CN1240795A - 一种耐温耐盐共聚物增稠剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐温耐盐共聚物增稠剂,它是由引发剂和一种或多种水溶性不饱和带烯链的单体(A)以及一种两亲性单体(B)共聚而成的共聚物增稠剂,本发明共聚时不需要添加表面活性剂,具有极好的水溶性,增稠水介质能力强,且耐温耐盐,性能优良,广泛应用于油田采油作业中流度控制剂,以提高石油采收率,也可用于压裂液堵水调剂和钻井液等领域。
Description
本发明涉及油田提高采收率用耐温耐盐流度控制剂,尤其涉及一种耐温耐盐共聚物增稠剂。
50年代以来,作为提高油田的石油采收率技术的重要组成之一——聚合物驱油是把聚合物加到注水中,以增大水的粘度、降低水的流度。由于粘度加大以及使用某些聚合物所出现的水相渗透率减少,造成了流度比降低,而流度比的降低增大了体积波及效率,减少了波及带的含油饱和度,从而提高水驱效率。
众所周知,聚合物驱油所使用的聚合物主要是部分水解聚丙烯酰胺和聚多糖(生物聚合物)。但是,普通部分水解聚丙烯酰胺在高温下迅速水解,当二价阳离子,尤其是Ca2+、Mg2+结合而发生沉淀,使普通部分水解聚丙烯酰胺在高温高盐下的有效期极短,并且可能造成地层堵塞而伤害地层;而聚多糖虽具有良好的耐温耐盐性能,但存在价格昂贵且注入性能差、易被生物降解等缺点。
为了克服以上聚合物的缺陷,人们已做了大量研究工作。美国专利4304902披露了带长链环氧化物的氧化乙烯共聚物,但是该方法需高浓度(约1%)才能增稠,且需加表面活性剂助溶。美国专利4814096披露了丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸十二酯共聚物具有耐温耐盐抗剪切的特性。该方法的缺点是甲基丙烯酸十二酯是水不溶性的,进行共聚时,必须添加大量的表面活性剂,这一方面造成共聚物的成本高,另一方面也很难得到高分子量的共聚物,致使增稠水介质的能力差,大大增大了应用的成本,限制了应用。
本发明的目的是提供一种共聚时不需要添加表面活性剂,具有良好水溶性,增稠水介质能力强,且耐温耐盐性能优良的共聚物增稠剂。
本发明的目的是通过下述技术方案来实现的:
一种耐温耐盐共聚物增稠剂,它是由引发剂以及单体(A)和单体(B)共聚而成的共聚物,其特征在于,单体(A)为一种或多种水溶性不饱和带烯链的单体,可以是丙烯酰胺类,乙烯基吡咯烷酮类,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸类,丙烯酸类,单体(B)是至少一种通式结构为:的两亲性单体;
通式中,M代表金属离子或氢离子(Li+,Na+,K+或H+),R代表具有6-18个碳原子的浣基或浣基取代的芳基。N的取值范围为4-100;单体(B)是由(聚氧乙烯)n烷醇醚,甲苯,马来酸和对一甲苯磺酸混合加热回流,共沸除去多余水及残余的甲苯后得到的膏状物,
本发明的共聚物增稠剂中的单体(A)含量占单体(A)和单体(B)总质量百分比的70-99.99%,优选方案为90-99.9%,单体(B)的含量占单体(A)和单体(B)总质量百分比的0.01-30%,优选方案为0.1-10%,而聚合体系中单体的浓度范围为10-50%,优选方案为15-40%。
本发明共聚物增稠剂中所用的引发剂为无机过流酸盐如过硫酸钾,如过流酸铵,过硫酸钠,氧化还原引发剂可以是过硫酸钾—亚硫酸氢钾,过硫酸铵—亚硫酸氢钠,过硫酸铵—雕白粉,过硫酸钾—雕白粉,偶氮类引发剂如偶氮二异丁晴。引发剂用量为单体总质量的0.0001-0.5%,优选方案为0.1-0.4%。
本发明共聚温度为20-70℃,优选方案为25-65℃,而共聚时间为0.5-24小时,优选方案为8-16小时。
本发明单体(B)的特点是同时含有亲水基和疏水基,因此具有两性性,且单体(B)是水溶性的,不需添加表面活性剂就可以聚合,易于共聚出高分子量聚合物,合成出的聚合物或共聚物是容易水溶的,因此本发明的增稠剂能完全溶于水介质,单体(B)的制备是容易,将100份聚氧乙烯烷醇醚,溶于50份甲苯中再加入16份马来酸和1份对一甲苯磺酸,加热回流共沸除去产生的水,在50℃下除去残余的甲苯得到膏状物单体(B)。
本发明的增稠剂可由溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合而得,需要时可由普通技术如丙酮沉淀控合机、干燥机等干燥而得到固态产品。
本发明的增稠剂在无机盐含量最多占20%,Ca2+Mg2 +等多介阳离子最多占1%介质中,温度在室温至90℃范围内,水介质的粘度可得到增加,并在较长时间中具有良好的粘度保留率,而增稠剂的用量一般占水介质质量的0.05-2%。
由于采用了上述单体(A)和单体(B)及引发剂共聚而得到的共聚物增稠剂的技术方案,使得本发明具有极好的水溶性,且共聚时不需添加表面活性剂,一方面降低了聚合成本,另一方面避免了活性剂对聚合的干扰,得到耐温耐盐、性能优良的水溶性共聚物增稠剂。
以下所述实施例详细说明了本发明,在这些实施例中,除另有说明外,各等份和百分比均以质量百分比计:
单体(B)的制备:
实施例1
100份(聚氧乙烯)n烷醇醚,溶于50份甲苯。然后加入16份马来酸和1份对一甲苯磺酸。混合物加热回流,共沸除去产生的水,待收集到的水不再增加时,在50℃下除去残余的甲苯,得到膏状物。产物的酸值约为30.7mgKOH/g。
共聚物增稠剂的制备:
实施例2
在含15%的丙烯酰胺,5%B单体的水溶液中,通氮气脱氧30分钟,加入0.2偶氮二异丁晴引发剂,60℃下恒温14小时,得到粘弹性水凝胶产物。经捍合机可100℃干燥8小时,得到固态产品。
实施例3
在含9%丙烯酰胺,6%丙烯酸,8%B单体的水溶液中,用氢氧化纳调PH8,通氮气脱氧30分钟,加入0.1过硫酸钾和0.1雕白粉,于40℃下恒温8小时,得到粘弹性水凝胶产物。
实施例4
在含5%丙烯酰胺,10%乙烯基砒咯烷酮,5%B单体的水溶液中,通氮气脱氧30分钟,加入0.15%偶氮二异丁晴引发剂,于60℃下恒温14小时,得到粘弹性水凝胶产物。
实施例5
在含5%丙烯酰胺,10%2——丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,6%B单体的水溶液中,用碳酸钠调pH至9,通氮气脱氧30分钟,0.1%过硫酸铵和0.1%亚硫酸氢钠,于60℃下恒温6小时,得到粘弹性水凝胶产物。
Claims (6)
1.一种耐温耐盐共聚物增稠剂,它是由引发剂以及单体(A)和单体(B)共聚而成的共聚物,其特征在于,单体(A)为一种或多种水溶性不饱和带烯链的单体,可以是丙烯酰胺类,乙烯基吡咯烷酮类,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸类,丙烯酸类,单体(B)是至少一种通式结构为:的两亲性单体;
通式中,M代表金属离子或氢离子(Li+,Na+,K+或H+),R代表具有6-18个碳原子的浣基或浣基取代的芳基。N的取值范围为4-100;单体(B)是由(聚氧乙烯)n烷醇醚,甲苯,马来酸和对一甲苯磺酸混合加热回流,共沸除去多余水及残余的甲苯后得到的膏状物;
以引发引为无机去过硫酸盐,可以是过硫酸钾,过流酸铵和过硫酸钠,氧化还原引发剂可以是过硫酸氢钾—亚硫酸钾过硫酸铵—亚硫酸氢钠,过硫酸铵—雕白粉,过硫酸钾—雕白粉、偶氮类引发剂如偶氮二异丁晴。
2.按照权利要求1所述的共聚物增稠剂,其特征在于单体(A)的含量占单体(A)和单体(B)总质量百分比的70-99.99%,单体(B)的含量占单体(A)和单体(B)总质量百分比的0.01-30%。
3.按照权利要求1所述的共聚物增稠剂,其特征在于,引发剂含量占单体总质量的0.001-0.5%。
4.按照权利要求1所述的共聚物增稠剂,其特征在于,聚合物中单体的浓度范围为10-50%。
5.按照权利要求1所述的共聚物增稠剂,其特征在于,共聚温度为20-70℃。
6.按照权利要求1所述的共聚物增稠剂,其特征在于,共聚物共聚时间为0.5-24小时。
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Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1314775C (zh) * | 2005-01-18 | 2007-05-09 | 湖北大学 | 快速交联易破胶高分子稠化剂制备方法 |
CN1323127C (zh) * | 2004-09-27 | 2007-06-27 | 克拉玛依新科澳化工有限公司 | 高聚物压裂液及其配制方法 |
CN1328296C (zh) * | 2003-06-17 | 2007-07-25 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合物组合物及聚合物的制备方法 |
CN100347209C (zh) * | 2005-10-31 | 2007-11-07 | 山东大学 | 反相乳液法制备两性聚合物的方法 |
CN101845301A (zh) * | 2010-05-05 | 2010-09-29 | 广汉沃瑞信化工有限公司 | 一种清洁压裂液增稠剂及其制备方法 |
CN101081976B (zh) * | 2006-05-29 | 2011-11-23 | 中国科学技术大学 | 一种耐高温无伤害压裂液增稠剂及其制备方法和用途 |
CN102301999A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-01-04 | 扬州斯培德化工有限公司 | 对热不敏感型农药水基制剂用增稠剂及其制备方法与应用 |
CN102464781A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种热增稠三元共聚物及其制法和应用 |
CN102464783A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水溶性热增稠共聚物及其制备方法和应用 |
CN102464782A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 热增稠水溶性三元共聚物及其制法和应用 |
CN101781386B (zh) * | 2009-12-31 | 2012-06-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种两亲高分子驱油剂的制备方法 |
CN102924655A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 孙安顺 | 一种调剖用高强耐温粘弹聚合物 |
CN103254887A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-08-21 | 郑建立 | 一种减阻水压裂液配制剂 |
CN104277801A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-14 | 中国石油天然气集团公司 | 水基钻井液用抗高温乳液增粘剂及其制备方法 |
CN104926988A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于钻井液的两性离子共聚物的制备方法 |
CN106076194A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 林华岱 | 一种含双键表面活性剂以及洗衣液和洗洁精用增稠剂 |
CN107129647A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-05 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种阻燃易降解环保高分子泡沫材料及其制备方法 |
CN107235862A (zh) * | 2016-03-28 | 2017-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 疏水单体、高分子聚合物及其制备方法和应用 |
CN107868189A (zh) * | 2016-09-28 | 2018-04-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法与应用 |
CN111116796A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-08 | 常州大学 | 过硫酸氢钾氧化还原引发丙烯酰胺的自由基聚合 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7049472B2 (en) * | 2004-07-26 | 2006-05-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Bis(3-alkoxyalkan-2-OL) sulfides, sulfones, and sulfoxides: new surface active agents |
CN100418990C (zh) * | 2006-01-11 | 2008-09-17 | 丹东恒星精细化工有限公司 | 丙烯酸酯乳化增稠剂及生产方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4861499A (en) * | 1987-10-13 | 1989-08-29 | American Cyanamid Company | Water-dispersible hydrophobic thickening agent |
CN1058599A (zh) * | 1990-08-03 | 1992-02-12 | 齐齐哈尔轻工学院有机合成研究所 | 一种水基乳液用增稠剂的制造方法 |
-
1998
- 1998-07-06 CN CN98102592A patent/CN1125094C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1328296C (zh) * | 2003-06-17 | 2007-07-25 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合物组合物及聚合物的制备方法 |
CN1323127C (zh) * | 2004-09-27 | 2007-06-27 | 克拉玛依新科澳化工有限公司 | 高聚物压裂液及其配制方法 |
CN1314775C (zh) * | 2005-01-18 | 2007-05-09 | 湖北大学 | 快速交联易破胶高分子稠化剂制备方法 |
CN100347209C (zh) * | 2005-10-31 | 2007-11-07 | 山东大学 | 反相乳液法制备两性聚合物的方法 |
CN101081976B (zh) * | 2006-05-29 | 2011-11-23 | 中国科学技术大学 | 一种耐高温无伤害压裂液增稠剂及其制备方法和用途 |
CN101781386B (zh) * | 2009-12-31 | 2012-06-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种两亲高分子驱油剂的制备方法 |
CN101845301A (zh) * | 2010-05-05 | 2010-09-29 | 广汉沃瑞信化工有限公司 | 一种清洁压裂液增稠剂及其制备方法 |
CN101845301B (zh) * | 2010-05-05 | 2013-06-12 | 四川贝恩能化工有限公司 | 一种清洁压裂液增稠剂及其制备方法 |
CN102464783B (zh) * | 2010-11-05 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水溶性热增稠共聚物及其制备方法和应用 |
CN102464783A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水溶性热增稠共聚物及其制备方法和应用 |
CN102464782A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 热增稠水溶性三元共聚物及其制法和应用 |
CN102464781B (zh) * | 2010-11-05 | 2013-02-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种热增稠三元共聚物及其制法和应用 |
CN102464782B (zh) * | 2010-11-05 | 2013-02-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 热增稠水溶性三元共聚物及其制法和应用 |
CN102464781A (zh) * | 2010-11-05 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种热增稠三元共聚物及其制法和应用 |
CN102301999A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-01-04 | 扬州斯培德化工有限公司 | 对热不敏感型农药水基制剂用增稠剂及其制备方法与应用 |
CN102924655B (zh) * | 2012-11-20 | 2014-07-09 | 孙安顺 | 一种调剖用高强耐温粘弹聚合物 |
CN102924655A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 孙安顺 | 一种调剖用高强耐温粘弹聚合物 |
CN103254887A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-08-21 | 郑建立 | 一种减阻水压裂液配制剂 |
CN103254887B (zh) * | 2013-06-09 | 2015-07-01 | 郑建立 | 一种减阻水压裂液配制剂 |
CN104926988A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于钻井液的两性离子共聚物的制备方法 |
CN104926988B (zh) * | 2014-03-19 | 2017-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于钻井液的两性离子共聚物的制备方法 |
CN104277801A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-14 | 中国石油天然气集团公司 | 水基钻井液用抗高温乳液增粘剂及其制备方法 |
CN107235862A (zh) * | 2016-03-28 | 2017-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 疏水单体、高分子聚合物及其制备方法和应用 |
CN107235862B (zh) * | 2016-03-28 | 2018-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 疏水单体、高分子聚合物及其制备方法和应用 |
CN106076194A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 林华岱 | 一种含双键表面活性剂以及洗衣液和洗洁精用增稠剂 |
CN107868189A (zh) * | 2016-09-28 | 2018-04-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法与应用 |
CN107129647A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-05 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种阻燃易降解环保高分子泡沫材料及其制备方法 |
CN111116796A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-08 | 常州大学 | 过硫酸氢钾氧化还原引发丙烯酰胺的自由基聚合 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1125094C (zh) | 2003-10-22 |
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