个亲核中心，期望为每1000D至少1个，更通常为每750D至少1个，且其中本发明人已测试的最有效聚合物为每500D至少1个。亲核中心的最大浓度为每60D约1个，更通常为每70D约1个，及最通常为每100D约1个。以聚合物中每单体残基的亲核中心表示，此聚合物典型地为每20个聚合物单体残基具有至少约1个亲核中心，更通常为每10个具有至少约1个，及期望为每5个具有至少约1个。实际上限典型地为每单体残基1个亲核中心，例如其中单体残基同时带有亲核性与阳离子中心，但更通常为此聚合物经常带有阳离子与亲核性中心在不同单体的残基上，在此情况中，亲核中心的最大数目将低于此值，例如每10个单体残基具有9个，且更通常为8个亲核中心。
使用阳离子亲核性聚合物预处理剂具有的优点是阳离子聚合物预处理剂强力地直接上染至纤维织物，且因此易于施用至纤维素织物材料。此外，亲核性中心存在于这类预处理剂中，使得在经处理的纤维素织物材料与反应性染料的反应(认为在预处理剂上的亲核中心与反应染料之间)，能够在比对于纤维素基材上大部分反应性染料正常可行的条件更温和的条件下进行。事实上，在亲核中心本身对反应性染料具高度反应性的情况中，尤其是在亲核中心是或包含脂族伯氨基的情况中，染料与经处理纤维织物材料间反应的简易性，可驱动染料尽染至织物上，即使在反应性染料本身并不强力地直接上染至经处理的纤维素织物材料的情况中亦然。
用于本发明中的阳离子聚合物预处理剂与阳离子亲核性聚合物预处理剂，典型地具有分子量为5至50kD(千道尔顿)，且更期望为10至30kD。
阳离子亲核性聚合物预处理剂可由多种单体单元制备。阳离子位点可通过乙烯不饱和单体提供，此单体含有阳离子中心，例如季氮原子，或可被转化成季氮原子的中心，例如可被季化的伯、仲或叔氨基，或可季氮原子取代的(直接或间接)的卤原子。亲核性位点可通过烯属不饱和单体提供，此单体含有亲核中心，例如特别是伯或仲氨基，硫醇基或活化羟基，尤其是对季铵基在β位的脂族羟基。
阳离子亲核性聚合物预处理剂的实施例包括DADMAC与含有伯氨基的烯属不饱和单体的共聚物，该不饱和单体例如为烯丙基胺(3-氨基丙-1-烯)；聚(N-甲基-N-(氨基烷基)-二烯丙基铵，其中氨烷基为例如2-氨乙基或3-氨丙基；乙烯基吡啶的聚合物，该乙烯基吡啶例如为4-乙烯基吡啶，用基团季化，特别是含有伯氨基的烷基，例如用2-氨基乙基季化，乙烯基吡啶与季化乙烯基吡啶的共聚物；及具有二烯丙基甲胺(或其质子化铵衍生物)与二烯丙基-2-羟基-3-氯丙胺(或其质子化铵衍生物)的重复单元的共聚物。
可使用常规技术将乙烯基吡啶类例如4-乙烯基吡啶季化反应至可利用的芳族氮约75％程度。季化反应可使用混合基团，例如烷基与胺烷基，以改变阳离子对亲核性位点的比例。但是，除非季化剂具有多个亲核性位点，且对各季化反应产生一个阳离子位点，否则阳离子对亲核性位点的比例一般不会大于1。
含有季氮原子的烯属不饱和单体，例如DADMAC，及含有伯氨基的烯属不饱和单体，例如烯丙基胺的共聚物可使用不同比例的阳离子对亲核性位点制成，其方式是改变起始单体的比例。在此种共聚物中，本发明人已发现亲核中心对阳离子中心的比例为至少1比1，且特别是1比1至5比1，例如约3比1的情况下，其性能大致上较佳。尤其是，在使用此种物质时，本发明人已发现染料于纤维素织物材料上的尽染，似乎是借助染料的固色所驱动(推测主要是对阳离子亲核性聚合物预处理剂)，因此只有相对极少的染料在纤维上呈未反应形式。这似乎又进一步使染色后洗涤简化。含有季氮原子的烯属不饱和单体与含有伯氨基的烯属不饱和单体的共聚物，特别是烯丙基胺与DADMAC的共聚物，及类似聚合物，是高度令人满意的预处理剂。
使用聚合物预处理剂预处理织物可以下述方式进行，将织物浸没在预处理剂的水溶液或分散液中，于温度至高约130℃，例如至高约100℃，特别是20至80℃，历经至高2小时，特别是15分钟至1小时，例如20至30分钟。约40的温度特别适于棉花及类似天然纤维素材料，尽管可使用较高温度。约60至约80℃的温度，特别适于合成纤维素材料，例如嫘萦与溶胞材料，因为此聚合物通常比在天然纤维素材料中更具结晶性，尽管可使用更高温度。
预处理剂在处理浴中的浓度，一般期望为0.1至3％，特别是0.25至2％，尤其是0.5至1％，以100％活性预处理剂的重量计，以预处理织物的干重为基准(注意-预处理剂典型地是以30至35％活性水溶液供应，且这在决定特定产物用量时要考虑)。预处理的液比(用于干布重的处理剂/染料溶液的比例)典型地为5至25，一般期望约10。预处理溶液典型地在约中性pH值下，典型地为6至约8。当必须确保在预处理剂中的阳离子基团为阳离子时，较酸性处理溶液可能是适当的，例如当它是以来自酸性媒质的质子“季化”的氨基时。
此预处理也可经由在环境温度下，使用类似上述的浓度与pH值进行浸没，而得吸液率典型地为约70至150重量％，以干纤维重与浸没液为基准，接着进行干燥，典型地是在约80至约150℃，更通常为约80至约120℃。
反应性染料为包含反应性中心的染料，该中心将与亲核基团反应(常规上是在被染色织物的材料上)，以形成使染料强力结合至纤维的共价键。反应性中心典型地为亲电子性中心，其经常与良好离去基缔合，且经常为具有离去基，例如卤原子，例如氯或氟，结合至其上的活性碳原子，或在活化双键中的碳原子。实施例包括三嗪残基(2，4，6-三卤基-对称-三嗪基)，带有离去基，例如卤素取代基，例如氯和/或氟，或其他离去基，例如N-连接的烟酸，卤素例如氯和/或氟取代的嘧啶基，及活化烯属双键，例如乙烯基砜基团，如在β-硫酸基乙烯基砜基团中，及丙烯酸系基团，例如丙烯酰氨基，特别是卤素(例如溴)，取代的丙烯酰氨基。反应性染料可包含一个以上的此种基团，及可具有一种以上的此种基团类型。
这类染料的实施例包括：Procion型染料，它包含三聚氰酰氯残基，它可具有一个残留氯原子，例如Procion P染料(单-单氯三嗪染料)：
Figure A9880279900111
其实施例包括染料索引(CI)反应性红色3∶1，它具有一个三聚氰酰氯残基，该残基在染料基团上具有一个残留氯原子：
Figure A9880279900112
CI反应性橘色12、海军P-2R、猩红P-2R、CI反应性蓝色49、CI反应性蓝色71、黑色P-2R及CI反应性橘色13；
Procion H-EXL型染料，它具有两个三聚氰酰氯残基，各具有一个残留氯原子：
Figure A9880279900113
例如Procion H-EXL蓝色、黄色及绯红，及CI反应性红色120(CI反应性红色120，可被认为是CI反应性红色3∶1的准二聚体)；
包含具有两个残留氯原子的三聚氰酰氯残基的染料，例如ProcionMX型：
Figure A9880279900121
例如CI反应性蓝色163、CI反应性黄色22及CI反应性红色11；包含卤基嘧啶残基的染料，例如Drimarene/Drimalan型染料：
例如Drimalan蓝色FG；
含有β-硫酸基乙烯基砜基团的染料，例如Remazol型染料：含有一个此种基团：
及含有两个此种基团：
例如Remazol红色RR、黄色RR、蓝色RR及CI反应性黑色5；
含有三聚氰酰氯与β-硫酸基乙烯基砜基团的染料，例如SumifixSupra型染料：
例如Sumifix Supra黄色3RF、明亮红色3BF与蓝色BRF，以及Yoracron黄色BF-3R、红色BF-3B及蓝色BF-R；
含有N-连接的烟酸取代的2，4，6-三氯-对称-三嗪基残基的染料，例如Kayacelon型染料：
例如Kayacelon蓝色CN-BL，金黄色CN-GL及CI反应性红色221；
及包含卤丙烯酸性残基的染料，例如Lanasol型：
Figure A9880279900133
例如CI反应性黄色39、CI反应性蓝色69及CI反应性红色84，
反应性预金属化染料，例如2∶1对称反应性酸染料，包含丙烯酰氨基：-NHC(O)CH＝CH2，例如CI反应性红色169。
在上文所给的这类染料的诸式中，标记“Dye(染料)”的基团，是发色团染料残基，其典型地包含磺酸根或其他阴离子中心。这类反应性基团及使它们连结至染料基团的基团，典型地是经选择，因此它几乎不会干扰通过染料发色团所产生的颜色。
染色条件是依反应性染料及被施用至纤维素织物材料的预处理剂的性质而定。在预处理剂为阳离子聚合物预处理剂的情况下，染色条件是典型地用于纤维素上的各反应性染料的条件。在此情况下，若在染料中的反应性基团为卤基三嗪残基、卤基嘧啶残基或乙烯基砜基团，则染色条件典型地为强碱性(pH值典型地为10.8至11.2)，且染色温度典型地为60℃或较高。但是，若在染料中的反应性基团为N-连接的烟酸取代的三嗪残基，则染色条件可接近中性。
在预处理剂为阳离子亲核性聚合物预处理剂的情况下，染色典型地是在接近中性pH值，例如约6至约8下进行，尽管可使用较为碱性的条件。适合反应性染料型的温度，典型地为约60℃至约130℃，例如约60℃至约100℃。使用接近中性pH值的条件具有的主要优点为反应性染料的水解作用是被保持达最低限度。实际上，本发明人已能够在反应性染料实质上无水解作用下操作。染浴典型地不含大量电解质，因不需要以其驱动直接上染至预处理纤维素织物材料。因此，典型地此染浴为染料的水溶液，且在染色后含有的残留反应性染料，不具有显著量的水解染料或电解质，且因此可立即再使用。
染料使用量、染料在染浴中的浓度及被施用至织物的量，是依染料本身及所要的染色强度而定。
常规上，在将纤维素织物材料用反应性染料染色后，必须从纤维素织物材料中移除任何未结合的反应性染料，例如未反应或经水解的反应性染料。在本发明中，在预处理使用阳离子聚合物预处理剂进行的情况中，此染色后洗涤通常必须是常规且彻底的。事实上，因染料可能直接上染至经处理的纤维素织物材料，故其可能必须比在常规系统中更彻底。但是，在预处理是使用阳离子亲核性聚合物预处理剂进行的情况中，本发明人已发现可使用温和的多的染色后洗涤条件，尤其是在本方法成功地使用微弱地直接上染至经处理纤维素织物材料的染料的能力被开拓的情况下，因此任何残留染料均可容易地借助洗涤移除。在此情况下，特别是对于染色后洗涤的需求，远小于在纤维素纺织材料上使用常规反应性染料的情况。事实上，染色后洗涤可为相对较简单且短暂的冲洗，例如10至30，尤其是15至20分钟，在水中，或在相对较温和碱性(例如pH值7至10.5)水溶液中，其中可包含清洁剂，在适当温度，例如50至100℃，尤其是70至85℃下进行。此温和染色后洗涤，与在常规反应性染色方法中，于纤维素纺织材料上的典型染色后洗涤呈强烈对比。
染色后，纤维素织物材料可进一步使用阳离子聚合物处理。用于此种后处理的阳离子聚合物，通常是与上述阳离子聚合物预处理剂或阳离子亲核性聚合物预处理剂为相同类型，于本文中称为阳离子聚合物后处理剂。同样地，处理条件、浓度及用量，均在上文关于阳离子聚合物预处理剂所提出的一般与特定范围内。阳离子聚合物后处理剂是直接上染至纤维素织物材料，且本发明人认为它是在纤维素织物材料上的染料上方形成涂层或薄层(无论是以化学方式结合至纤维素织物材料，或至阳离子亲核性聚合物预处理剂，或未结合)，而且这可进一步改良染色的耐洗牢度，及可降低反应性染料在洗涤时潜移至其他一起被洗涤材料上的任何倾向。使用阳离子聚合物后处理剂处理，典型地是在染色后洗涤之后进行，以避免在纤维素织物材料上捕获未反应或经水解的染料。若使用一种阳离子聚合物后处理剂，它包含对阳离子聚合物后处理剂的其他部分或对阳离子聚合物预处理剂或阳离子亲核性聚合物预处理剂具反应性的基团，则其能够通过连结、交联及聚合产生较高分子量物种。这可进一步加强染色织物的耐洗牢度。此种反应性阳离子聚合物后处理剂的实施例为具有二烯丙基甲胺(或其质子化铵衍生物)与二烯丙基-2-羟基-3-氯丙基胺(或其质子化铵衍生物)重复单元的共聚物。但是，在使用根据本发明的最佳化预处理与染色的情况下，并不需要后处理以改良染色的耐洗牢度。
使用根据本发明的预处理步骤，本发明人已成功地获得良好染色产物，当与常规经反应性染色的纤维素纺织材料比较时，具有优越耐洗牢度及在一般使用时于洗涤中邻近织物的不会污染性。正如上文所指出的那样，在预处理步骤使用阳离子亲核性聚合物预处理剂的情况下，胜过在纤维素纺织材料上的常规反应性染色系统的优点，可包括在织物上的良好尽染，而不必使用盐以驱动尽染，对宽范围反应性染料使用相对较温和染色与固色条件，使用传统上不能使用于纤维素材料上的反应性染料的能力，例如卤基丙烯酰胺型反应性染料，及大为降低染色后洗涤以移除未反应/经水解染料的需求。在预处理步骤使用阳离子聚合物预处理剂的情况中，染色与固色步骤是在广义常规条件下，在纤维素纺织材料上，对反应性染料进行，且与在预处理步骤使用阳离子亲核性聚合物预处理剂的可能情况相比，对染色后洗涤通常将有较大需求。
本发明所获得的反应性染料对纤维素纺织材料的改良染色作用，使其能够更简单地使用可以常规方法进行的宽范围反应性染料，使混合或混纺织物染色。反应性染料的选择，可能受制于对混纺纱的其他纤维材料具有反应性的染料的选择，但本发明人不预期这对熟练技术人员会是一项问题。具体而言，此预处理使得纤维素纤维，特别是棉花、嫘萦及溶胞材料，与聚酰胺纤维，例如羊毛、丝及尼龙，所形成的交织织物，能够相对较容易且均匀地染色。因此，羊毛/棉花交织织物可根据本发明，使用例如卤基丙烯酰胺、卤基嘧啶及乙烯基砜型反应性染料，均匀地染色。此种可能性会形成本发明的特殊方面，因此本发明包括使含有纤维素纤维，特别是棉花、嫘萦或溶胞纤维与聚酰胺纤维，特别是羊毛、丝或尼龙所形成的混纺纱或交织织物染色的方法，包括以下步骤：
1用具有多个阳离子中心且期望也具有多个亲核性中心的聚合物预处理剂处理该材料；
2用反应性染料使该材料染色；及
3视情况用阳离子聚合物处理该材料。
下述实施例是说明本发明，所有份数与百分比均为重量比，除非另外注明。物料Procion P            得自BASFProcion红色P-4BN    CI反应性红色3∶1Procion黄色P-3R     CI反应性橘色12Procion海军P-2RProcion猩红P-2RProcion蓝色P-3R     CI反应性蓝色49Procion绿松石P-A    CI反应性蓝色71Procion黑色P-2RProcion橘色P-2R     CI反应性橘色13Procion H-EXL型      得自BASFProcion蓝色H-EXL    CI反应性蓝色198Procion黄色H-EXL    CI反应性黄色138Procion绯红H-EXL    CI反应性红色231Procion红色HE-3B    CI反应性红色120Procion MX型         得自BASFProcion蓝色MX-G     CI反应性蓝色163Procion黄色MX-4G    CI反应性黄色22Procion红色MX-8B    CI反应性红色11Drimalan型           得自ClariantDrimalan蓝色FB  Drimalan明亮红色FB      CI反应性红色147Drimalan黄色F-3RL       CI反应性黄色125Remazol型染料           得自Dystar(从前为Hoechst)Remazol红色RRRemazol黄色RRRemazol蓝色RRRemazol黑色B            CI反应性黑色5Remazol深黑色NSumifix Supra型         Sumifix Supra得自Sumitomo
                    Yoracron得自Yorkshire化学品Sumifix Supra黄色3RF，Yoracron黄色BF-3R
                    CI反应性黄色145Sumifix Supra明亮色3BF，Yoracron红色BF-3B
                    CI反应性红色195Sumifix Supra蓝色BRF，Yoracron蓝色BF-R
                    CI反应性蓝色221Kayace lon型            得自Nippon KayakuKayacelon蓝色CN-BL        CI反应性蓝色216Kayacelon金黄色CN-GL      CI反应性黄色178Kayacelon红色CN-3B        CI反应性红色221Lanasol型               得自CibaLanasol黄色4G             CI反应性黄色39Lanasol蓝色3G             CI反应性蓝色69Lanasol红色8G             CI反应性红色84Cibachron型               得自CibaCibachron黄色C-2RCibachron红色C-2GCibachron蓝色C-RCibachron黄色F-3RCibachron红色F-BCibachron蓝色F-R预处理剂：
PT1烯丙基胺与DADMAC(摩尔比1∶1)的共聚物
PT2烯丙基胺与DADMAC(摩尔比3∶1)的共聚物
PT3用2-氨基乙基季化(约75％)的聚(4-乙烯基吡啶)
实验
预处理
将棉花用预处理剂的水溶液，以干纤维重的2％(所供应的处理剂)，于40至50℃下，于10∶1的液比，预处理30分钟，接着在冷流动水中冲洗。使预处理过的织物干燥以供稍后使用，或染色而不用进一步处理。
在溶胞材料上，例如由Courtaulds使用溶胞纤维制成的“Tencel”织物，进行预处理，其方式是将“Tencel”织物(190克/平方米)试样，浸没在预处理剂的水溶液中，以干织物重的2％(所供应的预处理剂)下，且进一步含有1克/升Na2CO3，在液比L∶R为10∶1下，于60℃进行30分钟。使用较高温度与碱，以帮助溶胞纤维固有的较紧密填充结构浸透。
在羊毛/棉花混纺纱(如在实施例12中使用的)上，进行预处理，其方式是将织物试样浸没在预处理剂的水溶液中，以干织物重的2％(所供应的预处理剂)下，在液比L∶R为10∶1，于50℃及pH值约7进行30分钟。
在其他混纺纱(如在实施例13中所选择)上，进行预处理，其方式是将织物试样浸没在预处理剂的水溶液中，在于织物重的2％(所供应的预处理剂)下，于液比L∶R为10∶1，在40至50℃及pH值约7进行30分钟。
染色
使用下述一般方法：
将潮湿预处理过的棉花(无论是来自预处理步骤，或将先前预处理过的材料干燥，然后用水再润湿)，在室温下置于含有干纤维重的2％染料(所供应)的染浴中。使温度提升至所要的染色温度(通常于煮沸下，额定上为98℃)，并在此温度下保持60分钟。染浴本身为水(赋予pH值为约6)，或在pH值7.4下以混合磷酸盐缓冲剂缓冲(获得极类似结果)。染色温度是随着所使用的反应性染料类型而改变，如在实施例中所讨论的那样。于染色后，将棉花以冷流动水冲洗并干燥。
在一些情况中，进行着标准推荐方法的染色，以作比较。
洗除
以下列方式进行：
i在冷流动水中冲洗；
ii在70℃水中冲洗10分钟，液比为10∶1；
iii在80至85℃的Na2CO3水溶液(1或2克/升)中冲洗10分钟，液比为20∶1；或
iv在80至85℃的NaHCO3水溶液(5克/升)中冲洗10分钟，液比为20∶1。
试验方法
NB于实施例中所称的“标准染色”，是指对纤维素基材上的染料类型，使用相同类型的反应性染料，在相同类型的基材布块(未经预处理)上，使用常规染色条件进行染色。
耐洗牢度
使用ISOC06/C2(60℃)洗涤试验进行测试，以评估染色的试样的耐洗牢度。给出的数字等级结果是对洗涤及试验洗液中其他织物上的邻近污染后灰度色泽变化。
实施例1
Procion H-EXL型染料：Procion蓝色H-EXL、Procion黄色H-EXL、Procion绯红H-EXL、Procion红色HE-3B。这类是双-单氯三嗪染料，且对棉花及其他纤维素纤维以及其混纺纱而言，为最受欢迎及宽范围的反应性染料。对这类染料而言，常规染色温度为约80℃，在碱性pH值下，典型地为pH值10.8至11.2，此实施例中染色温度为98℃及pH值为7.4。
所产生的染色为平整的，且获得良好色泽，尽管具有颜色强度低于在棉花上使用这类染料的标准染色；及显示轻微色泽改变。在预处理棉花上染色的坚牢是良好的，远优于未经洗除的标准染色，即使使用如染色后洗涤的简单冲洗亦然。简单洗除并不会获得如同对于(以常规方式)充分洗除的标准染色一样良好的耐洗牢度结果，但在热水或热碳酸盐溶液中洗除，会进一步改良预处理染色的坚牢度。令人感兴趣的是，使用PT2预处理的试样比使用PT1预处理的具有较高颜色强度。假若PT1具有较高阳离子含量，则这可能是令人惊讶的。这暗示着染料的固色驱动尽染。
实施例2
Procion MX型：Procion蓝色MX-G、Procion黄色MX-4G、Procion红色MX-8B。这类为低温、高反应性二氯三嗪染料，通常在30℃及pH＞11下施用，尽管各种方法已被提出，包括较低pH值(约10)较高温度(80℃)程序。其典型地为小而较低直接上染性的染料，其需要至高90克/升的电解质，相继添加至染浴中，以驱动染料于织物上的尽染。
在此实施例中，于染色温度40至98℃之间，在pH值7.4下，用以将预处理棉花染色。稍高的颜色强度与坚牢度是在较高染色温度下获得，尽管坚牢度对所有染色均极好。这有利于标准染色；其中只用水冲洗蓝色MX-G的坚牢度特别差。在色泽与亮度上只有稍微改变。
实施例3
Procion P型染料：Procion黄色P-3R、Procion红色P-4BN、Procion海军P-2R、Procion猩红P-2R、Procion蓝色P-3R、Procion绿松石P-A、Procion黑色P-2R、Procion橘色P-2R。这类是单-单氯三嗪染料，本身为低直接上染性，且经设计用于印刷，而非用于常规大液比尽染程序。在此实施例中，染色是使用Procion P染料，在98℃下，于PT2预处理棉花上产生。无法制备比较用的标准染色物，但与染料供应商的图卡中的试样比较，显示色泽相当，即使它们有点平坦且较不鲜明。对所测试的试样而言，其坚牢度是优越的，即使在染色后，仅以冷水冲洗亦然。
可在使用CI反应性红色3∶1与CI反应性红色120所制成的染色物之间，作出令人感兴趣的比较。于分子上，红色3∶1事实上为红色120的“一半”。由于两种染料均以相同发色团为基础，故所产生的色泽为相同。但是，本发明人已发现在各个染色物之间有差别。于染色后进行简单冷水冲洗后，以红色3∶1制成的遭遇较少色泽改变，及具有优越坚牢度。自此获得的结论是，较小且较少的直接染料，可使用于本发明的方法中(如以上文Procion MX染料所证实)，以产生令人满意的染色，而无需电解质或碱。还证实，尽染是通过染料固色于预处理织物上所驱动。此外，较小且较少的直接染料可更容易被洗除，而导致优越坚牢度。对较小染料所赋予的色泽改变是较小，推测是由于此较少直接染料在纤维中的稍微不同填充排列所致。
实施例4
Remazol型染料：Remazol红色RR、Remazol黄色RR、Remazol蓝色RR、Remazol黑色B。这类是反应性染料的重要种类。仅次于三嗪为基础的染料。它通常是在染色温度为60℃及pH＞11下施用。RR染料为在此范围内的最佳产品，而黑色B为世界上最大销售量的反应性染料。在此实施例中，染料是在染色温度为98℃下施用，而对黑色B而言，也在60℃下。
这类结果是类似使用Procion H-EXL型染料所获得的，因所制成的染色物为平整且深色，尽管比其以常规方式施用的相对物具有稍微较低的颜色强度，具有稍微模糊的色泽。用黑色B染色的预处理试样的坚牢度是优越的，即使在染色后仅使用冷水冲洗亦然。借助预处理所赋予的轻微色泽改变对较暗颜色较不显著。对黑色B而言，于两种温度下的染色物中有略微差异；较高温度施用会导致稍微较高颜色强度及视觉上改良的坚牢度。
实施例5
Lanasol型染料：Lanasol黄色4G、Lanasol蓝色3G、Lanasol红色6G。反应性染料的Lanasol范围很小但很成功，特别针对羊毛染色。于常规上，它并不用于棉花，因其实际上对纤维素纤维不具有直接上染性。它可在80、98或105℃，pH值4-6下施用至羊毛，而不会遭遇染料水解作用。在此实施例中，它是在2％omf，于98℃施用至PT2预处理过的棉花。所产生的染色物，从色泽深度与鲜明度看，是优越的。坚牢度也为极良好至优越；于70℃水中或使用1克/升Na2CO3水溶液冲洗是需要的，以使蓝色3G与红色6G的坚牢度达最大。
实施例6
Drimarene/Drimalan型染料：Drimalan蓝色FB、Drimalan明亮红色FB、Drimalan黄色F-3RL-Drimarene与Drimalan染料分别是针对纤维素与羊毛反应性染色而销售。它们在化学上基本相同，以氯二氟嘧啶反应性基团为基础(一部分为稍低反应性的三氯嘧啶)。这类染料的反应性介于二氯-与单氯三嗪类型之间。它们是在高于60℃的温度及pH＞11下被施用至棉花。在此实施例中，是于60℃下，将Drimalan蓝色FB施用至PT1预处理的棉花，而全部三种Drimalan型染料是在98℃下施用至PT2预处理的棉花。所制成的染色物是平整，且具有良好颜色强度及优越坚牢度。
实施例7
Kayacelon反应型染料：Kayacelon蓝色CN-BL、Kayacelon红色CN-3B＝CI反应性红色221、Kayacelon金黄色CN-GL。Kayacelon反应型是单氯三嗪染料的烟酸衍生物。它们胜过常规纤维素反应性染料的主要优点在于它是中性固色，以常规方式施加电解质，pH值7.4缓冲剂(或在6至8范围内的其他pH值下)，于98℃下进行。在此实施例中，染料是在沸腾下施用至PT2预处理的棉花。所制成的染色物为平整，具有类似标准物的强度，尽管有色泽改变。
实施8
Sumifix Supra型染料：Yoracron黄色BF-3R、Yoracron红色BF-3B、Yoracron蓝色BF-R。这类染料为杂交官能性反应性染料；有效地为以乙烯基砜前体衍生的二氯三嗪染料。其含有单-乙烯基砚与单氯三嗪反应性基因并可于60℃及较高温度下，在典型pH＞11下施用。在此实施例中，染料是在98℃下施用至PT2预处理的棉花。所产生的色泽为深色且平整，但与标准染色物比较，具有些微色调改变及无光泽。
实施例9
重复实施例1对CI反应性红色120染色，只是所使用的预处理剂为PT3，且所使用的染色温度为98℃。产生深而平整染色物，尽管与标准染色物相比，较为模糊、较无光泽及较不鲜明。坚牢度极良好，即使仅以冷水冲洗亦然，这显示反应已发生在染料与聚合物之间。
实施例10
重复实施例4对CI反应性黑色5染色，只是所使用的预处理剂为PT3，且所使用的染色温度为98℃。产生深而平整染色物，它比原先稍微较模糊，具有优越坚牢度。色泽改变并不极为显著，赋予染料的深色泽。
实施例11
重复实施例2，只是所使用的染料为Procion黄色MX-3R＝CI反应性橘色86，所使用的预处理剂为PT3及所使用的染色温度为98℃。所制成的染色物为深色且平整，具有优越坚牢度。染料本身当以常规方式施用时，为黄色的橘色色泽。经预处理及染色的的试样，由于色泽变暗，故显示较具橘色。一般而言，于PT3预处理棉花上的染色，比使用PT1与PT2处理的获得较多色泽改变与模糊。
实施例12
此实施例是说明纤维素纤维/羊毛混纺纱(溶胞/羊毛混纺纱)，在用PT1预处理后，使用一种反应性预金属化染料CI反应性红色169染色。下表1显示染色的织物的比色与耐洗牢度数据。
表1
    预处理     耐洗牢度
试样     比色数据   色泽改变   邻近污染
  物质     ％     L*     a*     b*   K/S   棉花   尼龙
  12C    -     -   40.34   28.27   -5.49   5.46     4/5     4/5     5
  12.1   PT1     2   35.41   30.43   -5.51   8.39     4/5   4-4/5   4/5-5
数据显示预处理的作用-在未预处理的试样中，羊毛部分成功地染色，而仅溶胞被染污，且所形成的染色物明显地具有色斑；已被预处理的试样远较均匀地着色且达较深的深度。染色物的耐洗牢度等级是良好的，但对染色物测定，染色后尚未洗除。于80至85℃下，以例如NaHCO3水溶液(5克/升)洗除，会改良耐洗牢度至优越。对于经预处理试样而言，降低数字坚牢度等级的出现，是来自这类试样中，于混纺纱的纤维素部分上所达成的远为较大颜色深度(已知预金属化染料在羊毛上具有高坚牢度，正如表中的未经预处理试样坚牢度数据所见，其中只有羊毛部分染色的)。
实施例13
将实施例12在纤维混纺织物上的染色扩大至其他织物及其他染料。纤维混纺织物是以下列材料组成：丝绒(尼龙/棉花)、棉花/丝、亚麻制品/丝及大麻/棉花/羊毛。在上述情况下，将织物以PT1预处理，然后以Lanasol红色6G、Lanasol黄色4G及Lanasol蓝色3G，将试样染色。染色条件为在2℃/分钟的速率下，将温度提升至98℃，并保持在98℃下历经60分钟，及在80至85℃下以NaHCO3(5克/升)洗涤染色物，冲洗并干燥。预处理织物染色的比未经处理对照物得到较深色泽的均匀染色物。对前面三种混合纤维织物而言，纤维混纱是足够密切，以致对染色物看起来很均匀，但在预处理织物上的染色具有还较深的色泽。对大麻/棉花/羊毛混合织物而言，对照染色物看起来有色斑，而在预处理织物上的染色为均匀且具有还较深的色泽。耐洗牢度测试获得在实施例12中所述的粘胶纤维/羊毛及溶胞/羊毛混合物类似的结果。实施例14
将实施例13扩大至其他染料类型：
Procion P：Procion黄色P-3R、Procion红色P-4BN及Procion海军P-2R
Sumifix Supra：Yoracron黄色BF-3R、Yoracron红色BF-3B及Yoracron蓝色BF-R
染色是按实施例13中所述进行，以色泽深度及耐洗牢度为观点，是获得类似结果。
实施例15
将其他织物，棉花与棉花/羊毛及棉花/尼龙毛绒，借助实施例12中所述的一般方法染色，但使用预处理剂PT2。将已处理织物以一范围的反应性染料染色，并将织物洗涤。将棉花与丝绒试样使用洗涤例行作业iii进行洗涤(参阅上段方法)，但历经15至20分钟，而棉花/羊毛是使用洗涤例行作业iv(参阅上段方法)，但历经15至20分钟。所有经预处理的试样均获得良好坚牢染色。这类试样的比色与洗涤试验数据列于下表2中。
表2
    操作编号     染料                   比色数据                耐洗牢度
    色泽改变            污染
    L*     a*     b*     K/S   棉花   尼龙
A部分-棉花基材
    14.1     Procion黄色P-3R     72.1     28.6     59.9     4.7     5     5     5
    14.2     Procion红色P-4BN     50.6     52.1     -2.0     5.4     5     5     5
    14.3     Procion海军P-2R     39.2     -2.1     -15.0     5.3     5     5     5
    14.4     Procion黄色H-EXL     66.6     35.0     52.0     4.7     5     5     5
    14.5     Procion明亮红色H-EXGL     50.1     49.3     -0.2     5.2     5     5     5
    14.6     Procion蓝色H-EXL     45.9     -2.3     -33.5     5.0     5     5     5
    14.7     Procion黄色MX-4G     82.4     6.1     70.2     4.3     5     5     5
    14.8     Procion红色MX-8B     40.3     45.0     -8.7     8.4     5     5     5
    14.9     Procion蓝色MX-G     38.6     -6.9     -29.5     9.6     5     5     5
    14.10     Drimalan黄色F-3RL     67.2     29.6     57.9     6.2     5     4/5     5
    14.11     Drimalan明亮红色FB     47.6     48.4     -5.2     5.8     5     5     5
    14.12     Drimalan蓝色FB     46.5     -4.4     -29.2     4.5     5     5     4/5
    14.13     Remazol深黑色N     23.3     -0.1     -5.0     7.2     5     5     5
    14.14     Remazol黄色RR     71.5     30.2     62.9     5.5     5     5     5
    14.15     Remazol红色RR     45.3     54.6     1.7     9.5     5     5     5
    14.16     Remazol蓝色RR     36.5     -6.7     -18.7     8.7     5     5     5
    14.17     Sumifix Supra黄色3RF     67.3     34.4     55.0     5.1     5     5     5
    14.18     Sumifix Supra红色3BF     42.8     43.2     -1.6     7.3     5     5     5
    14.19     Sumifix Supra蓝色BRF     34.3     -2.7     -15.0     7.8     5     5     5
    14.20     Kayacelon金黄色CN-GL     66.7     33.3     54.0     5.2     4/5     4     5
    14.21     Kayacelon红色CN-3B     48.5     48.7     0.0     5.7     5     4/5     5
    14.22     Kayacelon蓝色CN-BL     46.8     -0.8     -27.1     4.1     4/5     4/5     5
    14.23     Lanasol黄色4G     85.6     -2.1     68.3     4.7     5     5     5
    14.24     Lanasol红色8G     52.0     45.2     23.9     6.3     5     5     5
表2(续)
    操作编号     染料     比色数据                耐洗牢度
    色泽改变           污染
    L*     a*     b*     K/S   棉花   尼龙
    14.25     Lanasol蓝色3G     45.1     -9.9     -23.7     5.3     5     5     5
    14.26     Cibachron黄色C-2R     69.9     31.8     57.6     4.9     5     5     5
    14.27     Cibachron红色C-2G     42.8     44.5     -0.4     7.8     5     5     5
    14.28     Cibachron蓝色C-R     41.6     1.0     -27.4     5.5     4/5     5     5
    14.29     Cibachron黄色F-3R     72.5     28.4     58.8     4.4     5     5     5
    14.30     Cibachron红色F-B     46.4     46.8     -8.3     5.9     5     5     5
    14.31     Cibachron蓝色F-R     47.4     -0.5     -27.3     3.9     5     5     5
               B部份-棉花/羊毛基材
    14.32     Procion黄色P-3R     67.5     28.5     60.1     6.6     5     4/5     5
    14.33     Procion红色P-4BN     44.9     53.3     2.5     9.1     5     5     5
    14.44     Procion海军P-2R     39.2     2.1     -15.7     4.5     5     5     5
    14.35     Drimalan黄色F-3RL     64.8     32.2     66.2     10.7     5     4     5
    14.36     Drimalan明亮红色FB     46.6     45.3     -2.4     5.7     5     5     5
    14.37     Drimalan蓝色FB     35.4     -2.0     -32.2     10.8     5     5     4/5
    14.38     Remazol深黑色N     23.6     2.4     -2.1     12.5     5     5     5
    14.39     Remazol黄色RR     63.3     34.6     58.9     8.2     5     4/5     5
    14.40     Remazol红色RR     39.5     45.0     -0.4     10.0     5     5     5
    14.41     Remazol蓝色RR     27.5     -2.6     -15.4     13.6     5     5     5
    14.42     Sumifix Supra黄色3RF     63.9     32.7     57.8     7.4     5     4/5     5
    14.43     Sumifix Supra红色3BF     40.3     44.7     -0.8     9.2     5     5     5
    14.44     Sumifix Supra蓝色BRF     29.4     -3.1     -15.2     11.7     5     5     5
    14.45     Lanasol黄色4G     80.7     -0.6     73.6     7.7     5     5     5
    14.46     Lanasol红色8G     46.5     48.4     28.1     11.2     5     5     5
    14.47     Lanasol蓝色3G     37.2     -9.5     -25.7     9.9     5     5     5
    14.48     Cibachron黄色C-2R     68.7     23.8     45.1     3.2     5     5     5
    14.49     Cibachron红色C-2G     39.9     45.9     0.7     10.3     5     5     5
    14.50     Cibachron蓝色C-R     42.2     -0.2     -24.2     5.1     4/5     4/5     5
    14.51     Cibachron黄色F-3R     69.6     26.2     55.9     4.8     5     5     4/5
表2(续)
    操作编号     染料                   比色数据              耐洗牢度
    色泽改变          污染
    L*     a*     b*     K/S   棉花   尼龙
    14.52     Cibachron红色F-B     46.0     40.6     -5.5     5.2     5     5     4/5
    14.53     Cibachron蓝色F-R     48.3     -1.5     -20.2     3.1     5     5     4/5
              C部分-棉花/尼龙基材
    14.54     Procion黄色P-3R     72.6     23.8     54.9     3.8     5     4/5     5
    14.55     Procion红色P-4BN     50.1     52.6     -0.8     5.9     4/5     5     5
    14.56     Procion海军P-2R     41.9     -2.4     -15.0     4.5     5     5     5
    14.57     Drimalan黄色F-3RL     67.3     31.0     66.5     9.1     5     4/5     5
    14.58     Drimalan明亮红色FB     48.2     50.8     -4.2     6.1     4/5     5     4/5
    14.59     Drimalan蓝色FB     44.7     -5.3     -29.9     5.4     5     5     5
    14.60     Remazol深黑色N     22.6     -1.1     -6.9     12.1     5     5     5
    14.61     Remazol黄色RR     65.3     34.4     56.8     6.4     5     4/5     5
    14.62     Remazol红色RR     42.0     45.8     -1.8     8.3     5     5     5
    14.63     Remazol蓝色RR     33.9     -4.2     -16.0     8.8     5     5     5
    14.64     Sumifix Supra黄色3RF     65.6     34.0     57.7     6.6     5     4/5     5
    14.65     Sumifix Supra红色3BF     41.0     45.7     -1.6     8.9     5     5     5
    14.66     Sumifix Supra蓝色BRF     28.9     -3.9     -16.1     13.2     5     5     5
    14.67     Lanasol黄色4G     81.5     -1.2     74.4     6.9     5     5     5
    14.68     Lanasol红色8G     48.5     49.2     26.6     9.6     5     5     5
    14.69     Lanasol蓝色3G     42.6     -10.6     -25.0     6.8     5     5     5
    14.70     Cibachron黄色F-3R     73.2     24.6     59.8     4.4     5     5     4/5
    14.71     Cibachron红色F-B     46.2     46.0     -7.6     6.0     5     5     4/5
    14.72     Cibachron蓝色F-R     48.5     -1.6     -26.1     3.6     4/5     5     5

Claims (15)

1.一种制造染色的纤维素纤维质织物材料的方法，包括以下步骤：
1用具有多个阳离子中心且视情况还具有多个亲核中心的聚合物预处理剂处理该材料；
2用反应性染料使该材料染色；及
3视情况用阳离子聚合物处理该材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中纤维素纤维质材料含有30至100％天然、合成或再生纤维素纤维或这类材料的混纺纱。
3.根据权利要求2所述的方法，其中天然纤维素纤维质材料为棉花、亚麻、黄麻、大麻和/或萓麻；而合成或再生纤维素纤维质材料为嫘萦和/或溶胞材料。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中纤维质材料为一种或多种纤维素纤维与非纤维素纤维质材料的混纺纱。
5.根据权利要求4所述的方法，其中纤维质非纤维素材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物或相关共聚物，和/或羊毛、丝及/或合成聚酰胺纤维。
6.根据权利要求1-3项中任一项所述的方法，其中纤维质材料为棉花、螺萦和/或溶胞材料，与羊毛、丝和/或尼龙聚酰胺纤维的交织织物。
7.根据权利要求1-6项中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂含有多个阳离子中心与多个亲核中心，且其中亲核中心包含伯脂族氨基和/或仲脂族氨基。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂含有多个阳离子中心与多个亲核中心，且其中亲核中心的浓度(以每单位分子量的亲核中心表示)为每60道尔顿1个亲核中心至每1500道尔顿1个亲核中心。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂含有聚季氮中心，它具有式-N+(R)3，其中各R为烷基；或其中两个R基与带有它们的氮原子一起形成5或6节杂环；或-N+(R′)2-，其中R′基是如上关于R的定义，及其他键是视情况经由5-或6-节环直接或间接连结至聚合物链；和/或芳族季氮中心。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂具有阳离子度(以每单位分子量的阳离子中心表示)为每180道尔顿1个阳离子中心至每1500道尔顿1个阳离子中心。
11.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂含有多个伯脂族氨基亲核中心，亲核中心的浓度(以每单位分子量的亲核中心表示)为每100道尔顿1个亲核中心至每1000道尔顿1个亲核中心，及多个季氨基阳离子中心表示)为每200道尔顿1个阳离子中心至每1000道尔顿1个阳离子中心。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂分子量为5至50kD。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法，其中聚合物预处理剂为氯化二烯丙基二甲基铵与含有伯氨基的烯属不饱和单体的共聚物；聚(N-甲基-N-(氨烷基)-二烯丙基铵，其中氨烷基为2-氨基乙基或3-氨基丙基；以含有伯氨基的烷基季化的乙烯基吡啶的聚合物；及具有二烯丙基甲胺(或其质子化铵衍生物)与二烯丙基-2-羟基-3-氯丙胺(或其质子化铵衍生物)重复单元的共聚物。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，其中反应性染料为一种或多种染料，包含至少一个反应性基团或残基，选自带有至少一个卤素和/或至少一个N-连结烟酸离去基的三嗪基；卤素取代的嘧啶基；乙烯基砜基；及卤素取代的丙烯酰氨基。
15.根据权利要求14所述的方法，其中在染料中的反应性基团或残基是一个或两个单-氯三聚氰酰氯残基；二氟-氯嘧啶残基；一个或两个β-硫酸基乙烯基砜基团；单-氯三聚氰酰氯残基及β-硫酸基乙烯基砜；一个或两个N-连结的烟酸取代的2，4，6-三氯-对称-三嗪基残基；或α-溴基丙烯酰氨基。
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