CN1236383A - 以羟基化聚二烯为基材的热熔性胶粘剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以含有游离异氰酸酯官能团的聚合物形式提供的热熔性胶粘剂(HMA)组合物,所说的聚合物是聚异氰酸酯(A)、聚二烯多元醇(B)和含有羟基官能团的乙烯共聚物(C)反应生成的。该胶粘剂具有低的粘度,且因此可以从110℃开始使用。它们在大气的湿气中发生联。

Description

以羟基化聚二烯为基材的热熔性胶粘剂组合物
本发明涉及以羟基化聚二烯为基材的热熔性胶粘剂组合物，特别是涉及以含有游离异氰酸酯官能团的聚合物形式提供的热熔性胶粘剂组合物(HMA)，所说的聚合物是一种聚异氰酸酯(A)，一种聚二烯多元醇(B)和一种带有羟基官能团的乙烯共聚物(C)反应生成的。
根据本发明的一个具体形式，该聚二烯多元醇是羟基遥爪聚丁二烯，并且共聚物(C)或是乙烯/醋酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物，或是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物。
该组合物，通常与胶粘剂(增粘剂)树脂配合使用，以使得在通常的大气湿度作用下游离NCO官能团交联之后，可以产生耐高温的粘结。
这些年来，对于固体形式的现有胶粘剂组合物的研究有所增多。在这些研究中、它们是以室温下呈固态的热塑性树脂为基础的热熔性胶粘剂(HMA)。加热的时候，这些胶粘剂可以流动，当胶粘剂因冷却而再次变硬时，可以确保表面上粘结处的接合。这些热熔性胶粘剂通常是由三种基本组份配合而成：一种热塑性树脂、一种胶粘剂(增粘剂)树脂、和一种蜡和可以与之结合的添加剂例如稳定剂、填充剂、增塑剂以及其他添加剂。最为人们所熟知的基础热塑性树脂是聚酰胺、无规聚丙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。在现阶段，这些热熔性胶粘剂具有良好的粘结性能，但是有耐热性差的缺点，其耐热性仅为60-80℃。
为了克服这一缺点，开发出新一代的可交联热熔性产品：聚氨酯热熔性胶粘剂。这些产品一般是由聚异氰酸酯与聚脂型的多元醇反应制备而成的，其中至少有一种在室温下是固体。这些胶粘剂是在高温下作为熔融相使用的。它们的缺点是与胶粘剂(增粘剂)树脂不相容，这很大程度上限制了该配方的可行性。这一缺点反映在它与某些明确的基材粘结能力的不足。此外，这些产品的装配时间大约为几分钟，这样的时间对一些高产率的用途来说就太长了。热熔性胶粘剂的装配时间是适合于进行粘结的时间，即：在胶粘剂以熔融态施涂于将被粘结的第一层基材上起，至热熔性胶粘剂不再有明显的流动以使得第二层基材能被正确地定位的那一段的时间。
正如在欧洲专利EP 294,271中介绍的，另一类己被开发的可交联热熔性胶粘剂是由羟基化的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物与一种嵌段的聚异氰酸酯以化学当量进行反应制成的。这些热熔性胶粘剂，可以与胶粘剂(增粘剂)树脂相容，具有良好的粘结性能，但是它们的缺点是需要至少在140℃的温度下连续热处理几分钟，以确保它们的交联充分。这样的粘结条件在某些热敏性基材的情况下是不可接受的。
EP380,379介绍了以含有游离的异氰酸酯官能团的预聚物形式提供的可交联热熔性胶粘剂组合物，所说的预聚物是由乙烯和含有羟基官能团的醋酸乙烯酯共聚物与聚异氰酸酯反应生成的。这篇现有技术中还介绍了直接由乙烯、醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯共聚合而得到的共聚物，以及由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物部分水解而得到的乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇共聚物。
EP600,767介绍的与上面的相似，只是将伯醇(十二醇)加入到乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羟乙酯共聚物中。
这些现有技术的组合物与本发明的组合物的基本不同在于联合使用聚丁二烯多元醇和用来与聚异氰酸酯反应的羟基化的共聚物(C)，来代替单独的EVA/HEA(乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羟乙酯共聚物)或代替EVA/HEA和十二醇。
这使得以下成为可能：
-由于EVA/HEA具有低MFI值，所以在制备过程中更能降低预聚物的粘度，这样易于合成HMA。流动指数用MI(熔融指数)或MFI(熔融流动指数)表示，
-制备完成后，赋予HMA以更低的粘度，特别地，如果初始材料是低MFI值的EVA/HEA，则这样使得在更低温度(110-140℃)时使用该HMA成为可能，
-由于加入了具有非常低的Tg的化合物，而改善低温性能，
-改善HMA的使用性能，特别是在耐水解和力学性能、粘合性能和粘结性能方面。
对本发明的组合物，也可以加入一种专门的一元醇(羟基化的增粘剂树脂)。
EP293,602介绍的热熔性胶粘剂组合物包括(ⅰ)聚异氰酸酯与多元醇的反应产物，(ⅱ)热塑性聚合物，例如EVA(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)或SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)。该热塑性聚合物(ⅱ)是末经官能化的，并且因此不键合到交联过程中所形成的聚氨酯网络上，而本发明中，共聚物(C)是键合到聚氨酯网络上的。因此，本发明的组合物具有下列优点：
1．在大气湿度引发的交联温度下，HMA胶粘密封剂的机械性能、剥离性能和粘结性能得到改善。
2．可以在“低温”(110-140℃)下使用该热熔性胶粘剂。
3．低温粘合性得到改善。
4．热熔性胶粘剂的使用性能得到改善：
         *耐水解
         *粘合性
         *机械强度
         *粘结性
聚异氰酸酯(A)通常选自为本领域技术人员所熟知的脂肪族、脂环族或芳香族聚异氰酸酯，以及这些化合物的混合物。
被作为实例提及的脂肪族聚异氰酸酯有二异氰酸1,6-己二醇酯(HDI)、二异氰酸三甲基1,6-己二醇酯(HMDI)、二异氰酸1,2-乙二醇酯、二异氰酸1,1-乙二醇酯、二异氰酸丙二醇酯、二异氰酸丁二醇酯、二异氰酸二氯1,6-己二醇酯、二异氰酸亚糠基酯和这些化合物的混合物及衍生物(二聚物、三聚物、缩二脲或脲基甲酸酯)。
被作为实例提及的脂环族聚异氰酸酯有异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二异氰酸1,3-亚环戊基酯、二异氰酸1,4-亚环己基酯、二异氰酸1,2-亚环己基酯和这些化合物的混合物及衍生物(二聚物、三聚物、缩二脲或脲基甲酸酯)。
被作为实例提及的芳香族聚异氰酸酯有4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)及其异构体，尤其是2,4′-和2,2′-二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)及其异构体，尤其是2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2-二苯基丙烷4,4′-二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,4-亚萘基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、偶氮苯4,4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4,4′-二异氰酸酯、1-氯-2,4-亚苯基二异氰酸酯、三苯甲烷-4,4′,4″-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰根合四异氰酸酯和这些化合物的混合物。
优选地使用二异氰酸酯，更优选使用MDI及其同分异构体，TDI及其同分异构体，HDI,IPDI以及它们的衍生物。
作为按照本发明可以使用的聚二烯多元醇(B)的例子，可考虑的有羟基遥爪共轭二烯齐聚物，它可以通过各种方法获得，例如具有4至20个碳原子的共轭二烯在聚合反应引发剂的存在下进行自由基聚合，引发剂例如过氧化氢或偶氮化合物；例如2,2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]；或者具有4至20个碳原子的共轭二烯在催化剂例如二锂萘存在下进行阴离子聚合。
按照本发明，聚二烯多元醇的共轭二烯选自包含丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯和环戊二烯的基团。可使用的多元醇的数均摩尔质量变化范围是500至15000，优选为1000至3000。
按照本发明，将优选使用以丁二烯为基础的聚二烯多元醇。该聚二烯多元醇有利地含有70-85mol％，优选为75mol％的-(-CH2-CH=CH-CH2-)单元以及15-30％，优选为25％的
共轭二烯与乙烯基和丙烯酸单体的共聚物，例如苯乙烯或丙烯腈也是适用的。
如果使用链上被环氧化的羟基遥爪丁二烯齐聚物或共轭二烯的羟基遥爪氢化齐聚物也不违背本发明。
OH数，以meq/g表示，介于0.5至5之间，它们的粘度在30℃时为500至100,000mPa.s之间。
作为聚二烯多元醇的例子，将被提及的有EIf Atochem S.A.公司以Poly BdR45 HT和Poly BdR20LM名称出售的端羟基化的聚丁二烯。
本发明的聚合物也可以包括扩链剂。
目前，扩链剂是指至少带有两个可以与异氰酸酯官能团反应的官能团的化合物。
作为这样的反应性官能团的实例，将被提及的有羟基官能团和胺官能团。
按照本发明，扩链剂可以选自多元醇。它们的分子质量在62至500之间。
这些化合物的例子可被考虑的有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基1,3-己二醇、N,N-二(2-羟丙基)苯胺、3-甲基-1,5-戊二醇和至少两种上述化合物的混合物。
多胺也可以作为扩链剂。它们的分子量在60至500之间。
作为这些多胺的例子可被考虑的有乙二胺、二苯甲基二胺、异佛尔酮二胺、六亚甲基二胺或二乙基甲苯二胺。
每使用100重量份数，优选为5至30重量份数的聚二烯多元醇(B)要用1重量份数的上述一种或多种扩链剂。
共聚物(C)的羟基官能团可以由以下方法引入：
-通过具有至少一个羟基官能团的不饱和单体的接枝或共聚合反应；
-通过不饱和单体的接枝或共聚反应，然后该单体与能引入至少一个羟基官能团的产物反应，
-通过接枝的或共聚单体的改性以产生至少一个羟基官能团。
包含羟基官能团的单体可以是，例如，丙烯醇、N-(羟甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯(HEA或HEMA)或者是二醇的(甲基)丙烯酸酯，二醇为例如聚乙二醇(PEG)，聚丙二醇(PPG)或聚四亚甲基二醇(PTMG)。
不饱和单体也可以是羧酸或者酸酐，例如，(甲基丙烯酸和马来酸酐。随后这些酸或酸酐与二酯，例如，乙二醇、PEG)PPG或PTMG进行中和。
羟基官能团也可以通过饱和羧酸的乙烯基酯，例如，醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯水解生成。
共聚物(C)便利地是一种乙烯、不饱和羧酸酯和至少具有一个羟基官能团的不饱和单体的共聚物，或者是一种乙烯、饱和羧酸的乙烯基酯和至少具有一个羟基官能团的不饱和单体的共聚物。
作为不饱和羧酸酯的实例，可考虑的有(甲基)丙烯酸烷基酯，该烷基是1至24个碳原子的烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸酯。
作为饱和羧酸的乙烯基酯的实例，可考虑的有醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
共聚物(C)可以直接通过共聚和反应而方便地(比之于接枝反应)得到。
共聚物(C)有利地包含40-95％重量的乙烯4-40％重量的共聚单体和1-15％重量的至少含有一个羟基官能团的单体。根据ASTM D1238-73标准，共聚物(C)的熔融指数有利地为1-1000(g/10mh)。
共聚物(C)优选为每100g共聚物中含有10-3至45×10-2mol的OH。
共聚物(C)可以搀入不含羟基官能团的聚合物(C1)中，对这些羟基官能团来说它是被中和掉了。
(C1)可以是聚乙烯均聚物或共聚物、乙烯和不饱和羧酸酯的共聚物、乙烯和饱和羧酸的乙烯酯的共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二稀/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物或者是这些加氢的(SEBS)嵌段共聚物。
现有的组合物中保留有游离的异氰酸酯官能团。游离的NCO官能团的量相对于胶粘剂的总重量，优选在1至10％重量。这一含量更优选为1至5％。这一含量可以妥善协调胶粘剂在交联速度(粘结之后)及其受热稳定性(粘结之前)之间的关系。
该聚合物在有增粘性能的限链一元醇(D)的存在下可方便地制备。
按照本发明的组合物，可以另外包含：
-一种或多种增粘剂树脂(E)。优选的增粘剂树脂是脂肪族的或芳脂族的(包括天然或合成的萜烯树脂)，且通常不含有异氰酸酯反应的官能团。然而，如果使用多官能团的羟基化增粘树脂也不脱离本发明的范围，只要注意到NCO/OH比例以及本发明的组合物的粘度与它们的用途相适应，
-蜡(F)，
-添加剂(G)，例如增塑剂、填充剂或对于异氰酸酯来说化学上呈中性的稳定剂。
可以使用增粘剂树脂或弱羟基化的蜡，只要将被引入的羟基官能团计入到总NCO与总OH的摩尔比中，并且用于与过量的聚异氰酸酯反应的醇(D)的量按比例减少。
这些增粘剂树脂，蜡或增塑剂以人们所知的方法在热熔性胶粘剂中使用以改善粘度、装配时间和粘合性。
为了当暴露在大气中时、在相对低的温度下可以使粘合剂快速固化，为了生成其后可以承受至少150℃温度的粘结，建议本发明的组合物应有确定的粘度，也就是说能充分流动的粘度。
本发明的组合物基本上不含有游离的OH官能团。
本发明的组合物的粘度适宜地低于10000mPa.S，优选在2000和6000mPa.S之间。这些粘度是在本发明的HMA的使用温度下测定的。
B和C的比例没有限制，B/C重量比为1/100至100/1之间是有利的，优选为1/10至2/1。
(C1)与(C)的重量比没有限制；C1/C优选为1/20和20/1之间。
(D)的适宜量可这样确定：(D)/(B+C)重量比在0-5，优选为0-2。
NCO/OH摩尔比需要选择以避合成过程中产生凝胶。
这一比例在2和30之间是有利的，优选为2-5。
增粘剂树脂(E)的量被(E)/(B+C)的比所确定，质量范围是0-10，优选为0-1。
蜡(F)的量被(F)/(B+C)的比例所确定，质量范围是0-10，优选为0-0.5。
本发明的组合物可以通过将各种组份在熔融态时混合而制备。
在混合温度下，通常是100-150℃之间，NCO基团与OH基团间的反应是迅速的，最多为几个小时。所得到的聚合物与大气湿气相接触时发生交联；为了将它很好的保存，应该隔绝湿气贮存。
按照另外的形式，本发明的另一个主题是组合物的制备方法，其中首先：
a)聚二烯多元醇(B)，共聚物(C)，及任选的增粘剂树脂(E)，蜡(F)和添加剂(G)经熔融，干燥，然后
b)加入聚异氰酸酯(A)和任选的一元醇(D)进行反应直到获得所需的NCO浓度。如果(D)有少量挥发，可以在步骤a)中将其加入。
于是，实际上可以按如下进行：
按照本发明的热熔性胶粘剂可根据下述方法方便地一步制成：
-除二异氰酸酯和一元醇之外，配方中所有的组份在100-160℃下在搅拌反应器中预熔融，并在减压情况下干燥。该反应器经干燥氮气清洗；
-然后将干的一元醇和随后的异氰酸酯以适当的比例引入，异氰酸酯/醇在120-125℃持续反应直到获得理论上的NCO浓度时。该反应结束时，制备好的热熔性胶粘剂倒出收集。在芳香族二异氰酸酯的情况下，操作通常在没有催化剂存在下进行。对于低活性的二异氰酸酯(IPDI)，可以使用NCO/OH反应的熟知的催化剂，例如锡盐(月桂酸二丁锡DBTL)或胺(二吖双环辛烷)。
这一过程可以如上面介绍的一步完成，也就是说将(A)和(D)同时加入，或者分两步完成，先加入(A)随后再加入(D)。
所使用的二异氰酸酯，例如2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。MDI由于它的低毒性而成为本发明优选的二异氰酸酯。为了避免任何不希望的粘度的增加，共聚物(C)和二异氰酸酯间的反应在大量克分子过量的二异氰酸酯存在下发生。
所需的过量值取决于共聚物(C)和聚二烯(B)的OH官能度，取决于异氰酸酯的官能度以及所使用的二异氰酸酯反应活性(两个NCO官能团具有相同反应活性的二异氰酸酯(MDI)比两个NCO官能团反应活性不同的二异氰酸酯(TDI)需要更多过量的克分子数)
本发明的胶粘剂在它们的使用温度(110-140℃)下，一般的粘度范围是2000-6000mPa.S。在130℃贮存4小时之后，与大气接触，本发明的胶粘剂的粘度增加大约15％，这使得用现有的机械(例如Nordson熔融涂布装置)进行工业生产不成问题。
因此本发明提供了单组份热熔性胶粘剂，它提供了简便的操作、高的贮存稳定性，即在25℃贮存几个月，130-140℃贮存几个小时、
使用粘度≤10000mPa.S、5到40秒的适宜的装配时间、强的初始粘结力、载荷下的蠕变温度(SAFT)随着交联的进行而同步增长、以及交联完全后制品的柔韧性等。交联发生在几个小时与几天之间，这取决于温度和大气湿度。这一反应可以被DBTL型的有机金属催化剂所加速。
实例
按照本发明的胶粘剂中游离异氰酸酯的含量在下文中以每100g胶粘剂中NCO的克数表示。它是按照AFNOR标准52132测定的。
流动指数(MFI)按照ASTM标准D 1238-73在190℃,2.16Kg载荷下测定，以g/10min表示。
在下列实例中，在评价本发明的组合物时考察了如下的性能：
*按照ASTM D 4498测定SAFT(剪切粘合失效温度)
所用样片尺寸：100mm×25mm×1mm
试验片材的未端用标记笔画出25mm×25mm的区域。
放置好四块小样片，随后在长度方向上连接另外四块，在150℃或任何其他使用温度下将作为热压机压台的垫片。
将熔融的胶粘剂浇到待涂布的部分。
涂敷另外四片试样以获得25mm×25mm胶粘剂涂层区域。
以250daN的压力压5秒钟。试样在23℃放置至少4小时。
在每一端悬挂0.5Kg重物，该装配物放在以0.4℃/min的程序升温炉中。
在粘结的同一天，记录重物跌落时的温度，也就是说当胶粘密封剂失效的那一刻的温度，取四个测量值的平均数。
*浊点的测定：
将温度计在180℃时插入到均匀的热熔体中
当温度计的温度到达150℃时，从底部装有胶粘剂的罐中将其抽出，记录产物凝结时的温度。
*粘度的测定：
在Brookfield DVII型设备-27号转子，每分钟10转。
用到下列产品：
(C)EVA/HEA：乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物，其MFI值是450，含有32％重量的醋酸乙烯酯，2.15％HEA，由EIf Atochem公司生产。
(B)Poly Bd45 HT：端羟基化的聚丁二烯，其相对密度是0.90；Mn=2800；粘度30℃时为5000mPa.S；OH数=0.83meq/g，由EIf Atochem公司生产。
(E)Kristalex F85:α-甲基苯乙烯树脂，由Hercules公司提供。
(A)lsonate 125：纯MDI，由Dow公司提供。
(D)十二烷醇
(D)RH 37 NC：羟基化增粘剂树脂，Hercules公司提供。羟基数是0.57meq/g,Brookfield粘度100℃时是2000mpa.S。
本发明的热熔胶的合成
实例1
→反应器经干燥的氮气喷射1/4小时。护套加热至130℃。
→加入(B),(C),(E),(F),(G)。
→在真空下将该混合物在这一温度下放置1小时(除去气体)。
→加入(A)和(D)，这两组分预先被加热至60℃。
→该反应混合物在130℃真空下保持4小时。
→将该反应混合物从罐中移出并进行表征。
结果
按照本发明的组合物实例列于表1中。
表中记录的参考项(ref.)相当于以下列乙烯/醋酸乙烯酯共聚物为基础的非交联热熔胶：
EVA1：由EIf Atochem公司提供，其商品名为Evatane2805(流动指数按照ASTM D 1238/72是5g/10min，醋酸乙烯酯质量含量为28％)。
EVA2：由EIf Atochem公司提供，其商品名为Evatane18500(熔融指数按照ASTM D 1238/73是500g/10min、醋酸乙烯酯质量含量为18％)。
贮存稳定性。第一天(D)时在130℃测量粘度。
考虑到测量中的不确定性，可以说粘度从D到D+19保持稳定，这表示如果没有与大气湿气的接触，不会有实质上的热熔胶反应。
130℃时热稳定性。在第一天130℃4小时之后测量粘度。
数值仍然十分相似。
粘度的增加达到一个最大值，为18％，这看起来比较大。当这一百分比转换成粘度数值时大约为300mPa.S，有理由说对热熔性胶粘剂的应用来说这一增加值可以忽略。
反应活性对SAFT值的影响
在各种评价系列中，从贮存的第七天(D+7)，在23℃/50％的胶粘粘结件相对湿度下SAFT的结果超过180℃，而EVA基非反应性热熔胶仍停留在低的SAFT数值，大约80℃，始终是常数。
按照实例1热熔胶的粘度130℃时是1350mPa.S,100℃时是4750mPa.S，它可以在大约110℃时使用。
实例2
按照实例2的热熔胶采用与实例1相同的步骤制备，只是(E)和(F)的用量增大。
其结果显示出令人满意的贮存稳定性和热稳定性，而且SAFT的变化与实例1不相上下。
实例3
按照实例3的热熔胶是重复实例2的组合物，只是分两个步骤进行。
这一胶粘剂的表征结果与前述两个实例所得到的那些特性有相同的结论。
实例4
按照实例4的热熔胶是重复实例2的方法，只是(C)/(B)质量比为1。除了与前述相同的结论以外，还观察到随着(C)/(B)比例的减小，粘度也减小。
实例5
按照实例5的热熔胶是重复实例4的配方和方法，只是(D)/(B+C)比例更小。
除了前述结论之外，还观察到粘度的增加与上述比例的降低有关。
从第一天到第三十天测定的浊点温度非常相近，这显示出各种热熔胶的良好的均匀性和稳定性。
                                    表1质量以克表示
    配方 Ref  1  2  3  4  5
 EVA/HEA(C)     0  70  70  70  50  70
 EVA1     50  0  0  0  0  0
 EVA2     50  0  0  0  0  0
 Poly    BdR45HT(B)     0  30  30  30  50  30
 KristalexF85(E)     100  30  100  100  100  100
 石蜡H2(F)     50  0  50  50  50  50
 十二烷醇(D)     0  59.97  59.97  59.97  80.41  26.47
 MDI 125(A)     0  94.63  94.63  94.63  126.88  47.31
    方法  一步法 一步法 一步法 二步法 一步法
Brookfield粘度是在合成后第1、第11和20天测定的。27号针，10转/分，130℃。
粘    度mPa.S Ref     1     2     3     4     5
 D     12500     1350     600     500     275     1400
 D+10     12650     1350     625     575     275     1430
 D+19     12575     1330     575     450     300     1450
Brookfield粘度在第一天在130℃测定，在同一天在130℃老化4小时后再测定。27号针，10转/分，130℃。
粘    度mPa.S     Ref     1     2     3     4     5
 D     12500     1350     600     500     275     1400
 130℃4小时后     12625     1470     625     525     325     1580
各制备的试样皆在同一天测定，一周内规律地取样基材：牛皮纸，升温速度0.4℃/min
牛皮纸上的SAFT(℃) Ref     1     2     3     4     5
 D  78     47     83     78     70     77
 D+1  80     98     92     85     91     92
 D+2  79     125     98     94     125     145
 D+3  81     142     129     100     125     150
 D+6  78     175     178     142     180     180
 D+7  79     180     180     160     180     180
浊点℃     Ref     1     2     3     4     5
 D     100     60     120     120     110     130
 D+29     100     65     118     117     115     130

Claims (5)

1、热熔性胶粘剂(HMA)组合物，它以含有游离异氰酸酯官能团的聚合物形式提供，所说的聚合物是聚异氰酸酯(A)，聚二烯多元醇(B)和包含羟基官能团的乙烯共聚物(C)反应生成的。
2、按照权利要求1的组合物，其中聚二烯(B)是带有端羟基的聚丁二烯。
3、按照前述权利要求中任意一项的组合物，其中(C)是乙烯和至少具有一个羟基官能团的不饱和单体的共聚物。
4、按照权利要求3的组合物，其中(C)是乙烯，醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的共聚物。
5、按照前述权利要求中任意一项的组合物，也包含至少一种下列产品：
(D)一元醇；
(E)一种或一种以上增粘剂树脂；
(F)蜡；
(G)添加剂。
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