CN1235957C - 组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物，所述组合物包括：i)热塑性聚合物、ii)式(I)的化合物，其中R1、R2和R3独立选自酰基或氢原子，其中R1、R2和R3中至少有一个为具有2到6个碳原子的酰基(短酰基)，其中R1、R2和R3中至少有一个为由含有10到20个碳原子的饱和链和亲水性支链基组成的支链酰基(长酰基)。

Description

组合物
本发明涉及组合物。具体地讲，本发明涉及包含热塑性聚合物和用作增塑剂的化合物的组合物。
热塑性聚合物的加工性能，例如这类聚合物的挤出性能经常是通过往其中加入增塑剂而得到改进/提高。正如先有技术中所述(例如在US-A-4426477中描述)，存在避免使用常规增塑剂(例如己二酸二辛酯(DOA))和邻苯二甲酸酯增塑剂(如邻苯二甲酸二辛酯(DOP))的趋势。这些增塑剂的安全性已引起怀疑，特别是在某些应用中更是如此。
US-A-4426477公开了基于甘油酯的增塑剂。所述增塑剂由通过甘油的酰化而制备的化合物组成。所述化合物含有三元酯，其中大约两个酰基具有2个碳原子，剩下的一个酰基有10到14个碳原子。US-A-4426477的化合物具有增塑效果。但在某些应用中，增塑剂具有挥发性，以致它们有可能从其所掺入的热塑性聚合物(例如PVC)中迁移出来。
本发明的第一方面提供了一种组合物，所述组合物包含i)热塑性聚合物，ii)具有下式的化合物，
Figure C0081434800051
其中R1、R2和R3独立选自酰基或氢原子，其中R1、R2和R3中至少有一个是含2到6个碳原子的酰基(短酰基)，其中R1、R2和R3中至少有一个是由含有10到20个碳原子的饱和链和亲水性支链基组成的支链酰基(长酰基)。
优选R1、R2和R3中有两个为上述短酰基，且R1、R2和R3中另一个为上述长酰基。在这情况下，所述化合物可具有下式。
Figure C0081434800061
或
Figure C0081434800062
优选所述亲水性支链基选自酰基及其衍生物。优选衍生物包括式-O-酰基的基团。
优选所述亲水性支链基为下式的基团，
Figure C0081434800063
其中p为0到4或0到3。
在本发明的优选方面中，所述长酰基链由具有14到20个碳原子的饱和链组成。在更优选的方面中，所述长酰基链由具有16到20个碳原子的饱和链组成。
优选所述长酰基为下式的基团，
Figure C0081434800064
其中n为10到20且m为2n，其中p为0到4或0到3。
优选n为16到20，更优选为16到18，且更优选为17。
优选CnHm基团为直链烃基。
在更优选的方面中，所述长酰基为下式的基团，
其中x为7到10，优选x为10，y为2x，且其中p为0到4或0到3，优选p为0。
优选CxHy基为直链烃基。
在更优选的方面中，所述长酰基为下式的基团。
在本发明的优选方面中，所述短酰基为具有2到5个碳原子的酰基。在更优选的方面中，所述短酰基为具有2个碳原子的酰基。优选所述短酰基为下式的基团，
优选所述短酰基和亲水性支链基包含相同数目的碳原子。在更优选的方面中，所述亲水性支链基为下式的基团
Figure C0081434800073
且所述短酰基为下式的基团
其中p＝q且为0到4或0到3。
在某些方面中，相对于所述组合物中的甘油及其酯的总量而言，所述短酰基最好以最大量存在。优选所述短酰基的平均用量不大于在所述组合物中的甘油及其酯的摩尔数的2倍。
在某些方面中，相对于所述组合物中的甘油及其酯的总量而言，所述长酰基最好以最小量存在。优选所述长酰基的平均用量为所述组合物中每摩尔甘油及其酯至少0.4摩尔，优选0.9到2摩尔，更优选0.9到1摩尔。
也优选将所述组合物中的大部分甘油进行酰化。因此，在一个优选的方面中，所述酰基的平均总量为每摩尔甘油及其酯2.7到3.0摩尔。
可通过在甘油和一种或多种油(包括天然油和硬化天然油)之间进行酯交换，随后进行酰化而制得本发明的化合物。因此，本发明的化合物可为包括以下两段工艺的产品(i)在甘油和一种选自蓖麻油(包括硬化蓖麻油、非硬化蓖麻油及其混合物)之间进行酯交换，(ii)酰化。
因此，本发明的另一方面提供了一种制备具有下式的化合物的方法，
Figure C0081434800081
其中R1、R2和R3独立选自酰基或氢原子；其中R1、R2和R3中至少有一个为含2到6个碳原子或2到5个碳原子的酰基(短酰基)；其中R1、R2和R3中至少有一个是由具有10到20个碳原子的链和亲水性支链基组成的支链酰基(长酰基)；
所述方法包括以下步骤：
(i)在甘油和具有下式的甘油三酯化合物之间进行酯交换，
其中R1、R2和R3各自为由具有10到20个碳原子的链组成的脂肪酸基团，以提供包含甘油、单酸甘油酯、甘油二酯和/或甘油三酯的组合物；
(ii)任选从所述组合物中分离出单酸甘油酯和/或甘油二酯；
(iii)将所述甘油单酯和/或甘油二酯或者将包含单酸甘油酯和/或甘油二酯的组合物进行酰化。
在本发明的方法中，所述含有10到20个碳原子的链可为饱和或不饱和。
本发明的方法可以利用例如蓖麻油或硬化蓖麻油。本发明的化合物可由硬化蓖麻油制备。蓖麻油和硬化蓖麻油的典型脂肪酸分布如下。
         蓖麻油                               硬化蓖麻油
脂肪酸                    含量(％)   脂肪酸                含量(％)
棕榈酸(C16)               1.0        棕榈酸(C16)           1.3
硬脂酸(C18)               1.1        硬脂酸(C18)           9.3
油酸(C18:1)               3.8        油酸(C18:1)           0.9
亚油酸(C18:2)             4.4        亚油酸(C18:2)         0.2
亚麻酸(C18:3)             0.5        花生酸(C20)           0.7
顺9-二十碳烯酸(C20:1)     0.5        硬化蓖麻油酸(C18-OH)  84.9
蓖麻油酸(C18:1-OH)        87.4
圆括号内的符号为Cxx:Y，其中xx表示脂肪酸的碳原子数，Y表示双键的数目。硬化蓖麻油酸(也叫12-羟基硬脂酸)在第12个碳原子上有一羟基(OH)。
在这种情况下，基于蓖麻油的产品，或者甚至基于另一种油的产物可以如下合成。给出这些合成路线仅仅是作为示例。本领域的技术人员会认识到其它路线。
路线1
将蓖麻油和甘油反应以生产不同甘油酯的平衡混合物。将所述混合物蒸馏，随后进行酰化以提供所需的最终产物。所述路线如下说明。
包括除去甘油后进行蒸馏的第二步骤是任选的。换句话说，可将甘油、甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物用乙酸酐直接乙酰化以形成乙酰化产物的混合物。所述乙酰化单酸甘油酯或乙酰化产物的混合物可能呈浅黄色。可将淡黄色产物蒸馏。所得的蒸馏产物是透明的。
根据蓖麻油和甘油之间的比率以及反应条件，所述方法提供了不同的甘油酯混合物。甘油单酯一般为45-65％，且最高可达65％。这在一般反应混合物中可以达到。随后可任选将这种组合物作进一步处理以提供纯度更高的产物，例如单酯含量在90％以上的产物。
进一步处理一般可包括除去甘油并随后将所得混合物进行蒸馏。通过进一步处理可得到甘油单酯含量一般超过90％的最终产物。所述最终产物的脂肪酸分布将反映出原材料蓖麻油中的脂肪酸分布。这种方法，即甘油单酯的生产方法在Bailey的Industrial Oil&FatProducts，第4卷，第5版，572页及以下中有描述。
然后可将所述甘油单酯与过量乙酸酐反应以将乙酸用甘油酯酯化。从所得的反应混合物中除去过量的乙酸酐。最终产品为基于蓖麻油(可为硬化的或非硬化蓖麻油)的完全乙酰化单酸甘油酯。
路线2
路线2提供了另一种方式，其中可合成基于如硬化和非硬化蓖麻油的乙酰化单酸甘油酯。通过蓖麻油与乙酸酐的反应可制备乙酰化单酸甘油酯，以提供乙酰化蓖麻油。然后将乙酰化蓖麻油与三醋精反应以制备基于硬化和非硬化蓖麻油的乙酰化单酸甘油酯。此方法如下说明。
Figure C0081434800101
蓖麻油与乙酸酐反应以制备乙酰化蓖麻油。乙酰化程度可定义为蓖麻油中每摩尔蓖麻油包含至少一个乙酸基，并且最高可达平均三个乙酸基。随后所述乙酰化蓖麻油与三醋精反应以制备主要是乙酰化甘油酯的反应混合物，乙酰化甘油酯的脂肪酸分布类似于原材料蓖麻油中的脂肪酸分布。通过蒸馏提纯上述混合物。最终产物是基于硬化或非硬化蓖麻油的乙酰化单酸甘油酯。
在丹麦专利号93786中描述了由甘油三酯与三醋精的反应获得乙酰化甘油酯的方法。由原料乙酰化蓖麻油和三醋精合成基于蓖麻油的乙酰化单酸甘油酯与该方法类似。
在高度优选的方面中，本发明的化合物选自下式的化合物：
Figure C0081434800111
可以制得这些优选化合物，并且优选根据以上路线1或路线2制备。
上述化合物是可由本发明提供的具体化合物。在更广的方面中，本发明还可提供下式的化合物：
其中R4、R5和R6中有两个为下式的基团，
Figure C0081434800121
其中对于R4、R5和R6中的两个中的每一个，q独立选自0到4或0到3；并且R4、R5和R6中的另一个为下式的支链基，
Figure C0081434800122
其中n为10到20且m是2n，并且其中p为0到4或0到3。
优选q为0。更优选为对于R4、R5和R6中的两个而言，q均为0。
优选n为16到20，更优选为16到18，但更优选为17。
优选CnHm基为直链烃基。
在优选的方面中，所述支链基为下式的基团
其中x为7到10，优选x为10，y为2x，且其中p为0到4或0到3，优选p为0。
优选CxHy基为直链烃基。
本发明提供的化合物可掺入到含有热塑性聚合物的组合物中。因此，本发明的另一种方面提供了包含上述化合物和热塑性聚合物的组合物。
本发明组合物的热塑性聚合物可以是或者是含有氯乙烯聚合物或选自氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物的共聚物和通过将氯乙烯接枝到乙烯/醋酸乙烯共聚物上的共聚物，及其混合物。
在优选的方面中，所述热塑性聚合物是或者是含有热塑性聚合物，优选为以上描述的热塑性聚合物，和第二种聚合物的聚合物共混物。优选所述第二种聚合物为甲基丙烯酸聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。
本发明的组合物可以用任何方式配制，以提供所述化合物所需的塑性性质。在一个具体的方面，本发明的组合物所含化合物的量为每100重量份热塑性聚合物1到100重量份。
发明方法
如上所述，本发明提供了一种制备具有下式的化合物的方法，
其中R1、R2和R3独立选自酰基或氢原子，其中R1、R2和R3中至少有一个是含有2到5或2到6个碳原子的酰基(短酰基)，其中R1、R2和R3中至少有一个是由含有10到20个碳原子的链和亲水支链基组成的支链酰基(长酰基)，所述方法包括以下步骤：(i)在甘油和具有下式的甘油三酯化合物之间进行酯交换，
其中R1、R2和R3各自为由具有10到20个碳原子的链组成的脂肪酸基，以提供包含甘油、单酸甘油酯、甘油二酯和/或甘油三酯的组合物；(ii)任选从所述组合物中分离出单酸甘油酯和/或甘油二酯；(iii)将单酸甘油酯和/或甘油二酯或包含单酸甘油酯和/或甘油二酯的组合物进行酰化。
在本发明的方法中，所述含10到20个碳原子的链可为饱和或不饱和。
在优选的方面中，采用所述方法制备的化合物为此处描述的本发明的化合物。在更广泛的方面中，
·所述长酰基为下式的基团，
Figure C0081434800141
其中n为10到20，m选自2n、2n-2、2n-4和2n-6，且其中p为0到4或0到3。
·优选m为2n或2n-2。
·优选CnHm基为直链烃基。所述直链烃基可为饱和或不饱和。所述直链烃基可包含一个-c＝c-键。
·所述长酰基为下式的基团，
其中x为7到10，优选x为10，且y为2x-2，并且其中p为0到4或0到3，优选p为0。
·优选CxHy基为直链烃基。所述直链烃基可为饱和或不饱和。所述直链烃基可包含一个-c＝c-键。
·所述长酰基为下式的基团。
Figure C0081434800143
·所述化合物具有下式。
Figure C0081434800151
·所述化合物具有下式，
Figure C0081434800152
其中R4、R5和R6中有两个为下式的基团，
其中对于R4、R5和R6中的两个的每一个而言，q独立选自0到4或0到3
并且R4、R5和R6中的另一个为下式的支链基，
其中n为10到20且m选自2n、2n-2、2n-4和2n-6，并且其中p为0到4或0到3。优选q为0。更优选对R4、R5和R6中的两个而言，q都为0。优选n为16到20，更优选16到18，但更优选17。优选m为2n-2。
·所述支链基为下式的基团
其中x为7到10，优选x为10，y为2x-2，并且其中p为0到4或0到3，优选p为0。
现在用下述实施例进一步详细地描述本发明。
实施例
增塑剂评估
评估了六种增塑剂。它们是：
1.邻苯二甲酸二辛酯(DOP)—常用的邻苯二甲酸酯基增塑剂。DOP是PVC最广泛使用的增塑剂。可从Monsanto Europe，Belgium获得DOP。
2.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)—常用的邻苯二甲酸酯基增塑剂，从Monsanto Europe，Belgium获得。
3.化合物A—一种具有以下结构的化合物。
4.化合物B—一种具有以下结构的化合物。
Figure C0081434800162
5.化合物C—一种具有以下结构的化合物。
6.化合物D—一种具有以下结构的化合物。
DOP、DINP和化合物A为非本发明的化合物/组合物的作为对比的化合物。化合物B、C和D是本发明的含有饱和长链的化合物。
合成
所述化合物如下制备。
化合物A的合成(本发明方法)
将100克蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氢氧化钠加热到250℃并反应60分钟。用0.5克85％的磷酸中和氢氧化钠。在140℃和0.05mbar下用水蒸气蒸馏除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的压力下，用短路蒸馏浓缩单酸甘油酯。然后将40克单酸甘油酯与40克乙酸酐在140℃下反应60分钟，并真空蒸馏除去所形成的醋酸。化合物A的产量是50克。
所述合成提供的组合物(组合物A)包含大约90％重量的增塑剂化合物A。
化合物B的合成(本发明的化合物)
将100克氢化蓖麻油与32克乙酸酐在140℃下反应60分钟，并且通过真空蒸馏除去所形成的醋酸。将100克完全乙酰化的氢化蓖麻油与100克三醋精、0.0045克甲醇钠和0.825克硬脂酸铝在250℃下反应60分钟。在135℃和0.01mbar下通过真空蒸馏除去没有反应的三醋精。在200℃和低于5*10-3mbar的压力下，通过短路蒸馏浓缩化合物B。化合物B的产量为40克。
所述合成提供的组合物(组合物B)包含大约90％重量的增塑剂化合物B。
化合物C的合成(本发明的化合物和方法)
将100克氢化蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氢氧化钠加热到250℃并且反应60分钟。用0.5克85％的磷酸中和氢氧化钠。在140℃和0.05mbar下通过水蒸气蒸馏除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的压力下，通过短路蒸馏浓缩单酸甘油酯。然后将40克单酸甘油酯与54克丁酸酐在150℃下反应90分钟，并且通过真空蒸馏除去所形成的丁酸。化合物C的产量是61克。
所述合成提供的组合物(组合物C)包含增塑剂化合物C。
化合物D的合成(本发明的化合物和方法)
将100克氢化蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氢氧化钠加热到250℃并且反应60分钟。用0.5克85％的磷酸中和氢氧化钠。在140℃和0.05mbar下通过水蒸气蒸馏除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的压力下，通过短路蒸馏浓缩单酸甘油酯。然后将40克单酸甘油酯与74克己酸酐在160℃下反应90分钟，并且通过真空蒸馏除去所形成的己酸。化合物D的产量是67克。
所述合成提供的组合物(组合物D)包含增塑剂化合物D。
实施例1
用以下配方测试增塑剂组合物B的增塑剂功能。
配方
PVC(K＝70)，Vestolit S7054*   100重量份
Ca-Zn稳定剂                    1重量份
环氧大豆油                     3重量份
增塑剂组合物                   50重量份
*-可从Hüls AG，Germany获得
测试程序
将预定量的增塑剂组合物添加到上述配方中，并且在150到155℃下在20cm的测试辊筒间将所述混合物捏合5分钟。采用压塑机在160℃和150kg/cm2下将所述辊压片材进一步压制成1-mm厚的片。
所述测试程序表明组合物B具有增塑效果。
实施例2
用PVC糊状树脂配方测试组合物B和US4426477实施例2中的四种增塑剂作为增塑剂的功能。
配方
PVC(K＝78)，VestolitP1348K*     100重量份
Ca-Zn液体稳定剂                  3重量份
增塑剂组合物                     60重量份
*-可从Hüls AG，Germany获得
测试程序
渗料性能一脱气后，将所述组合物涂在玻璃板上形成1mm厚的膜。将所述薄膜在180℃的烘箱内胶凝15分钟。得到的片材在室温下放置一星期。用丙酮/IPA混合物清洗析出的物质。干燥所述片材以测量其重量损失。
测试程序表明组合物B的析出比US4426477的组合物中的每一种都少。
实施例3
用乙烯/氯乙烯共聚物片材的配方评价增塑剂组合物B。
乙烯/乙烯基共聚物(K＝55)*          100重量份
Ca-Zn稳定剂                         2.0重量份
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂    5.0重量份
润滑剂，单硬脂酸甘油酯              1.0重量份
聚乙烯蜡                            0.3重量份
增塑剂组合物                        3.0重量份
*-从Hüls AG，Germany获得
测试程序
在180到190℃下将上述组合物在20cm测试辊筒间捏合5分钟。由此判断加工性能。紧接着，在180℃和100kg/cm2下进一步将所述辊压片材压制成1mm厚的片材，然后测量透明性。
测试程序表明组合物B提供的聚合物组合物具有良好的加工性能和良好的透明性。
实施例4
用PVC包装膜配方评价增塑剂组合物B。
配方
PVC(K＝70)，Vestolit S7054       100重量份
环氧大豆油                       10重量份
Ca-Zn稳定剂                      2重量份
螯合剂                        0.5重量份
防雾剂失水山梨糖醇月桂酸酯    1.0重量份
聚氧乙烯烷基醚                1.0重量份
增塑剂组合物                  35重量份
测试程序
用19mm的挤出机将上述组合物模压成包装膜，并测试所述薄膜以进行性能评估。
挤出机规格
Brabender挤出机  型号19/25D
螺杆直径19mm，L/D＝25，模头25mm宽缝口模头
螺杆压缩比2∶1
挤出条件
料筒温度    195℃
模头温度    205℃
螺杆转速    35rpm
引出速度    12m/min
测试程序表明组合物B提供的聚合物组合物具有良好的加工性能、良好的透明性、析出和防雾性能。
实施例5
将所评价的6种化合物中的每一种都掺合在PVC中。
所述化合物以下列数量掺合在PVC中。
PVC(K＝70)，Solvic S271GC* 100重量份
增塑剂                      40重量份
*-从Solvay & Cie，Belgium获得
将所述PVC和增塑剂化合物在Brabender Planetary混合机，型号P600中混合。所述混合机在88℃和100RPM下操作。所述程序与ISO/DIS4574一致。
根据ISO293-1974将所述独立化合物压塑成大约4mm厚的片材。条件为190℃，所施加的压力为7.5bar。模压时间设置为150秒。
根据DIN53457(Dumbbell第4号)从所述模塑片材上裁切下哑铃状测试样品。用于评估增塑剂效果而测量的性能如下表所示。根据DIN53505测定肖氏A值。根据DIN53457记录所有其它的性能。
结果
增塑剂    杨式模量    断裂应变  断裂应力    肖氏A    肖氏A     SASE(100％)
           [Mpa]        [％]      [Mpa]    (3秒后)  (15秒后)     [Mpa]
DOP        12.04       639.3      22.20      92.5     90.0      8.46
DINP       15.04       687.4      24.08      94.0     91.5      9.31
化合物A    16.14       678.7      28.01      91.0     88.0      10.40
化合物B    12.96       733.0      24.98      91.0     88.0      9.07
化合物C    25.89       690.4      23.83      95.0     92.0      10.51
化合物D    101.20      474.8      19.89      98.0     97.0      12.88
一般用于描述增塑效果的参数是杨式模量和肖氏A值。
·杨式模量也叫弹性模量，并且这个参数的值越低，增塑效率就越好。
·肖氏A是产品硬度的度量。通常这个值必须尽可能低。
也可用样品的伸长率为100％时(SASE，100％)所需的应力来评价增塑剂的性能。此参数的数值低表示增塑效果好。
‘断裂应变’和‘断裂应力’是用于描述经过增塑的PVC的另外两个机械性能。
与工业的标准增塑剂DOP相比，化合物B提供了与DOP类似的性能。与化合物A和DINP相比，化合物B提供了优越的性能。化合物C和D显示出增塑效果，但与化合物B相比，性能较差。
实施例6
将所评价的6种化合物的每一种都掺合在PVC中。
根据实施例5制备所述化合物，并以以下量掺合在PVC中。
PVC(K＝70)，Solvic S271GC* 100重量份
增塑剂                       60重量份
*-从Solvay & Cie，Belgium获得
增塑剂    杨式模量    断裂应变  断裂应力  肖氏A     肖氏A    SASE(100％)
            [Mpa]       [％]      [Mpa]   (3秒后)  (15秒后)    [Mpa]
DOP         3.87        878.4     17.71    79.0      76.5      3.81
DINP        4.46        882.0     19.15    83.5      80.0      4.31
化合物A     4.99        815.0     18.49    79.0      75.5      4.70
化合物B     4.19        868.2     18.42    80.5      78.0      3.88
化合物C     6.65        756.0     18.05    88.0      85.0      5.48
化合物D     64.43       487.5     18.23    97.0      93.5      10.73
与实施例5的配方(40份增塑剂)获得的结果相比，对于所有产品，这种含60份增塑剂的配方的结果显示了较好的增塑效果。
对于实施例5而言，与工业的标准DOP相比，化合物B提供了与DOP类似的性能，特别是杨式模量、SASE(100％)和肖氏A。与化合物A和DINP相比，化合物B提供了优越的性能。化合物C和D表现出增塑效果，但性能比化合物B差。
所有在本发明中提及的公开均通过引用而结合到本文中来。在不脱离本发明的范围和宗旨下，很明显本领域的技术人员可对本发明所描述的方法和体系作出各种更改和变化。虽然已用具体的优选实施方案对本发明进行了描述，但是必须明白，所申请保护的发明不应局限于这些具体的实施方案。实际上，对化学及相关领域的技术人员而言，对所描述的实施本发明的方式所作出种种修改在下述权利要求的范围内。

Claims (20)

1.一种组合物，所述组合物包含：
i)热塑性聚合物
ii)具有下式的化合物，
Figure C008143480002C1
其中R1、R2和R3独立选自酰基或氢原子，
其中R1、R2和R3中至少有一个为含2到6个碳原子的短酰基，
其中R1、R2和R3中至少有一个为由含10到20个碳原子的饱和链和亲水性支链基组成的长酰基，
其中所述亲水性支链基为酰基或其衍生物。
2.权利要求1的组合物，其中所述亲水性支链基为下式的基团，
其中P为0到4。
3.权利要求1或2的组合物，其中R1、R2和R3中有两个为短酰基，且R1、R2和R3中另外一个为长酰基。
4.权利要求1或2的组合物，其中所述长酰基的链由含有14到20个碳原子的链组成。
5.权利要求4的组合物，其中所述长酰基的链由含有16到20个碳原子的链组成。
6.权利要求1或2的组合物，其中所述短酰基为含有2到5个碳原子的酰基。
7.权利要求6的组合物，其中所述短酰基为含有2个碳原子的酰基。
8.权利要求1或2的组合物，其中所述短酰基的平均含量为不大于甘油及其酯的摩尔数的2倍。
9.权利要求1或2的组合物，其中所述长酰基的平均含量为每摩尔甘油及其酯至少0.4摩尔。
10.权利要求9的组合物，其中所述长酰基的平均含量为每摩尔甘油及其酯0.9到2摩尔。
11.权利要求9的组合物，其中所述长酰基的平均含量为每摩尔甘油及其酯0.9到1摩尔。
12.权利要求1或2的组合物，其中所述酰基的总平均量为每摩尔甘油及其酯2.7到3.0摩尔。
13.权利要求1或2的组合物，其中所述化合物为甘油和油的乙酰化酯交换产物，其中所述油选自蓖麻油，包括硬化蓖麻油、非硬化蓖麻油及其混合物。
14.权利要求1或2的组合物，其中所述热塑性聚合物为或者包含氯乙烯聚合物或选自氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物的氯乙烯共聚物以及通过将氯乙烯接枝到乙烯/醋酸乙烯共聚物上而制备的共聚物及其混合物。
15.权利要求1或2的组合物，其中所述热塑性聚合物为或者包含热塑性聚合物和第二种聚合物的聚合物共混物。
16.权利要求15的组合物，其中所述第二种聚合物为甲基丙烯酸聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。
17.权利要求1或2的组合物，其中所述组合物含有每100重量份热塑性聚合物1到100重量份的化合物。
18.权利要求1或2的组合物，其中所述化合物具有下式
Figure C008143480003C1
19.权利要求1或2的组合物，其中所述化合物具有下式
Figure C008143480004C1
20.权利要求1或2的组合物，其中所述化合物具有下式
Figure C008143480004C2
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