CN1246497C - 树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件 - Google Patents

树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件 Download PDF

Info

Publication number
CN1246497C
CN1246497C CNB99808705XA CN99808705A CN1246497C CN 1246497 C CN1246497 C CN 1246497C CN B99808705X A CNB99808705X A CN B99808705XA CN 99808705 A CN99808705 A CN 99808705A CN 1246497 C CN1246497 C CN 1246497C
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
steel plate
steel sheet
coating
organic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB99808705XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1309726A (zh
Inventor
驹井正雄
吉川雅纪
藤本准一
西村隆男
秋森裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Kohan Co Ltd
Original Assignee
Toyo Kohan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Kohan Co Ltd filed Critical Toyo Kohan Co Ltd
Publication of CN1309726A publication Critical patent/CN1309726A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1246497C publication Critical patent/CN1246497C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/023Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
    • C23C28/025Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • C23C28/3225Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/34Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/565Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C3/00Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

通过在着色层表面上形成树脂层,可增强高耐蚀性和可加工性的树脂涂覆钢板的可加工性、耐蚀性以及有机树脂的粘结性,并且可防止在压制加工时钢板表面损坏所造成的基底金属的暴露。通过以下步骤制备该树脂涂覆钢板:将钢板的至少一个表面进行含至少一种钴、镍和钼的电镀;将该电镀钢板在酸水溶液中进行阳极电解或者阴极电解,或者浸于含硝酸根离子的水溶液中;将该电镀钢板表面着色;以及在该表面形成树脂层。使用该树脂涂覆钢板制造了胶卷盒卡头和盒体部件。

Description

树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件
工业领域
本发明涉及用有机树脂层涂覆的钢板,该树脂层具有优异的加工特性、优异耐蚀性以及优异的防止光反射的性能,特别是涉及用于胶卷盒的胶卷盒卡头和盒体部件的树脂涂覆钢板,还涉及胶卷盒卡头和盒体部件。
发明背景
目前,在办公工具、光学仪器、电子产品以及汽车零件领域,出于装饰的效果、改善反射能的吸收和热能的吸收以及防止光反射的作用的考虑,对黑色钢板的需求日益增加。已经开发了表面为黑色的钢板,并且已用于各种领域,这是因为黑色钢板甚至钢板是裸表面时也被认为是高级制品。
作为常规黑色钢板,存在下列现有技术:
(1)表面涂覆有主要含碳黑的黑色树脂层的钢板和电镀钢板(JP-A-昭56-62996);
(2)电镀处理的电镀钢板或者电镀合金钢板(JP-A-昭58-151490、58-151491和60-190588)。
但是,对于如上(1)所述的黑色处理的钢板,黑色树脂涂层与钢板表面之间的粘结性差。当加工过程中将钢板表面损坏时,则暴露出钢板的基底金属。因此,需要增厚树脂涂层。出于制造成本考虑,这是缺点。对于如上(2)所述的黑色处理的钢板,为了增强耐蚀性,已有一种表面处理的黑色钢板(JP-A-昭63-601886),其中在黑色电镀钢板表面镀有铬酸盐层和透明/半透明的有机树脂涂层。但是,取决于铬酸盐层的处理条件,可能会损害黑色装饰效果。还有,现有技术也没有出于改进树脂层与镀覆层之间的粘结特性的考虑而对这种树脂层的成分给出实质性建议。
特别是,对于用于胶卷盒的胶卷盒卡头和盒体部件,已经使用了黑色钢板。在现有技术中,钢板/电镀钢板在其表面具有主要含碳黑的黑色树脂涂层,并且该钢板用于胶卷盒卡头和盒体部件的黑色钢板(JP-A-昭52-62996)。
但是,在钢板表面上的裂纹瑕疵损害了黑色装饰效果,这些裂纹瑕疵是由于在压紧该钢板制的胶卷盒卡头时钢板的平滑度不够所致。由于暴露基底钢板而使耐蚀性降低也是一问题。
为了避免在压紧加工过程中产生的裂纹瑕疵所造成的有害影响,在现有技术中必须增厚黑色涂层。通常,黑色涂层的厚度相当厚,例如约15微米。这增加了胶卷盒卡头和盒体部件的制造成本。
本发明的内容
本发明的权利要求1的树脂涂覆钢板包括电镀合金钢板和在该电镀合金钢板表面形成的有机树脂层,其中在钢板的至少一个表面上形成电镀合金层,并且在酸溶液中进行阳极/阴极处理或者在含有硝酸根离子的溶液中进行浸渍处理,电镀合金钢板的一表面被着色。
本发明的权利要求2的树脂涂覆钢板包括电镀合金钢板和在该电镀合金钢板表面形成的有机树脂层,其中在钢板的至少一个表面上形成电镀合金层,并且在酸溶液中进行阳极/阴极处理或者在含有硝酸根离子的溶液中进行浸渍处理,电镀合金钢板的一表面被着,该有机树脂层包括胶态二氧化硅和/或在有机树脂层表面提供润滑作用的试剂。
在上述树脂涂覆钢板中,形成该有机涂层的树脂优选地选自氨基甲酸酯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂和烯烃系树脂的至少一种树脂。
在上述树脂涂覆钢板中,形成该有机涂层的树脂优选地是其单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂。
在上述树脂涂覆钢板中,优选地,该有机树脂层含有等于或者小于50wt%的胶态二氧化硅,等于或者小于20wt%的聚四氟乙烯和/或聚乙烯蜡。
在上述树脂涂覆钢板中,优选地,该有机树脂层含有至少一种下列组分:0.01-3wt%的防锈剂、0.05-1wt%的硅烷偶联剂和0.1-30wt%的黑色颜料。
本发明的权利要求7的胶卷盒卡头的特征是使用上述树脂涂覆钢板。
本发明的权利要求8的胶卷盒盒体部件的特征是使用上述树脂涂覆钢板。
附图的简要说明
图1是本发明的树脂涂覆钢板的截面图。
图2本发明胶卷盒卡头和盒体部件的立体图。
图3是本发明的树脂涂覆钢板的另一个实施方案的截面图。
实施本发明的最佳方式
本发明的胶卷盒卡头和盒体部件不同于常规的胶卷盒卡头和盒体部件,常规的胶卷盒卡头和盒体部件具有相当厚的黑色涂层,例如约15微米。本发明的树脂涂层的厚度为0.1-5微米,这具有足够的加工性能和足够的耐蚀性,因而降低了生产成本。
在图1所示的树脂涂覆钢板中,电镀合金层10通过如在酸溶液中的阳极处理和阴极处理的电镀处理方法进行电镀处理或者在含有硝酸根离子的溶液中进行浸渍处理,从而在钢板1的至少一个表面上形成着色层2。在着色层2上形成有机树脂层3。
在本发明中,具有着色层2的钢板最好是经过着色处理的钢板。具有有机树脂层3(在上述经过着色处理的钢板表面上形成的)钢板最好是树脂涂覆钢板。
在本发明的电镀合金钢板中,在电镀层中至少有一种诸如钴、镍、钼、铁、铬、锰和其他的金属或者金属氧化物被合金化,并且析出和/或弥散存在。电镀方法可以是电镀或者非电流镀。
例如,将氨基甲酸酯系树脂和胶态二氧化硅混合的有机树脂层与具有润滑性的聚四氟乙烯和/或聚乙烯蜡以上述混合比例混合,所述的氨基甲酸酯系树脂具有高耐蚀性和加工性能。在着色处理钢板上形成有机树脂层。因此,可以防止钢板基底由于在钢板表面形成裂纹瑕疵而暴露在外。这避免了对装饰效果的有害的影响。
对于该有机树脂层,如果使用其单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂,由于可改进该有机树脂层的加工性能而是更优选的。
如果该有机树脂层含有至少一种下列组分:0.01-3wt%的铬酸铵、0.05-1wt%的硅烷偶联剂和0.1-30wt%作为防锈剂的黑色颜料,由于可改进具有耐蚀性的黑色着色镀层的粘结性阴极黑色装饰效果而是更优选的。
通常,常规冷轧钢板用作基底。使用基质为超中/低碳的铝镇静钢的冷轧钢板。还有,使用其中加入铌、钛和其他元素的碳含量等于或者小于0.003wt%的超低碳钢以及非时效钢制成的冷轧钢板。也优选使用含3-18wt%铬的铬钢或者不锈钢(可含有1-10wt%镍)。
在上述钢板上形成电镀合金层10。通过电镀处理或者浸渍处理对钢板进行着色处理,从而形成着色层2。
对于电镀合金钢板,尽管电镀合金钢板含有至少一种钴、镍、钼、铁、铬和锰的元素,出于电镀浴的稳定性和着色处理后的装饰效果考虑,优选的是该电镀合金钢板含有至少一种钴、镍和钼的元素。尽管可以使用电镀钢板,当电镀钢板与电镀合金钢板比较时,该电镀钢板的耐蚀性是差的。这可能会使电镀钢板的沉积物增加,并且使着色处理后的着色程度不够,因而对其装饰性能要格外注意。
如果钢板1在主要含锌的电镀浴中进行电镀,所述的电镀浴中还含有钴、镍和/或钼,可获得电镀合金层10,其中共沉积或者弥散有钴、镍和/或钼。
该电镀合金钢板在组分与电镀浴组分相同的浴液中进行阳极化电解处理。通过在电镀合金层表面形成主要含有至少一种锌、钴、镍和钼的水合氧化物的复合层,该钢板表面变为深蓝-黑色或者黑色而形成着色层2。
尽管在组分与电镀浴组分相同的浴液中进行着色处理,也可以在组分与电镀浴组分不相同的浴液中进行着色处理。形成表面至少的着色层2,其成分主要含有至少一种锌、钴、镍、钼、铁、铬、锡和铜的水合氧化物,这相应于在酸溶液中进行的阳极/阴极化处理或者在含硝酸根离子的溶液中进行的浸渍处理,所述的酸溶液含有至少一种锌离子、钴离子、镍离子、钼离子、铁离子、铬离子、锡离子、铜离子、硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子和铵离子。尽管对于着色层来说可形成任何深颜色,但是优选深蓝-黑色或者黑色。对于黑色颜料来说,表面黑色度的L值等于或者小于30,优选等于或者小于20,更优选为等于或者小于15。如果L值等于或者小于30,则改善防止光反射的效果。
为了改善耐蚀性和有机树脂层3的粘结性,尽管可以进行铬酸盐处理以形成作为面层的氧化铬水合物涂层(包括电解铬酸盐处理),但是该着色层易于溶于铬酸盐处理溶液(如铬酸溶液和铬酸氢钠)中,并且可能会损害装饰效果。
下一步,在上述着色层2上形成有机树脂层3,该有机树脂层3含有胶态二氧化硅和/或增加润滑性的试剂,并且厚度为0.1-5微米。如果该有机树脂层的厚度小于0.1微米,其加工性能和耐蚀性不够。如果厚度大于5微米,其效果不在增强并且生产成本太高。对于有机树脂层3的主要成分来说,出于环境的考虑,水溶性即可水溶或者水分散的树脂较有机可溶性树脂更好。对于水溶性树脂来说,优选氨基甲酸酯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、烯烃系树脂及其他树脂。
如果使用水溶性氨基甲酸酯系树脂形成有机树脂层,合适的是氨基甲酸酯系树脂和用丙烯酸、烯烃、聚酯、氟或者其他物质改性的氨基甲酸酯系树脂。
如果用于制作胶卷盒卡头,优选的是其单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂。在这种情况下,该树脂层的厚度可等于或者小于2微米。
如果使用具有上述性能的氨基甲酸酯系树脂,则可改善本发明的的树脂涂层的加工性能,从而可改善加工后的胶卷盒卡头的装饰效果。如果树脂的铅笔硬度是软于H的F或者HB,则胶卷盒卡头的耐磨损和耐磨蚀性差。如果树脂的铅笔硬度是硬于6H的7H-9H,则加工性能变差。如果树脂的拉伸强度小于300kg/cm2且伸长率小于250%,则加工性能变差。如果树脂的拉伸强度大于500kg/cm2且伸长率大于450%,其效果不在增强并且生产成本高。
如果使用上述水溶性丙烯酸系树脂形成有机树脂层3,合适的是丙烯酸树脂或者经氨基甲酸酯、烯烃聚酯或者氟改性的丙烯酸树脂。
如果使用上述水溶性聚酯系树脂形成有机树脂层3,合适的是聚酯树脂或者经氨基甲酸酯、烯烃、丙烯酸和氟改性的聚酯树脂。
如果使用上述水溶性烯烃系树脂形成有机树脂层3,合适的是烯烃树脂或者经氨基甲酸酯、聚酯、丙烯酸或氟改性的烯烃树脂。
但是,如果使用这些树脂制作胶卷盒卡头,其性能较氨基甲酸酯系树脂的性能差,并且胶卷盒卡头的裂纹瑕疵和黑色不均匀性明显。为了具有类似于氨基甲酸酯系树脂的加工性能,该树脂层的厚度应该增厚。但是这又不经济。
如果在该有机树脂层3中含有胶态二氧化硅,胶态二氧化硅的含量优选为等于或者小于50wt%。胶态二氧化硅对在氨基甲酸酯树脂中的粘结性以及耐磨蚀性有影响。如果胶态二氧化硅的含量大于50wt%,涂层的光泽变差并且生产成本增加。这不是优选的。
如果在该有机树脂层3中含有改进其润滑性的试剂,该润滑改进剂的含量优选等于或者小于20wt%。
对于润滑改进剂来说,优选聚四氟乙烯和聚乙烯蜡。尽管在制作胶卷盒卡头时加入润滑改进剂,但是如果其含量大于20wt%,则其效果不再增加,这是不经济的。
为了改进耐蚀性,优选加入防锈剂。作为防锈剂,优选铬酸铵。尽管铬酸铵相对于有机树脂层3的含量可以等于或者小于0.01wt%,但是如果该添加剂的含量太高,该溶液就变为凝胶并且该涂层难以涂覆。还有,涂层的表面平滑性能和粘结性能会降低,从而钢板的加工性能变差。因此,优选含量为等于或者小于3wt%。也可使用铬酸酐和铬酸氢钠来代替铬酸铵。但是,应该指出的是这种处理溶液变成了凝胶。
为了改善着色层2与有机树脂层3之间的粘结性能和耐蚀性,可在有机树脂层中加入等于或者大于0.05wt%的硅烷偶联剂。其中0.05wt%的含量是起作用的最小含量。尽管可加入含量大于0.05wt%的硅烷偶联剂,但是如果该添加剂的含量太大,则该处理溶液会变成凝胶并且难以形成涂层。
为了改善颜色装饰效果,即,使黑色发亮,优选在有机树脂层3中加入黑色颜料。在这种情况下,可加入含量等于或者大于0.1wt%的颜料。如果该添加剂的含量太大,则加工性能降低,并且观察到裂纹瑕疵和黑色不匀。因此,黑色颜料的含量优选为等于或者小于30wt%。作为黑色颜料,可使用粒径为50-200微米的碳黑。
在形成有机树脂层3时,作为树脂涂覆方法可使用公知的方法,如辊涂法、喷涂法、浸涂法及其他方法。在60-200℃温度大气气氛中干燥有机树脂层3。如果在如60℃的低温下干燥,则需要较长的时间。如果在如200℃的高温下干燥,则需要较短的处理时间。但是干燥成本会增加。考虑到这些情况,并且出于干燥时间和干燥成本的考虑,本发明的具有高加工性能的电镀合金钢板在约100℃下干燥。
涂覆树脂,从而形成干燥后的厚度为约0.1-5微米的有机树脂层。本发明的有机树脂层可提供足够的润滑作用,并且能够保证在上述厚度时可硬化加工,所述的厚度小于常规胶卷盒卡头和盒体部件上的有机树脂层厚度。
加工图1示出了本发明的树脂涂覆钢板的一个实施例,其中钢板的两面均分别涂覆有树脂层3,但是可以仅在本发明的树脂涂覆钢板的一面上形成着色层2和树脂层3。在这种情况下,如图3所示,在钢板的另一面涂覆电镀合金层。在两面中的之一面上形成着色层2和树脂层3。
实施例
下面详述实施例。
在7%苛性钠溶液中将厚度为0.24毫米、退火和精轧的冷轧钢板(软钢板)进行电解脱脂,然后水清洗。之后,在70g/L硫酸中酸洗该钢板,然后水清洗,得到镀层钢板。对于该镀层钢板,在下列条件下进行电镀合金镀覆和着色处理。
镀覆条件1(实施例1-7和22-28)
镀液成分:
ZnSO4·7H2O              250g/L
(NH4)2SO4               15g/L
CoSO4·7H2O(作为Co)      8g/L
双氰胺甲醛                  1g/L
镀液温度                    38℃
电流密度                    25A/dm2
沉积物数量                  10g/L
随后将所得的含有钴的电镀钢板进行电解,从而形成深蓝-黑色或者黑色钢板,其中该钢板是阳极,电量为40库仑/dm2
镀覆条件2(实施例8-14,29-31)
镀液成分:
ZnSO4·7H2O               250g/L
(NH4)2SO4          15g/L
NiSO4·7H2O(作为Ni) 8g/L
聚乙烯醇               1g/L
镀液温度               50℃
电流密度               25A/dm2
沉积物数量             10g/L
随后将所得的含有镍的电镀钢板进行电解,从而形成深蓝-黑色或者黑色钢板,其中该钢板是阳极,电量为100库仑/dm2
镀覆条件3(实施例15-21和32-37)
镀液成分:
ZnSO4·7H2O                 250g/L
(NH4)2SO4                   20g/L
CoSO4·7H2O(作为Co)         8g/L
(NH4)6Mo·7H2O24·4H2O   0.1g/L
双氰胺甲醛                     1g/L
镀液温度                       38℃
电流密度                       25A/dm2
沉积物数量                     10g/L
随后将所得的含有钴和钼的电镀钢板进行电解,从而形成深蓝-黑色或者黑色钢板,其中该钢板是阳极,电量为200库仑/dm2
在着色层表面辊涂具有表1和表3所列成分的树脂,并且在约100℃大气气氛中干燥,得到树脂涂覆钢板。对于一些试验材料来说,使用其单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂,并且在该有机树脂中加入二氧化硅、铬酸铵及产生平滑作用的试剂、硅烷偶联剂以及黑色颜料。
由该树脂涂覆钢板制造胶卷盒卡头。尽管用肉眼在有机树脂层表面可看到压紧加工的痕迹,但是在着色基底层上没有看到裂纹瑕疵。由于不损害其黑色装饰效果,因而可制造具有很好质量的胶卷盒卡头。
尽管所有的试验材料均具有足够的性能,但是,就耐蚀性来说,在树脂中加入铬酸铵的试验材料(实施例1、2、4、5、7、8、9、10、11、12、14、15、18、19、21)的耐蚀性较好。就粘结性来说,在树脂中加入硅烷偶联剂的试验材料(实施例1、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、14、15、19、20、21)的粘结性较好。就增强黑色装饰效果来说,在树脂中加入黑色颜料的试验材料(实施例7、9、14和21)的效果较好。就加工性能来说,由单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂制得的试验材料(实施例4、5、6、7、10、12、13、14、18)的加工性能较好。
由本发明的该树脂涂覆钢板制造胶卷盒盒体部件。由于不损害其黑色装饰效果,因而可制造具有很好质量的胶卷盒盒体部件。
尽管所有的试验材料均具有足够的性能,但是,就耐蚀性来说,在树脂中加入铬酸铵的试验材料(实施例22、23、25、26、28、29、30、31、32、36)的耐蚀性较好。就粘结性来说,在树脂中加入硅烷偶联剂的试验材料(实施例22、24、25、26、27、28、30、31、32、35)的粘结性较好。就增亮黑色装饰效果来说,在树脂中加入黑色颜料的试验材料(实施例28、32、33、34、35、36)的效果较好。
评估本发明钢板的下列性能。在评估结果中,由于所有钢板的任何一项指标均为4级或者更高,所以所有钢板的性能均是足够的。
1)加工性能1
将钢板弯曲180°,其中树脂涂层表面位于外侧,并且半径为1毫米。用肉眼观察在弯曲表面处的裂纹。
2)加工性能2
通过压紧加工制造胶卷盒卡头。用肉眼观察所加工的胶卷盒卡头的装饰效果,包括黑色程度。
3)耐蚀性
根据JIS Z 2371,进行盐雾试验72小时,用肉眼检查锈蚀情况。
4)有机树脂层的粘结性
在以2毫米的间隔切割涂覆的有机树脂之后,进行粘合性试验,以观察残留的有机树脂的程度
(评估)
对于每项指标都分为5级进行评估,即从1级(差)至5级(优异)。评估结果示于表2和4中。
本发明的用途
如上所述的本发明的特征可获得如下效果。本发明的树脂涂覆钢板具有高耐蚀性和高的可加工性。通过在着色层表面提供有机树脂层,可改善可加工性、耐蚀性以及与有机树脂层的粘结性。可防止将基底金属暴露在外,这种暴露是由加工过程中在钢板表面形成的裂纹瑕疵所造成的。本发明的胶卷盒卡头保持了装饰效果,而在着色层上没有裂纹瑕疵。本发明胶卷盒盒体部件具有很好的质量,不损害装饰效果。
表1
  No   钢板上镀层     有机树脂性能             有机树脂层组成(wt%)   涂层厚度(μm)
  铅笔硬度   拉伸强度(kg/cm2)   伸长率(%)   有机树脂   二氧化硅   润滑剂   铬酸盐   硅烷   颜料
  1   Zn-Co   H   590   180   OUR(66)   10   PTFE(20)   3   1   -   0.5
  2   Zn-Co   2B   110   150   AUR(46.99)   50   PW(3)   0.01   -   -   1
  3   Zn-Co   2H   500   200   UR(49.9)   43   PTFE(7)   -   0.1   -   2
  4   Zn-Co   4H   355   395   UR(49)   40   PTFE(10)   0.8   0.2   -   0.8
  5   Zn-Co   3H   350   350   UR(84.85)   10   PTFE(5)   0.1   0.05   -   2
  6   Zn-Co   H   300   450   UR(49.5)   50   -   -   0.5   -   1
  7   Zn-Co   6H   500   250   UR(49.9)   39   PTFE(10)   0.5   0.5   0.1   1.5
  8   Zn-Ni   2H   240   160   PUR(59.7)   35   PTFE(5)   0.3   -   -   1.5
  9   Zn-Ni   2H   500   200   UR(59)   35   PTFE(5)   0.5   0.4   0.1   5
  10   Zn-Ni   4H   330   450   UR(59)   35   PW(4.5)   0.5   1   -   1
  11   Zn-Ni   3H   500   200   UR(70)   20   PTFE(9)   0.5   0.5   -   2
  12   Zn-Ni   3H   350   350   UR(59)   35   PTFE(5)   0.5   0.5   -   2
  13   Zn-Ni   H   300   450   UR(59.9)   30   PW(10)   -   0.1   -   2
  14   Zn-Ni   6H   500   250   UR(29)   50   PW(5.5)   0.3   0.2   15   1.5
  15   Zn-Co-Mo   B   200   190   FUR(83.5)   PTFE(15)   1   0.5   -   0.5
  16   Zn-Co-Mo   5H   510   100   UR(40)   45   PTFE(15)   -   -   -   0.8
  17   Zn-Co-Mo   2B   110   300   UR(60)   35   PTFE(5)   -   -   -   1
  18   Zn-Co-Mo   4H   355   395   UR(53.8)   40   PTFE(5)   1.2   -   -   2
  19   Zn-Co-Mo   3H   300   100   AC(53)   40   PTFE(5)   1.2   0.8   -   5
  20   Zn-Co-Mo   4H   100   100   PE(64)   30   PTFR(5)   -   1   -   4
  21   Zn-Co-Mo   2B   150   400   OR(25)   30   PTFR(13)   1   1   30   3
注:
UR:氨基甲酸酯树脂;AC:丙烯酸树脂;PE:聚酯树脂;OR:烯烃树脂;OUR:烯烃改性氨基甲酸酯树脂;AUR:丙烯酸改性氨基甲酸酯树脂;PUR:聚酯改性氨基甲酸酯树脂;FUR:氟改性氨基甲酸酯树脂;PTFE:聚四氟乙烯;PW:聚乙烯蜡;铬酸盐:铬酸铵;硅烷:硅烷偶联剂;颜料:黑色颜料。
表2
  No                     评估指标
  加工性1   加工性2   耐蚀性   与树脂层的粘接性
  1   5   4   5   5
2 5 4 5 5
  3   5   5   5   5
  4   5   5   5   5
  5   5   5   5   5
  6   4   5   5   5
  7   5   5   5   5
  8   5   5   5   5
  9   5   5   5   5
  10   5   5   5   5
  11   5   5   5   5
  12   5   5   5   5
  13   5   5   5   5
  14   5   5   5   5
  15   5   5   4   5
  16   5   4   5   5
  17   5   5   5   5
  18   5   5   5   4
  19   5   5   5   5
  20   5   5   5   5
  21   5   5   5   5
表3
  No.   钢板上的镀层   有机树脂层组成(wt%)   涂层厚度(μm)
  有机树脂   二氧化硅   润滑剂   铬酸盐   硅烷   颜料
  22   Zn-Co   OUR(66)   10   PTFE(20)   3   1   -   0.5
  23   Zn-Co   AUR(46.9)   50   PW(3)   0.1   -   -   1
  24   Zn-Co   PUR(49.9)   43   PTFE(7)   -   0.1   -   2
  25   Zn-Co   FUR(49)   40   PTFE(10)   0.8   0.2   -   0.8
  26   Zn-Co   AC(84.85)   10   PTFE(5)   0.1   0.05   -   5
  27   Zn-Co   PE(46.5)   50   PTFE(3)   -   0.5   -   1
  28   Zn-Co   OR(49.9)   39   PTFE(10)   0.5   0.5   0.1   1.5
  29   Zn-Ni   FAC(59.7)   35   PTFE(5)   0.3   -   -   1.5
  30   Zn-Ni   FPE(59)   35   PTFE(5)   0.5   0.5   -   2
  31   Zn-Ni   FOR(59)   35   PW(4.5)   0.5   1   -   1
  32   Zn-Co-Mo   UR(50)   10   PTFE(6)   3   1   30   0.1
  33   Zn-Co-Mo   UR(60)   25   PTFE(5)   -   -   10   1
  34   Zn-Co-Mo   UR(44.9)   50   PTFE(5)   -   -   0.1   5
  35   Zn-Co-Mo   UR(69.95)   -   PW(20)   -   0.05   10   0.5
  36   Zn-Co-Mo   UR(69.99)   10   -   O.01   -   20   1
  37   Zn-Co-Mo   UR(100)   -   -   -   -   -   3
注:
UR:氨基甲酸酯树脂;AC:丙烯酸树脂;PE:聚酯树脂;OR:烯烃树脂;
OUR:烯烃改性氨基甲酸酯树脂;AUR:丙烯酸改性氨基甲酸酯树脂;
PUR:聚酯改性氨基甲酸酯树脂;FUR:氟改性氨基甲酸酯树脂;
FAC:氟改性丙烯酸树脂;FPE:氟改性聚酯树脂;
FOR:氟改性烯烃树脂;PTFE:聚四氟乙烯;
PW:聚乙烯蜡;硅烷:硅烷偶联剂;颜料:黑色颜料。
表4
  No   加工性1   耐蚀性   与树脂涂层的粘接性
  22   5   5   5
23 5 5 5
  24   5   5   5
  25   5   5   5
  26   5   5   5
  27   5   5   5
  28   5   5   5
  29   5   5   5
  30   5   5   5
  31   5   5   5
  32   5   5   5
  33   5   5   5
  34   5   5   5
  35   5   4   5
  36   5   5   5
  37   5   5   5

Claims (5)

1、一种树脂涂覆钢板,包括电镀合金钢板和在该电镀合金钢板表面形成的有机树脂层,其中在钢板的至少一个表面上形成电镀合金层,并且在酸溶液中进行阴极处理或者在含有硝酸根离子的溶液中进行浸渍处理,电镀合金钢板的一表面被着色,该有机树脂层包括在有机树脂层表面的胶态二氧化硅、聚四氟乙烯和/或聚乙烯蜡,其中所述有机树脂层是选自氨基甲酸酯系树脂、聚酯系树脂和烯烃系树脂的至少一种,且其中胶态二氧化硅的含量小于或等于50wt%,聚四氟乙烯和/或聚乙烯蜡的含量小于或等于20wt%。
2、权利要求1的树脂涂覆钢板,其中形成所述有机树脂层的树脂是其单树脂的铅笔硬度为H-6H、拉伸强度为300-500kg/cm2以及伸长率为250-450%的氨基甲酸酯系树脂。
3、权利要求1或2的树脂涂覆钢板,其中所述有机树脂层含有至少一种下列组分:0.01-3wt%的防锈剂、0.05-1wt%的硅烷偶联剂和0.1-30wt%的黑色颜料。
4、一种由权利要求1、2或3的树脂涂覆钢板制造的胶卷盒卡头。
5、一种由权利要求1、2或3的树脂涂覆钢板制造的胶卷盒盒体部件。
CNB99808705XA 1998-07-17 1999-07-16 树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件 Expired - Fee Related CN1246497C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP218678/1998 1998-07-17
JP21867898 1998-07-17
JP218678/98 1998-07-17
JP282054/98 1998-09-18
JP282054/1998 1998-09-18
JP28205498 1998-09-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1309726A CN1309726A (zh) 2001-08-22
CN1246497C true CN1246497C (zh) 2006-03-22

Family

ID=26522694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB99808705XA Expired - Fee Related CN1246497C (zh) 1998-07-17 1999-07-16 树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1118694A4 (zh)
KR (1) KR100614025B1 (zh)
CN (1) CN1246497C (zh)
AU (1) AU4652999A (zh)
TW (1) TWI220128B (zh)
WO (1) WO2000004208A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100413853B1 (ko) * 2000-12-30 2004-01-07 주식회사 디피아이 금속 표면의 피복제 조성물 및 이를 사용한 피복 방법
JP2003202643A (ja) * 2001-10-23 2003-07-18 Konica Corp 写真フィルム収納容器用金属材料および写真フィルム収納容器
KR20030052246A (ko) * 2001-11-16 2003-06-27 주식회사 포스코 아연 및 아연계 합금도금강판의 제조방법
KR100641061B1 (ko) 2004-03-16 2006-11-02 주식회사 큐맥스 철강용 피막제
KR101499361B1 (ko) * 2013-11-27 2015-03-06 현대제철 주식회사 가전 및 건재용 불연성 칼라강판 및 제조 방법
CA3077310A1 (en) * 2017-09-28 2019-04-04 Maxterial, Inc. Articles including surface coatings and methods to produce them

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6250478A (ja) * 1985-08-28 1987-03-05 Mitsubishi Electric Corp 黒色処理鋼板の製造方法
JPH0735585B2 (ja) * 1990-05-18 1995-04-19 日本鋼管株式会社 溶接可能な黒色鋼板
US5387473A (en) * 1992-03-31 1995-02-07 Nkk Corporation Weldable black steel sheet with low-gloss appearance
JP3192815B2 (ja) * 1993-03-30 2001-07-30 川崎製鉄株式会社 低光沢黒色鋼板およびその製造方法
EP0664209A1 (en) * 1994-01-24 1995-07-26 TOYO KOHAN Co., Ltd Metal sheet laminated with resin films
JPH10142743A (ja) * 1996-11-11 1998-05-29 Fuji Photo Film Co Ltd 写真フイルムパトローネ

Also Published As

Publication number Publication date
AU4652999A (en) 2000-02-07
KR20010071958A (ko) 2001-07-31
TWI220128B (en) 2004-08-11
EP1118694A1 (en) 2001-07-25
EP1118694A4 (en) 2004-09-22
WO2000004208A1 (fr) 2000-01-27
CN1309726A (zh) 2001-08-22
KR100614025B1 (ko) 2006-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1268784C (zh) 用于Sn基或Al基镀覆钢板的不含六价铬的表面处理剂以及经过表面处理的钢板
EP1809790B1 (en) Process for improving the corrosion resistance of metal surfaces and metal pieces having improved corrsion resistance
RU2496925C2 (ru) Композиция для обработки поверхности металла, способ поверхностной обработки металлов с ее использованием и пленка, полученная поверхностной обработкой металлов с ее использованием
CN1834178A (zh) 用于具有锌表面的金属制品的无铬防锈处理方法及由此处理的金属制品
CN1665958A (zh) 具有优异的受压可成形性的预涂覆金属板及其生产方法
CN1246497C (zh) 树脂涂覆的钢板及其制造的胶卷盒卡头和盒体部件
KR890004045B1 (ko) 내식성이 향상된 피복가공 금속기질 및 그 제조방법
CN1158366A (zh) 有机涂覆镀敷钢板及其制造方法
CN1217564C (zh) 经糙化处理的铜箔及其制造方法
CN1154704C (zh) 具有含铬的电解聚合被膜的有机被覆材料及其制造方法
CN1670263A (zh) 一种铝及其合金材料表面生成陶瓷膜的阳极化处理方法
CN1174121C (zh) 一种获得高耐磨、减摩纳米复合功能镀层的工艺
CN1914357A (zh) 在耐腐蚀性上优异的锌基合金电镀膜和使用其的电镀金属材料
CN1714176A (zh) 涂覆有包含聚合物的锌或锌合金的裸露钢板或镀锌钢板和通过电镀制造所述钢板的方法
CN1026423C (zh) 金属镀锌层钝化用铬酸盐组合物及其应用
EP3591092B1 (en) High-design sliding member
JP4771463B2 (ja) 亜鉛めっき処理方法
CN1166815C (zh) 有光度的电镀锌的钢板
KR102490195B1 (ko) 강판성형제품의 표면처리 방법 및 이를 이용한 강판성형제품
JP7400766B2 (ja) 亜鉛系電気めっき鋼板およびその製造方法
EP4353877A2 (en) Surface treatment method of galvanized steel sheet product and galvanized steel sheet product treated by the same
CN1147031A (zh) 镀锌钢板用的电解铬酸盐液和用它处理镀锌钢板的制法
CN1012688B (zh) 高性能电镀铬
CN110724985B (zh) 一种封闭处理液和透明耐腐蚀膜层及其制备方法
CN1124907C (zh) 涂有彩色树脂的金属板及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee