CN1241963C - 具有包含含氮杂环的侧链的接枝聚合物 - Google Patents

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Abstract

含有如下成分的接枝聚合物：(A)不含单烯属不饱和单元的聚合物接枝骨架，和(B)由两种各自包含至少一个含氮杂环的不同单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，其中侧链(B)的比例占总聚合物的55重量%以上。

Description

具有包含含氮杂环的侧链的接枝聚合物
本发明涉及含有如下成分的接枝聚合物：
(A)不含单烯属不饱和单元的聚合物接枝基质，和
(B)由两种各自含有至少一个含氮杂环的不同单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，
其中所述侧链(B)占总聚合物的55重量％以上。
本发明还涉及这些接枝聚合物的制备以及它们在衣用洗涤剂中作为染料转移抑制剂的用途。
染色的织物通常在洗涤过程中释放出染料分子，而且这些染料分子随后转移到其它织物上。这种染料转移是不希望的，并且使用染料转移抑制剂化学品来对抗这种转移。
DE-A-195 19 339公开了乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷的共聚物，它们可以用作染料转移抑制剂。
CA-A-2 227 484描述了不饱和阴离子或非离子单体、乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的嵌段或无规共聚物可用作具有DTI效果的衣用洗涤剂组合物的有用成分。
DE-A-100 36 713要求保护基于接枝聚合物的染料转移抑制剂，所述聚合物具有作为接枝基质的聚乙二醇和作为接枝组分的乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮，其中接枝组分与接枝基质的重量比为0.1-1.2∶1。然而，该文献仅明确地公开了其中接枝组分分数为20重量％的接枝聚合物。
已知的染料转移抑制剂存在许多缺点。首先，它们的性能通常并不足够好，而且高度依赖于衣用洗涤剂的组成。其次，它们并不与所有常规衣用洗涤剂组分相容，因而衣用洗涤剂组合物存在严格的局限，这尤其在液体洗涤剂情况下成问题。
本发明的目的是弥补这些缺陷并提供具有有利应用性能的染料转移抑制剂。
我们发现该目的通过含有如下成分的接枝聚合物得以实现：
(A)不合单烯属不饱和单元的聚合物接枝基质，和
(B)由两种各自含有至少一个含氮杂环的不同单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，
其中所述侧链(B)占总聚合物的55重量％以上。
优选的接枝聚合物公开于从属权利要求中。
本发明进一步提供一种制备接枝聚合物的方法，包括在接枝基质(A)存在下自由基聚合单体(B1)和(B2)。
最后，本发明提供接枝聚合物在衣用洗涤剂中作为染料转移抑制剂的用途。
本发明接枝聚合物具有梳状结构，其特征在于侧链(B)与主链(接枝基质(A))的最佳比例。该比例在侧链(B)的分数占接枝聚合物的55重量％以上时最佳。只有这样侧链密度和长度才足够。该分数优选为60-95重量％，更优选为70-95重量％，最优选70-90重量％。
在本发明接枝聚合物的侧链(B)中的单体(B1)优选为通式I的环状N-乙烯基酰胺：
Figure C0282268100061
其中
R为C1-C5烷基，和
R1为氢或C1-C4烷基。
可用作单体(B1)的单体的具体实例是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基戊内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，其中优选N-乙烯基吡咯烷酮。
侧链(B)优选进一步含有衍生于单烯属不饱和共聚单体(B2)的单元，所述共聚单体含有选自如下的含氮杂环：吡咯、吡咯烷、吡啶、喹啉、异喹啉、嘌呤、吡唑、咪唑、三唑、四唑、中氮茚、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吲哚、异吲哚、噁唑、噁唑烷酮、噁唑烷、吗啉、哌嗪、哌啶、异噁唑、噻唑、异噻唑、3-吲哚氧基、靛红、二氧吲哚和乙内酰脲及其衍生物，例如巴比土酸和尿嘧啶及其衍生物。
优选的杂环是咪唑、吡啶和吡啶N-氧化物，其中特别优选咪唑。
特别合适的共聚单体(B2)的实例是N-乙烯基咪唑，烷基乙烯基咪唑，尤其是甲基乙烯基咪唑如1-乙烯基-2-甲基咪唑，3-乙烯基咪唑N-氧化物，2-和4-乙烯基吡啶，2-和4-乙烯基吡啶N-氧化物以及甜菜碱衍生物及其季铵化产物。
非常特别优选的共聚单体(B2)是通式IIa的N-乙烯基咪唑，通式IIb的甜菜碱类N-乙烯基咪唑，通式IIc和IId的2-和4-乙烯基吡啶以及通式IIe和IIf的甜菜碱类2-和4-乙烯基吡啶：
Figure C0282268100071
其中
R2、R3、R4和R6各自独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，优选为氢；
R5为C1-C20亚烷基，优选C1-C2亚烷基；
X-为-SO3 -、-OSO3 -、-COO-、-OPO(OH)O-、-OPO(OR’)O-或PO(OH)O-；
R’为C1-C6烷基。
尤其优选的甜菜碱类共聚单体(B2)的实例是式IIb、IIe和IIf的未被取代的单体，其中R5-X-结构部分为-CH2-COO-或-C2H4-SO3 -。
应理解的是在聚合之前或之后季铵化的乙烯基咪唑和乙烯基吡啶同样适合用作共聚单体(B2)。
季铵化可以尤其使用烷基化试剂如通常在烷基部分中具有1-24个碳原子的烷基卤或通常含有具有1-10个碳原子的烷基部分的硫酸二烷酯进行。合适的烷基化试剂的实例一方面是甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙基氯、乙基溴、丙基氯、己基氯、十二烷基氯和月桂基氯，另一方面是硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。合适的烷基化试剂进一步包括例如苄基卤，尤其是苄基氯和苄基溴；氯乙酸；氟代硫酸甲酯；重氮甲烷；氧鎓化合物，如三甲基氧鎓四氟硼酸盐；氧化烯，如氧化乙烯、氧化丙烯和缩水甘油，它们在酸存在下使用；阳离子型表卤代醇。优选的季铵化试剂是甲基氯、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
特别合适的季铵化共聚单体(B2)的实例是1-甲基-3-乙烯基咪唑鎓二甲基硫酸盐和1-甲基-3-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物。
单体(B1)和(B2)的重量比通常为99∶1至1∶99，优选90∶10至30∶70，更优选90∶10至50∶50，最优选80∶20至50∶50，尤其为80∶20至60∶40。
 本发明接枝聚合物的聚合物接枝基质(A)优选由聚醚形成。本文使用的术语“聚合物”还应理解为低聚化合物。
聚醚(A)优选具有至少300的平均分子量Mn和通式IIIa：
Figure C0282268100081
或IIIb：
Figure C0282268100082
其中
R7为羟基、氨基、C1-C24烷氧基、R13-COO-、R13-NH-COO-或多元醇基团，
R8、R9和R10可以相同或不同且各自为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2-CH3)-或-CH2-CHOR14-CH2-，
R11为氢、氨基-C1-C6烷基、C1-C24烷基、R13-CO-或R13-NH-CO-，
R12为C1-C20亚烷基，其碳链可以被1-10个醚官能团形式的氧原子间隔，
R13为C1-C24烷基，
R14为氢、C1-C24烷基或R13-CO-，
A为-CO-O-、-CO-B-CO-O-或-CO-NH-B-NH-CO-O-，
B为-(CH2)t-或取代的或未被取代的亚芳基，
n为1，或当R7为多元醇基团时n为1-8，
s为0-500，
t为1-12，
各u可以相同或不同且为1-5000，
各v可以相同或不同且为0-5000，和
各w可以相同或不同且为0-5000。
式IIIa的聚醚为优选的接枝基质(A)。
接枝基质(A)包含选自基于氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的聚氧化烯、聚四氢呋喃以及聚甘油的聚醚。取决于单体结构单元的性质，所得聚合物将含有下列结构单元：
-(CH2)2-O-、-(CH2)3-O-、-(CH2)4-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH2-CH(CH2-CH3)-O-、-CH2-CHOR8-CH2-O-。
还合适的不仅有均聚物，而且还有共聚物，并且共聚物可以具有无规分布或可以是嵌段聚合物。
基于氧化烯或甘油制备的聚醚的端伯羟基以及聚甘油的仲OH基团可以是游离的或被C1-C24醇醚化、被C1-C24羧酸酯化或被异氰酸酯氨基甲酸酯化。可用于该目的的醇例如包括伯脂族醇，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，伯芳族醇，如苯酚、异丙基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚和萘酚，仲脂族醇，如异丙醇，叔脂族醇，如叔丁醇，以及多元醇，例如二醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇和丁二醇，还有三醇如甘油和三羟甲基丙烷。然而，羟基还可以通过用氢气-氨混合物在超计大气压力下进行还原性胺化而交换成伯氨基或通过用丙烯腈氰乙基化并氢化而转化成氨亚丙基端基。羟基端基可以随后通过与醇或与碱金属氢氧化物溶液、胺和羟胺反应而封端，但这些化合物如路易斯酸，例如三氟化硼也可在聚合开始时用作起始剂。最后，羟基也可通过与烷基化试剂如硫酸二甲酯反应而封端。
式IIIa和IIIb中的烷基可以是支化或未支化的C1-C24烷基，其中优选C1-C12烷基，特别优选C1-C6烷基。实例是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二-甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
聚醚(A)的平均分子量Mn为至少300，通常≤100000，优选为500-50000，更优选为500-10000，最优选为500-2000。
有利的是使用可以为线性或支化的氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化异丁烯的均聚物和共聚物作为接枝基质(A)。这里使用的术语“均聚物”对本发明而言也应理解为除了聚合的氧化烯单元外还额外含有用于引发环醚聚合或用于聚合物端基封闭的反应性分子的那些聚合物。
支化聚合物可以通过例如向低分子量多元醇(式IIIa和IIIb中的基团R7)，例如季戊四醇、甘油和糖类或糖醇，如蔗糖、D-山梨糖醇和D-甘露糖醇，二糖中加入氧化乙烯和需要的话，氧化丙烯和/或氧化丁烯或聚甘油而制备。
在形成的聚合物中，至少1个，优选1-8个，更优选1-5个存在于多元醇分子中的羟基可以以醚键形式与式IIIa或IIIb的聚醚基团连接。
四臂聚合物可以通过将氧化烯加成于二胺，优选乙二胺上而获得。
其它支化的聚合物可以通过使氧化烯与高级胺如三胺或尤其是聚乙烯亚胺反应而制备。用于此的合适聚乙烯亚胺通常具有的平均分子量Mn为300-20000，优选500-10000，更优选500-5000。氧化烯与聚乙烯亚胺的重量比通常为100∶1至0.1∶1，优选20∶1至0.5∶1。
然而，也可以将聚氧化烯与脂族C1-C12，优选C1-C6二元羧酸或芳族二元羧酸，如草酸、琥珀酸、己二酸或对苯二甲酸的聚酯用作接枝基质(A)，该聚酯的平均分子量为1500-25000。
还可以将光气化制备的聚氧化烯的聚碳酸酯或聚氧化烯与脂族C1-C12二异氰酸酯，优选C1-C6二异氰酸酯或芳族二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯或苯二异氰酸酯的聚氨酯用作接枝基质(A)。
这些聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯可以含有至多500个，优选至多100个聚氧化烯单元，此时聚氧化烯单元不仅可以由均聚物组成，而且还可以由不同氧化烯的共聚物组成。
接枝基质(A)特别优选选自氧化乙烯和/或氧化丙烯的均聚物和共聚物，其端基可以被单封端或双封端。
聚氧化丙烯和具有高氧化丙烯分数的共聚氧化烯的特殊优点在于接枝容易进行。
聚氧化乙烯和具有高氧化乙烯分数的共聚氧化烯的特殊优点在于：在发生接枝并且产生具有与聚氧化丙烯一样的接枝密度的接枝聚合物之后，侧链与接枝基质的重量比更高。
本发明接枝聚合物的K值通常为10-150，优选10-80，更优选15-60(根据H.Fikentscher，Cellulose-Chemie(纤维素化学)，第13卷，第58-64和71-74页(1932)在水或氯化钠水溶液中于25℃和取决于K值范围为0.1-5重量％的聚合物浓度下测定)。所需的特定K值可以按常规方式通过原料组成而设定。
本发明同样提供一种制备接枝聚合物的方法，包括在接枝基质(A)存在下自由基聚合单体(B1)和(B2)。
聚合可以例如以溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、反乳液聚合、悬浮聚合、反悬浮聚合或沉淀聚合进行。优选本体聚合，尤其是溶液聚合，后者尤其在水存在下进行。
本体聚合可以通过将单体(B1)和(B2)溶于接枝基质(A)中，将该混合物加热到聚合温度并在将该混合物聚合完全之前加入自由基引发剂而进行。该聚合也可通过首先加入一部分，例如10重量％的接枝基质(A)、单体(B1)、单体(B2)与自由基引发剂的混合物，将该混合物加热到聚合温度并在聚合开始后以补偿聚合进程的速率加入剩余的待聚合混合物而半连续进行。然而，还可以首先将接枝基质(A)加入反应器中，将初始料加热到聚合温度并在聚合之前一次性、分批或优选连续加入单体(B1)和(B2)(单独或作为混合物)以及自由基引发剂。
应理解的是上述接枝聚合还可以在溶剂中进行。合适的有机溶剂例如为脂族和环脂族一元醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇，多元醇，如二醇类，如乙二醇、丙二醇和丁二醇，以及甘油，多元醇的烷基醚，例如所述二元醇的甲基醚和乙基醚，以及乙基醇，如二甘醇和三甘醇，还有环状醚如二噁烷。
根据本发明，接枝聚合优选在水作为溶剂下进行。取决于水的用量，组分(A)、(B1)和(B2)或多或少有效溶解。也可将部分或全部水在聚合过程中加入。应理解的是还可以使用水与上述有机溶剂的混合物。
通常基于接枝聚合物使用5-250重量％，优选10-150重量％有机溶剂、水或水与有机溶剂的混合物。
在水中的聚合通常提供10-70重量％，优选20-50重量％的本发明接枝聚合物溶液或分散体，需要的话它们可以通过各种干燥方法如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓干燥或冷冻干燥转化成粉末形式。然后可以容易地通过在需要时加入水而重新产生水溶液或分散体。
有用的自由基引发剂尤其是过氧化合物、偶氮化合物、氧化还原引发剂体系和还原性化合物。应理解的是还可以使用自由基引发剂的混合物。
合适的自由基引发剂的实例具体为碱金属过二硫酸盐，例如过二硫酸钠，过二硫酸铵，过氧化氢，有机过氧化物，如过氧二缩醛、过氧化二叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二(邻甲苯)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯和过氧二氨基甲酸二异丙酯；偶氮二异丁腈、偶氮二(2-酰氨基丙烷)二盐酸盐和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)；亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛化次硫酸钠和肼及其与过氧化氢的组合；抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠、氢过氧化叔丁基/焦亚硫酸钠和氢过氧化叔丁基/羟甲基亚磺酸钠。
优选的自由基引发剂例如为过新戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化氢和过二硫酸钠，向其中可以少量加入氧化还原金属盐，例如铁盐。
通常基于单体(B1)和(B2)使用0.01-10重量％，优选0.1-5重量％自由基引发剂。
若需要，还可以使用聚合调节剂。有用的化合物对本领域熟练技术人员来说是已知的且包括例如硫化合物，如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己基酯、巯基乙酸和十二烷基硫醇。当使用聚合调节剂时，它们的用量基于单体(B1)和(B2)通常为0.1-15重量％，优选0.1-5重量％，更优选0.1-2.5重量％。
聚合温度通常为30-200℃，优选50-150℃，更优选75-110℃。
聚合通常在大气压力下进行，但也可在降低或升高的压力下进行，例如在1巴和5巴下进行。
本发明接枝聚合物非常适合在着色织物的洗涤中用作染料转移抑制剂。它们不仅有效抑制染料转移，而且还可广泛用于和掺入宽范围的衣用洗涤剂中，并且可以与常规衣用洗涤剂组分相容。
本发明接枝聚合物通常以0.05-5重量％，优选0.1-2重量％的量用于衣用洗涤剂配方中。它们不仅适于高效型洗涤剂，而且适于特种洗涤剂，如有色洗涤剂。在有利于色彩的有色洗涤剂中，它们通常以0.1-1-5重量％，优选0.2-1重量％的量使用。
衣用洗涤剂可以是粉状的或以液体形式存在。它们以2-50重量％，优选8-30重量％的量含有常用阴离子和/或非离子表面活性剂。特别优选生产不含磷酸盐或磷酸盐含量降低的衣用洗涤剂，它们的磷酸盐含量以三磷酸五钠计算不超过25重量％。衣用洗涤剂还可以呈颗粒形式或压缩物形式存在，其密度为500-950g/l。
合适的阴离子表面活性剂例如为C8-C22，优选C10-C18脂肪醇硫酸酯，例如C9/C11醇硫酸酯、C12/C13醇硫酸酯、硫酸十六烷基酯、硫酸肉豆蔻基酯、硫酸棕榈基酯、硫酸硬脂基酯和硫酸牛油脂肪醇酯。
其它合适的阴离子表面活性剂是硫酸化的烷氧基化C8-C22，优选C10-C18醇及其可溶性盐。这类化合物例如通过首先烷氧基化该醇并随后硫酸化烷氧基化产物而制备。该烷氧基化优选以2-50mol，尤其是3-20mol/mol脂肪醇的量使用氧化乙烯进行。然而，该烷氧基化也可使用氧化丙烯或氧化丁烯进行。应理解的是氧化烯还可组合使用。在这种情况下，烷氧基化醇可以以嵌段或无规分布形式含有氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。
合适的阴离子表面活性剂进一步包括烷基磺酸盐，尤其是C8-C24，特别是C10-C18烷基磺酸盐，以及皂类，例如脂族C8-C24羧酸的盐。
其它合适的阴离子表面活性剂是线性C9-C20烷基苯磺酸盐(LAS)。它们的用量通常可以为至多8重量％。
阴离子表面活性剂优选以盐形式加入衣用洗涤剂中。合适的阳离子是碱金属离子，如钠、钾和锂离子，以及铵离子，如羟乙基铵、二(羟乙基)铵和三(羟乙基)铵离子。
合适的非离子表面活性剂的实例是烷氧基化的C8-C22，尤其是C10-C18醇类。该烷氧基化可以使用氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯进行。这些烷氧基化醇于是可以以嵌段或无规分布形式含有氧化烯单元。这些氧化烯中的至少一种以2-5，优选3-20mol/mol醇使用。优选的氧化烯是氧化乙烯。
合适的非离子表面活性剂进一步包括C8-C22，尤其是C10-C18烷基聚葡苷糖。这些化合物含有1-20，优选1.1-5个葡糖苷单元。
另一类合适的非离子表面活性剂包含如下结构的N-烷基葡糖酰胺：
Figure C0282268100151
其中D为C6-C22烷基，优选C10-C18烷基，E为氢或C1-C4烷基，优选甲基，以及G为具有至少3个羟基的多羟基-C5-C12烷基，优选多羟基-C5-C6烷基。这类化合物例如通过用C10-C18羧酸的酰氯将还原性胺化的糖类酰化而获得。
衣用洗涤剂配方中的非离子表面活性剂优选为3-12mol氧化乙烯与C10-C16醇，尤其是脂肪醇的乙氧基化产物。
粉状和颗粒状衣用洗涤剂以及任选也结构化的液体衣用洗涤剂进一步包含一种或多种无机助洗剂。
有用的无机助洗剂例如包括所有常规化合物，如硅铝酸盐、硅酸盐、碳酸盐和磷酸盐。
实例具体包括具有铁交换性能的硅铝酸盐，如沸石，例如沸石A、X、B、P、MAP和HS，它们呈钠形式和呈其中钠已经部分交换为其它阳离子如锂、钾、钙、镁或铵的形式。
有用的硅酸盐例如包括无定形和结晶硅酸盐，如无定形焦硅酸盐、结晶焦硅酸盐，例如购自Clariant AG的SKS-6页硅酸盐。硅酸盐可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。优选使用硅酸钠、硅酸锂和硅酸镁。
可用作无机助洗剂的碳酸盐和碳酸氢盐同样可以其碱金属、碱土金属和铵盐形式使用。优选使用钠、锂和镁的碳酸盐和碳酸氢盐，尤其优选碳酸钠和/或碳酸氢钠。三磷酸钠尤其可以作为合适的磷酸盐提到。
无机助洗剂在衣用洗涤剂中的存在量可以为5-60重量％。它们可以单独或以任何所需组合掺入衣用洗涤剂中。在粉状和颗粒状衣用洗涤剂中，它们的掺入量为10-60重量％，优选20-50重量％。在结构化(多相)液体衣用洗涤剂中，无机助洗剂的掺入量为至多40重量％，优选至多20重量％。为此，将它们悬浮在液体配制成分中。
除了无机助洗剂外，衣用洗涤剂还额外包含一种或多种低分子量聚羧酸酯作为有机第二助洗剂。
合适的聚羧酸酯包括例如：
(1)可以通过在芳族烃中在自由基引发剂存在下聚合马来酸酐并随后水解该聚合物的酸酐基团而获得的聚马来酸。这些聚马来酸的平均分子量Mw优选为800-5000。
(2)不饱和C4-C8二元羧酸，如马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸，优选马来酸的共聚物，其中有用的共聚单体为：
(i)单烯属不饱和C3-C8一元羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸，优选丙烯酸和甲基丙烯酸，
(ii)C2-C22单烯烃、乙烯基·C1-C8烷基醚、苯乙烯、C1-C8羧酸的乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮，优选C2-C6-α-烯烃、乙烯基·C1-C4烷基醚、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，丙烯酸羟烷基酯，如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟正丙酯、丙烯酸羟正丁酯、丙烯酸羟异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟异丙酯，
(iii)C1-C8一元醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、C1-C8烷基胺的(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基咪唑。
共聚物可以含有衍生于如下单体的单元：
至多95重量％的单体(i)，
至多60重量％的单体(ii)，和
至多20重量％的单体(iii)。
共聚物可以含有衍生于2、3、4或任选甚至5种不同单体的单元。
当(ii)类的共聚物含有衍生于乙烯基酯和乙烯基甲酰胺单体的单元时，这些单元还可以部分或全部水解而分别形成乙烯醇和乙烯基胺单元。
二元羧酸的优选共聚物是：
-马来酸和丙烯酸以10∶90至95∶5，特别优选30∶70至90∶10的重量比形成的且平均分子量Mw尤其为至多10000，尤其是1000-6000的共聚物，
-马来酸、丙烯酸和C1-C3羧酸的乙烯基酯以10(马来酸)∶90(丙烯酸+乙烯基酯)至95∶10的重量比形成的三元共聚物，其中丙烯酸与乙烯基酯的重量比为20∶80至80∶20，
-尤其是马来酸、丙烯酸和甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯以20(马来酸)∶80(丙烯酸+乙烯基酯)至90∶10的重量比形成的且平均分子量Mw尤其为至多10000，特别是1000-7000的三元共聚物，其中丙烯酸与乙烯基酯的重量比为30∶70至70∶30，
-马来酸与C2-C8-α-烯烃，优选乙烯、丙烯、异丁烯和二异丁烯以40∶60至80∶20，优选50∶50的摩尔比形成的且平均分子量Mw尤其为1000-7000的共聚物。
(3)不饱和羧酸在低分子量碳水化合物或氢化的碳水化合物上的接枝聚合物。
合适的不饱和羧酸例如为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸以及丙烯酸与马来酸的混合物，它们在接枝基质上的接枝量例如为40-95重量％。为了改性，可以基于待接枝的组分额外以共聚形式存在至多30重量％的其它单烯属不饱和单体。合适的改性单体是上述(ii)和(iii)类单体以及丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和乙烯基磺酸钠。
合适的接枝基质包括降解的多糖，例如酸性或酶催降解的淀粉、菊粉或纤维素，还原的(氢化的或还原性胺化的)降解多糖，例如甘露糖醇、山梨糖醇、氨基山梨糖醇和葡糖胺，糖类，例如葡萄糖以及平均分子量Mw为至多5000的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、氧化乙烯/氧化丁烯嵌段共聚物、氧化乙烯/氧化丙烯无规共聚物和氧化乙烯/氧化丁烯无规共聚物，以及烷氧基化的C1-C22一元和多元醇。
其中优选的是接枝的降解或还原淀粉以及接枝的聚氧化乙烯，其中接枝聚合中单体的用量基于接枝组分为20-80重量％。接枝优选使用混合比为90∶10至10∶90的马来酸与丙烯酸的混合物进行。这些接枝聚合物的平均分子量Mw优选为至多10000，尤其是1000-7000。
(4)具有不同结构化端基且平均分子量Mw为至多10000，尤其是1000-7000的聚二羟基乙酸。
(5)聚酰氨基羧酸和改性的聚酰氨基羧酸。
优选使用聚天冬氨酸和天冬氨酸与其它氨基酸、C4-C25-一元羧酸和-二元羧酸或C4-C25-单胺和-二胺的共缩合物。特别优选使用在含磷的酸中制备的且用C6-C22-一元羧酸或-二元羧酸或用C6-C22-单-或-二胺改性的聚天冬氨酸。非常特别优选的是可以通过天冬氨酸与基于天冬氨酸为5-25mol％的十三烷基胺或油基胺和基于天冬氨酸为至少5重量％的磷酸或亚磷酸在150-230℃下缩合并水解和中和缩合物而获得的那些改性聚天冬氨酸。这些缩聚物的平均分子量Mw优选为至多10000，尤其是1000-7000。
(6)柠檬酸与羟基羧酸或多羟基化合物的缩合产物，其平均分子量Mw为至多10000，优选至多5000。
有机第二助洗剂在粉状和颗粒状以及在结构化液体衣用洗涤剂配方中的存在量为0.5-15重量％，优选1-8重量％。它们在液体衣用洗涤剂配方中的存在量为0.5-20重量％，优选1-10重量％，特别优选1.5-7.5重量％。
粉状和颗粒状高效型衣用洗涤剂额外包含漂白体系，该体系包含至少一种漂白剂且含有或不含漂白活性剂和/或漂白催化剂。合适的漂白剂为碱金属盐形式的过硼酸盐和过碳酸盐，尤其是钠盐。它们在配方中的存在量为5-30重量％，优选10-25重量％。
其它合适的漂白剂为无机和有机过酸，其呈碱金属或镁盐形式或部分也呈游离酸形式。合适的有机过氧羧酸及其盐的实例是单过邻苯二甲酸镁、邻苯二甲酰亚胺基过己酸和十二烷-1，10-过二酸。无机过酸盐的实例是过单硫酸钾(Oxone)。
合适的漂白活性剂例如为：
-酰基胺，如四乙酰基乙二胺、四乙酰基甘脲、N，N’-二乙酰基-N，N’-二甲基脲和1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪，
-酰化内酰胺，如乙酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺和苯甲酰基己内酰胺，
-羧酸的取代苯酚酯，如乙酰氧基苯磺酸钠、辛酰氧基苯磺酸钠和壬酰氧基苯磺酸钠，
-酰化糖类，如五乙酰基葡萄糖，
-苯邻甲内酰胺衍生物，如2-甲基苯邻甲内酰胺和2-苯基苯邻甲内酰胺，
-烯醇酯，如乙酸异丙烯酯，
-肟酯，如O-乙酰基丙酮肟，
-羧酸酐，如邻苯二甲酸酐和乙酸酐。
优选使用四乙酰基乙二胺和壬酰氧基苯磺酸钠作为漂白活性剂。
漂白活性剂在高效型衣用洗涤剂中的引入量为0.1-15重量％，优选1-8重量％，更优选1.5-6重量％。
合适的漂白催化剂是季铵化亚胺和磺酰亚胺以及锰络合物。当将漂白催化剂用于衣用洗涤剂配方中时，它们的引入量为至多1.5重量％，优选至多0.5重量％，以及对于非常活泼的锰络合物为至多0.1重量％。
衣用洗涤剂优选包括酶体系。常规酶为蛋白酶、脂酶、淀粉酶或纤维素酶。酶体系可以限于单种酶或包含不同酶的组合。衣用洗涤剂包含的市售酶通常为0.1-1.5重量％，优选0.2-1.1重量％市售形式。合适的蛋白酶例如为Savinase和Esperase(购自Novo Nordisk)，合适的脂酶例如为Lipolase(购自Novo Nordisk)，以及合适的纤维素酶例如为Celluzym(也购自Novo Nordisk)。
衣用洗涤剂优选包含去污聚合物和/或防污垢再沉积试剂。这些试剂例如为包含用二元醇和/或更高级醇，尤其是乙二醇和/或丙二醇单封端的聚氧化乙烯的醇组分与包含芳族二元羧酸或芳族和脂族二元羧酸的酸组分的聚酯。
有用的去污聚合物进一步包括乙烯基酯和/或丙烯酸酯在聚氧化烯和改性纤维素如甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素上的两亲性接枝共聚物和它们的共聚物。
优选使用的去污聚合物是乙酸乙烯酯在平均分子量Mw为2500-8000的聚氧化乙烯上的重量比为1.2∶1至3∶1的接枝聚合物，平均分子量Mw为3000-25000的市售聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯，该酯由平均分子量Mw为750-5000的聚氧化乙烯与对苯二甲酸和氧化乙烯形成，并且聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯的摩尔比为8∶1至1∶1，以及含有如下嵌段的嵌段缩聚物：(a)平均分子量Mw为500-7500的聚亚烷基二醇与脂族二元羧酸和/或单羟基一元羧酸的酯单元和(b)芳族二元羧酸与多元醇的酯单元。这些两亲性嵌段聚合物的平均分子量Mw为1500-25000。
防污垢再沉积试剂和去污聚合物在衣用洗涤剂配方中的引入量为0-2.5重量％，优选0.2-1.5重量％，更优选0.3-1.2重量％。
实施例
I)制备本发明接枝聚合物
除非另有说明，各实施例中报道的K值通过H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13卷，58-64，71-74(1932)的方法于25℃下在1重量％水溶液中测定。
实施例1
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将80g平均分子量Mn为1500的聚乙二醇和80g水加热到约85℃的内部温度。然后开始在4小时内连续加入192g乙烯基吡咯烷酮、128g乙烯基咪唑与2.4g巯基乙醇的混合物，同时在5小时内连续加入在50g水中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(V-50，Wako Chemicals)。之后将该混合物在85℃下搅拌1小时。在加入100g水并冷却到60℃之后，加入2.86g氢过氧化叔丁基。还开始在30分钟内连续加入在50g水中的2g焦亚硫酸钠。之后将该混合物在60℃下搅拌1小时。然后加热到100℃，随后进行蒸汽蒸馏(1小时)。得到K值(在3重量％NaCl溶液中)为21.9且固含量为40重量％的溶液。
实施例2
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将120g平均分子量Mn为9000的聚乙二醇和120g水加热到约80℃的内部温度。然后开始加入257.6g乙烯基吡咯烷酮、22.4g乙烯基咪唑与2.8g巯基乙醇的混合物。这通过首先一次加入5重量％的该混合物并在15分钟后于7小时内连续加入其余混合物而进行。在首先加入该混合物的同时，在7小时内连续加入在60g异丙醇中的3.5g过新戊酸叔丁酯。在该加料完成后，将该混合物在80℃下再搅拌2小时。随后，进一步加入在8g异丙醇中的1.4g过新戊酸叔丁酯，然后在80℃下进一步混合2小时。将该最后步骤重复2次。然后将混合物加热到100℃，随后蒸汽蒸馏1小时。加入410g水，得到K值为28.2且固含量为31.9重量％的溶液。
实施例3
重复实施例2，不同的是使用80g聚乙二醇和80g水，224g乙烯基吡咯烷酮、96g乙烯基咪唑与3.2g巯基乙醇的混合物，在60g异丙醇中的4g过新戊酸叔丁酯，以及在8g异丙醇中的另外1.6g过新戊酸叔丁酯(重复两次)。加入100g水，得到K值为31.4且固含量为43.5重量％的溶液。
实施例4
重复实施例2，不同的是使用80g氧化乙烯含量为40mol％且平均分子量Mn为2800的氧化丙烯/氧化乙烯/氧化丙烯三嵌段共聚物和80g水，224g乙烯基吡咯烷酮、96g乙烯基咪唑与3.2g巯基乙醇的混合物，在60g异丙醇中的4g过新戊酸叔丁酯，以及在8g异丙醇中的另外1.6g过新戊酸叔丁酯(重复两次)。此外，在第一次加入过新戊酸叔丁酯后加入50g水。这得到K值为20.6且固含量为50.2重量％的溶液。
实施例5
重复实施例2，不同的是使用120g平均分子量Mn为1500的聚乙二醇和120g水，140g乙烯基吡咯烷酮、140g乙烯基咪唑与2.8g巯基乙醇的混合物，在60g异丙醇中的3.5g过新戊酸叔丁酯，以及在8g异丙醇中的另外1.4g过新戊酸叔丁酯(重复两次)。这得到K值为23.1且固含量为41.9重量％的溶液。
实施例6
重复实施例2，不同的是使用80g平均分子量Mn为600的聚乙二醇和80g水，160g乙烯基吡咯烷酮、160g乙烯基咪唑与3.2g巯基乙醇的混合物，在60g异丙醇中的4g过新戊酸叔丁酯，以及在8g异丙醇中的另外1.6g过新戊酸叔丁酯(重复两次)。此外，在第一次加入过新戊酸叔丁酯后加入100g水。加入200g水得到固含量为32.3重量％的溶液。
实施例7
重复实施例6，不同的是使用80g氧化乙烯含量为60mol％且平均分子量Mn为6000的乙二胺-氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。这得到K值为24.3且固含量为41.5重量％的溶液。
实施例8
重复实施例2，不同的是使用40g平均分子量Mn为约2000的聚丙二醇和40g水，180g乙烯基吡咯烷酮、180g乙烯基咪唑与3.6g巯基乙醇的混合物，在60g异丙醇中的4.5g过新戊酸叔丁酯，以及在8g异丙醇中的另外1.8g过新戊酸叔丁酯(重复两次)。这得到K值为23.5且固含量为40.9重量％的溶液。
实施例9
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将100g平均分子量Mn为6000的聚乙二醇和200g水加热到约100℃(油浴)的内部温度。然后在4小时内连续加入95g N-乙烯基咪唑和5gN-乙烯基吡咯烷酮，同时在5小时内连续加入在100g水中的5g 2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(V-50，Wako Chemicals)。之后缓慢冷却到60℃。在达到该温度(在反应器中)后，在30分钟内加入在20g水中的0.7g氢过氧化叔丁基和0.5g焦亚硫酸钠。冷却到室温后，在2小时内加入134g硫酸二甲酯，同时用冰冷却。在重新加热至70℃并保持2小时后，终止聚合。加入另外53g水，得到K值(在0.5M NaCl溶液中)为47.9且固含量为50.0重量％的透明溶液。
实施例10
重复实施例9，不同的是将在100g异丙醇中的5g过新戊酸叔丁酯用作自由基引发剂。最后加入77g水，得到K值(在0.5M NaCl溶液中)为79.2且固含量为45.7重量％的透明溶液。
实施例11
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将100g平均分子量Mn为1500的聚乙二醇和200g水加热到约100℃(油浴)的内部温度。然后在4小时内连续加入97g N-乙烯基咪唑和3gN-乙烯基吡咯烷酮，同时在5小时内连续加入在100g异丙醇中的5g过新戊酸叔丁酯。在该温度下进一步搅拌1小时后，将该混合物冷却至75℃。达到该温度(在反应器中)后，在30分钟内加入在20g水中的0.7g氢过氧化叔丁基和0.5g焦亚硫酸钠。在蒸汽蒸馏之后(500g馏出液)，将反应混合物在85℃(外部)下再维持2小时。再加入20g水，得到K值(在0.5M NaCl溶液中)为22.4且固含量为52.4重量％的透明溶液。
实施例12
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将100g平均分子量Mn为1500的聚乙二醇和100g水加热到约100℃(油浴)的外部温度。然后在4小时内连续加入90g N-乙烯基咪唑和10gN-乙烯基吡咯烷酮，同时在5小时内连续加入在100g异丙醇中的5g 2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(V-59，Wako Chemicals)。在进一步加入0.5g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)后，将反应混合物再搅拌1小时。蒸汽蒸馏得到700ml馏出液。加入水，得到K值(在0.5M NaCl溶液中)为19.1且固含量为29.6重量％的溶液。
实施例13
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将130g硫酸二乙酯在2小时内加入340.7g实施例11的产物中。然后将该混合物加热到70℃并在该温度下再搅拌2小时。这得到K值(在0.5MNaCl溶液中)为18.5且固含量为43.6重量％的溶液。
实施例14
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将124.6g苄基氯在1.5小时内加入340.7g实施例12的产物中。然后将该混合物加热到70℃并在该温度下再搅拌2小时。这得到K值(在0.5MNaCl溶液中)为21.5的溶液。
实施例15
在氮气下在装有氮气供应管、回流冷凝器、搅拌器和计量装置的反应器中将80g平均分子量Mn为2000的无规2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇/氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(摩尔比为1∶13∶22)和450g水加热到约85℃的内部温度。然后在2小时内，连续加入192g乙烯基吡咯烷酮和128g乙烯基咪唑的混合物并在5分钟后开始连续加入6.4g 2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(V-50，Wako Chemicals)与50g水的混合物。然后再在85℃下搅拌1小时。在冷却到60℃的内部温度之后，首先一次加入2.29g氢过氧化叔丁基，然后在4.5小时内连续加入在50g水中的1.60g焦亚硫酸钠。在60℃下补充搅拌1小时后，将反应混合物加热到100℃并进行蒸汽蒸馏(1小时)。这得到K值为43.2且固含量为31.6重量％的溶液。
II)对本发明接枝聚合物作为衣用洗涤剂中的染料转移抑制剂的测试
将本发明接枝聚合物作为衣用洗涤剂中的染料转移抑制剂进行测试。为此，通过例如表1所示组成制备颗粒状衣用洗涤剂(LD1)和两种液体衣用洗涤剂(LD2和LD3)，它们各自含有0.15重量％接枝聚合物。然后在表2所提到的条件下在染料存在下洗涤白色棉质试验布，该染料已加入洗涤液中作为0.03或0.06重量％水溶液。
试验布的染色使用购自Datacolor的Elrepho 2000光度计进行光度测量。在各种染料各自的吸收峰所在波长下测量反射度(％)。将试验布在洗涤后的白度用来评价染色程度。表3a-c所记载的测量值为多次重复测量的平均值。
表3a-c还说明了对比洗涤试验的结果，这些对比试验不使用染料转移抑制剂(V1)或使用类似于DE-A-100 36 713的实施例2使用平均分子量Mn为9000的聚乙二醇制备的接枝聚合物作为染料转移抑制剂(V2)进行。
                  表1：衣用洗涤剂(LD)的组成
  1   LD2   LD3
  成分   量，重量％   量，重量％   量，重量％
  C12/C14脂肪醇硫酸酯   27
  C12/C14脂肪醇乙氧基化物   7
  柠檬酸   2
  C12/C14-烷基苯磺酸盐   9   10
  用7个EO转化的C13/C15牛油脂肪醇   6.6   6   12
  椰油脂肪酸   5   11.4
  KOH   1.7
  硼砂   2.2   2.3
  丙二醇单甲醚   10
  乙醇   2.0
  皂   1.8   1.4   3.4
  沸石A  45
  聚羧酸酯(丙烯酸-马来酸共聚物(w/w 70∶30，Mw 70000)  5
  硅酸镁  0.8
  碳酸钠  7.0  2.3
  柠檬酸三钠·2H2O  12  0.6
  羧甲基纤维素钠  0.8
  接枝聚合物(以100％计算)  0.15  0.15  0.15
  水  补足100的量  补足100的量  补足100的量
                    表2：洗涤条件
  LD1   LD2和3
  设备   Launder-O-meter   Launder-O-meter
  循环   1   1
  持续时间   30分钟   30分钟
  水硬度   3.0mmol Ca2+/l，摩尔比Ca∶Mg∶HCO3为4∶1∶8   3.0mmol Ca2+/l，摩尔比Ca∶Mg∶HCO3为4∶1∶8
  温度   60℃   60℃
  染料输入   染料溶液   染料溶液
  试验布   棉布   棉布
  液体量   250ml   250ml
  液体比   12.5∶1   12.5∶1
  洗涤剂浓度   4.5g/l   6g/l
                     表3a：LD1洗涤结果
接枝聚合物实施例号   ％反射度，直接蓝71   ％反射度，直接红212   ％反射度，直接黑22
  1   76.9   65.4   71.0
  2   63.4   57.1   64.8
  3   69.4   62.2   69.3
  4   68.8   61.7   68.0
  5   72.9   61.3   70.6
  6   74.9   64.7   71.6
  7   75.5   65.1   71.8
  8   77.2   65.9   71.7
  V1(不加)   56.1   53.6   60.7
  V2   58.5   54.8   57.1
  洗涤前的白度   79.8   78.8   80.0
                  表3b：LD2洗涤结果
  接枝聚合物实施例号   ％反射度，直接蓝71   ％反射度，直接红212   ％反射度，直接黑22
  1   69.4   57.9   74.8
  2   67.4   57.8   69.3
  3   68.3   58.2   71.4
  4   68.0   57.8   71.5
  V1(不加)   57.0   54.2   68.0
  V2   58.4   54.2   67.1
  洗涤前的白度   79.8   78.8   80.0
                    表3c：LD3洗涤结果3
  接枝聚合物实施例   ％反射度，直接蓝71   ％反射度，直接红212   ％反射度，直接黑22
  5   78.8   71.0   77.9
  6   76.5   68.6   76.8
  7   77.0   69.4   76.1
  8   77.9   71.2   76.4
  V1(不加入)   65.4   52.3   69.5
  V2   68.9   52.8   69.1
  洗涤前的白度   79.8   78.8   80.0
所得洗涤结果表明本发明接枝聚合物作为染料转移抑制剂具有优异的有效性且这种有效性与染料类型无关。

Claims (6)

1.基于如下成分的接枝聚合物：
(A)不含单烯属不饱和单元的聚合物接枝基质，其中所述接枝基质(A)为平均分子量Mn为至少300且具有通式IIIa或IIIb的聚醚：
Figure C028226810002C1
其中独立地：
R7为羟基、氨基、C1-C24烷氧基、R13-COO-、R13-NH-COO-或多元醇基团，
R8、R9和R10可以相同或不同且各自为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2-CH3)-或-CH2-CHOR14-CH2-，
R11为氢、氨基-C1-C6烷基、C1-C24烷基、R13-CO-或R13-NH-CO-，
R12为C1-C20亚烷基，其碳链可以被1-10个醚官能团形式的氧原子间隔，
R13为C1-C24烷基，
R14为氢、C1-C24烷基或R13-CO-，
A为-CO-O-、-CO-B-CO-O-或-CO-NH-B-NH-CO-O-，
B为-(CH2)t-或取代的或未被取代的亚芳基，
n为1，或当R7为多元醇基团时n为1-8，
t为1-12，
各u可以相同或不同且为1-5000，
各v可以相同或不同且为0-5000，和
各w可以相同或不同且为0-5000；和
(B)由两种各自含有至少一个含氮杂环的不同单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，其中所述单体(B1)为通式I的环状N-乙烯基酰胺：
Figure C028226810003C1
其中
R为C1-C5烷基，和
R1为氢或C1-C4烷基；
所述单体(B2)为通式IIa或IIb的乙烯基咪唑或通式IIc、IId、IIe或IIf的乙烯基吡啶：
Figure C028226810003C2
其中
R2、R3、R4和R6各自独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，
R5为C1-C20亚烷基，
X-为-SO3 -、-OSO3 -、-COO-、-OPO(OH)O-、-OPO(OR’)O-或-PO(OH)O-，和
R’为C1-C6烷基，
其中所述侧链(B)占总聚合物的55重量％以上。
2.如权利要求1所要求的接枝聚合物，其中所述单体(B1)为N-乙烯基吡咯烷酮。
3.如权利要求1或2所要求的接枝聚合物，其中所述单体(B1)与(B2)的重量比为99∶1至1∶99。
4.如权利要求1或2所要求的接枝聚合物，其中所述接枝基质(A)选自聚氧化烯、单封端的聚氧化烯和/或双封端的聚氧化烯。
5.一种制备如权利要求1-4中任一项所要求的接枝聚合物的方法，包括在所述接枝基质(A)存在下自由基聚合所述单体(B1)和(B2)。
6.如权利要求1-4中任一项所要求的接枝聚合物在衣用洗涤剂中作为染料转移抑制剂的用途。
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