CN1236778A - 甲基苯并三氮唑的合成方法 - Google Patents
甲基苯并三氮唑的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1236778A CN1236778A CN 99114122 CN99114122A CN1236778A CN 1236778 A CN1236778 A CN 1236778A CN 99114122 CN99114122 CN 99114122 CN 99114122 A CN99114122 A CN 99114122A CN 1236778 A CN1236778 A CN 1236778A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- benzotriazazole
- phenylenediamine
- methyl benzotriazazole
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种甲基苯并三氮唑的合成方法。广泛应用于金属的防锈剂和缓蚀剂。它是用甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料,在一定的温度和压力下反应,一步合成甲基苯并三氮唑钠盐;再用硫酸酸化,精馏提纯制成甲基苯并三氮唑成品。其合成温度为180～280℃,压力为22～60Kgcm2,甲基邻苯二胺与亚硝酸盐的摩尔比为1∶1～1.5。本合成方法生产工艺简单、成本低、生产安全性好。
Description
本发明涉及一种应用于金属起防锈、缓蚀和抗氧化作用的甲基苯并三氮唑的合成方法。
现有的作用于金属表面起防锈、缓蚀和抗氧化作用的防锈剂有2-筑基苯并噻唑(MBT)和苯并三氮唑(BTA)等。2-巯基苯并噻唑由于其缓蚀效果、热稳定性及化学稳定性差，毒性较大面较少采用。苯并三氮唑的主要原料为邻苯二胺，其价格高，2.2万元/吨，耗料多1.2吨/吨，工艺复杂，经合成，酸化、精馏后还需进行脱色、重结晶等工艺，致使苯并三氮唑的制造成本高，3.5～4万元/吨。并且苯并三氮唑在制造过程中容易发生爆炸(见1997年9月《扬子晚报》南京宁江化工厂在制造苯并三氮唑时发生爆炸)，生产安全性差。
本发明的目的在于提供一种合成工艺简单、生产成本低、安全性好的新的化学防锈剂的合成方法。
本发明是这样实现的：一种甲基苯并三氮唑的合成方法，它是用甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成为甲基苯并三氮唑钠盐，再用硫酸酸化，精馏提纯制成甲基苯并三氮唑，其反应步骤可写成：
其合成温度为180～280°，压力为22-60Kgcm/2，甲基邻苯二度与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1～1.5。
与现有的用作金属防锈剂的苯并三氮唑及其合成方法相比，由于本发明采用甲基邻苯二胺为主要原料，而甲基邻苯二胺是TDI、MDI的副产品，价格低，2.8万元/吨，合成工艺简单，即用甲基邻苯二胺和亚硝酸钠一步合成即可制成甲基苯并三氮唑钠盐，再经酸化、精馏提纯即制成本品，而不需再经脱色、重结晶等工艺，因此用本方法制成的甲基苯并三氮唑生产工艺简单，成本低，其成本为合成苯并三氮唑的50％，并能达到与苯并三氮唑同样的阻蚀、防锈和抗氧化的效果。
图1为苯并三氮唑的生产工艺流程图。
图2为本发明的生产工艺流程图。
下面结合附图对本发明举例说明：
本发明是一种甲基苯并三氮唑的合成方法。甲基苯并三氮唑广泛应用于金属的防锈剂和缓蚀剂。它是由甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成为甲基苯并三氮唑钠盐，再用硫酸酸化，精馏提纯制成甲基苯并三氮唑，其反应步骤可写成：
其合成温度为180-280℃，最好为230-260℃，压力为22-60KG/cm/2，最好为45-50KG/cm/2；甲基邻苯二胺与亚硝酸盐的摩尔比为1∶1～1.5，最好1.1～1.3。甲基邻苯二胺为甲基2,3-邻苯二胺或甲基3,4-邻苯二胺或其两者混合物。
实例1：首先将甲基2,3-邻苯二胺和亚硝酸钠按一定的摩尔比1∶1.2，先称甲基邻苯二胺600克，再称亚硝酸钠375克，并把亚硝酸钠配成35％溶液，把它们放入2升的高压釜中，并检查高压釜是否正常，然后接通电源，进行加热和搅拌，加热2-3小时，温度达到260°c、压力达45Kg/cm2时进行保温，并继续搅拌3小时，然后停止加热和搅拌，即制成甲基苯并三氮唑钠盐，切断电源，冷却后出料，分折结果，其转化率达98％。其次用硫酸在60～80℃酸化后，经脱水精馏、得甲基苯并三氮唑成品，成品含量为99.6％，颜色微黄。
实例2，称取甲基3,4邻苯二胺800公斤，亚硝酸钠600公斤，并把亚硝酸钠配成30％的溶液，放入3000升高压釜中。加热6小时，当温度达到280℃，压力为55KG/cm2时保温4小时，然后冷却至常温。分折结果，其转化率为99.2％，用700公斤硫酸于70℃左右酸化，分层，取其油状物用热水洗涤一次后，经精馏，得甲基苯并三氮唑成品700公斤。含量为99.5％，外观为淡米黄色。
Claims (4)
1、一种甲基苯并三氮唑的合成方法，其特征在于它是由甲基邻苯二胺和过量的亚硝酸钠为主要原料，在一定的温度和压力下反应，一步合成为甲基苯并三氮唑钠盐，再用硫酸酸化，精馏提纯制成甲基苯并三氮唑，其反应步骤可写成：
其合成温度为180～280℃，压力为22-60Kg/cm2，甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1～1.5。
2、根据权利要求1所述的一种甲基苯并三氮唑的合成方法，其特征在于合成温度为230～260℃，压力为45～50KG/cm2。
3、根据权利要求1或2所述的一种甲基苯并三氮唑的合成方法，特征在于甲基邻苯二胺与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1～1.3。
4、根据权利要求1所述的一种甲基苯并三氮唑的合成方法，其特征在于甲基邻苯二胺为甲基2,3一邻苯二胺或甲基3,4一邻苯二胺或其两者混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99114122A CN1085664C (zh) | 1999-03-24 | 1999-03-24 | 甲基苯并三氮唑的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99114122A CN1085664C (zh) | 1999-03-24 | 1999-03-24 | 甲基苯并三氮唑的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1236778A true CN1236778A (zh) | 1999-12-01 |
| CN1085664C CN1085664C (zh) | 2002-05-29 |
Family
ID=5277240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99114122A Expired - Fee Related CN1085664C (zh) | 1999-03-24 | 1999-03-24 | 甲基苯并三氮唑的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1085664C (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308487C (zh) * | 2002-05-01 | 2007-04-04 | 大塚化学株式会社 | 防锈剂以及使用它的防锈方法 |
| CN100400520C (zh) * | 2006-05-24 | 2008-07-09 | 河北沧州大化集团新星工贸有限责任公司 | 从tdi有机残渣提取甲基邻苯二胺及用其合成tta的方法 |
| CN102558077A (zh) * | 2012-03-02 | 2012-07-11 | 甘肃聚隆精细化工有限公司 | 一种能连续生产甲基苯并三氮唑的工艺系统及生产方法 |
| CN102887864A (zh) * | 2011-07-21 | 2013-01-23 | 上海三爱思试剂有限公司 | 一种苯并三氮唑的合成方法 |
| CN103613554A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-03-05 | 南通波涛化工有限公司 | 一种bta/tta的连续水洗萃取系统及其工艺 |
| CN106588794A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-04-26 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5‑甲基苯并三氮唑的制备方法 |
| CN106608855A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-03 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种甲基苯并三氮唑生产工艺 |
| CN108033925A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-15 | 温州大学 | 一种苯并三氮唑化合物及其制备方法 |
| CN108329278A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-27 | 肖志才 | 一种5-氯苯并三氮唑的高效合成方法 |
| CN108586365A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-28 | 南通波涛化工有限公司 | 一种高纯度4-甲基苯并三氮唑的制备方法 |
| WO2020216115A1 (zh) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种苯并三氮唑合成液连续化后处理的方法和装置 |
| CN115626900A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-01-20 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5-甲基苯并三氮唑提质工艺 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101607946B (zh) * | 2009-07-24 | 2012-01-25 | 南京神柏远东化工有限公司 | 甲基苯骈三氮唑钠的提纯方法 |
| CN103450101B (zh) * | 2013-05-08 | 2015-04-01 | 如皋市金陵化工有限公司 | 甲基苯并三氮唑的连续提纯工艺 |
| CN106810504A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-06-09 | 南通波涛化工有限公司 | 一种4‑甲基苯并三氮唑的制备方法 |
-
1999
- 1999-03-24 CN CN99114122A patent/CN1085664C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308487C (zh) * | 2002-05-01 | 2007-04-04 | 大塚化学株式会社 | 防锈剂以及使用它的防锈方法 |
| CN100400520C (zh) * | 2006-05-24 | 2008-07-09 | 河北沧州大化集团新星工贸有限责任公司 | 从tdi有机残渣提取甲基邻苯二胺及用其合成tta的方法 |
| CN102887864A (zh) * | 2011-07-21 | 2013-01-23 | 上海三爱思试剂有限公司 | 一种苯并三氮唑的合成方法 |
| CN102558077A (zh) * | 2012-03-02 | 2012-07-11 | 甘肃聚隆精细化工有限公司 | 一种能连续生产甲基苯并三氮唑的工艺系统及生产方法 |
| CN103613554A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-03-05 | 南通波涛化工有限公司 | 一种bta/tta的连续水洗萃取系统及其工艺 |
| CN103613554B (zh) * | 2013-11-20 | 2016-06-22 | 南通波涛化工有限公司 | 一种苯并三氮唑／甲基苯并三氮唑的连续水洗萃取系统及其工艺 |
| CN106608855A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-03 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种甲基苯并三氮唑生产工艺 |
| CN106588794A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-04-26 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5‑甲基苯并三氮唑的制备方法 |
| CN108033925A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-15 | 温州大学 | 一种苯并三氮唑化合物及其制备方法 |
| CN108329278A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-27 | 肖志才 | 一种5-氯苯并三氮唑的高效合成方法 |
| CN108586365A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-28 | 南通波涛化工有限公司 | 一种高纯度4-甲基苯并三氮唑的制备方法 |
| WO2020216115A1 (zh) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种苯并三氮唑合成液连续化后处理的方法和装置 |
| CN115626900A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-01-20 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5-甲基苯并三氮唑提质工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1085664C (zh) | 2002-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1085664C (zh) | 甲基苯并三氮唑的合成方法 | |
| CN1834092B (zh) | 盐酸普拉克索的制备方法 | |
| CN105540660B (zh) | 锆英砂沸腾氯化制备超纯氧氯化锆副产四氯化硅的生产装置 | |
| CN108558884B (zh) | 一种叶酸的合成方法 | |
| CN105237488A (zh) | 一种苯骈三氮唑的合成方法 | |
| CN107739313B (zh) | 一种多温区连续流微通道反应器合成4-氨基-3-氯苯酚的方法 | |
| CN103153937A (zh) | 用于制备酸和金属的复合物的方法 | |
| CN105753731B (zh) | 一种3‑氨基‑4‑甲氧基苯甲酰苯胺的制备方法 | |
| CN102019153A (zh) | 细颗粒立方氮化硼单晶的合成方法 | |
| CN101153210A (zh) | 聚乙烯醇合成胶粘剂制备方法 | |
| CN111574455A (zh) | 一种二丙酸咪唑苯脲及其中间体的制备方法 | |
| CN109824613B (zh) | 一种一步法生产bta并联产tta的方法 | |
| CN111153834B (zh) | 一种1，3-二甲基氰乙酰脲的制备方法 | |
| WO2024124793A1 (zh) | 一种钒氮合金的制备方法 | |
| CN110016001A (zh) | 一种苯并三氮唑连续合成的方法 | |
| CN104355966A (zh) | 一种草酸酯加氢制乙二醇优化反应工艺 | |
| CN1235161A (zh) | 甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法 | |
| CN207957782U (zh) | 一种无循环氨合成系统 | |
| CN1052071A (zh) | 从钨酸铵溶液中制取微细及超细钨粉的方法 | |
| CN110590702B (zh) | 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法 | |
| CN1031178C (zh) | 生产糠醇用雷尼钴加氢催化剂及其制法 | |
| CN108148008A (zh) | 一种4-甲基苯并三氮唑的生产方法 | |
| CN101323603A (zh) | 一种2-氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 | |
| CN102731322A (zh) | 一种橡胶防老剂4020的制备方法 | |
| CN114805084A (zh) | 一种二环已胺的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |