CN1234393A - 一种取代芳胺催化加氢还原新工艺 - Google Patents

一种取代芳胺催化加氢还原新工艺 Download PDF

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Abstract

一种取代芳胺催化加氢还原新工艺,以取代硝基苯为原料,在甲醇或乙醇等有机溶剂中,雷尼镍为催化剂,氢气为还原剂,在一定的温度、压力条件下实现还原过程。本工艺路线短,产品纯度达95%,收率达96%以上。催化剂可回收再用,无三废。

Description

一种取代芳胺催化加氢还原新工艺
本发明涉及一种化合物的制备方法，确切地说是一种取代芳胺催化加氢还原新工艺。
化合物
Figure A9910455700031
(其中X1、X2为卤素，R为1-4个碳原子的烷基)是农药、染料工业中一种重要的中间体。
世界专利(WO86/00072)公开的是由间羟基苯胺为起始原料合成化合物(Ⅰ)，具体路线如下：
Figure A9910455700032
其中R’=CH3CH2-,X3=Ⅰ
此工艺路线长、收率低。
欧州专利(EP0069855)和美国专利(US5030760)公开的是由取代硝基苯为原料，在铁粉或PtO2存在条件下还原合成化合物(Ⅰ)。
具体路线如下：
Figure A9910455700033
此工艺路线短。但铁粉还原法产品质量差、收率低，而且有大量的废渣(铁泥)和废水污染环境，在发达国家这一经典的方法早已被淘汰。PtO2为催化剂收率高、三废少、产品质量也高，但Pt为贵金属，价格昂贵，难以满足工业化的需要。
本发明的目的在于寻找一种替代PtO2的有工业实用性的催化剂，以满足化合物(Ⅰ)的工业化生产的需要。
本发明经一系列筛选试验，通过比较结果后确认镍系催化剂是实现化合物(Ⅰ)工业化生产的理想的催化剂。镍系催化剂主要有Ni-Al型或Ni-Zn型骨架镍，统称雷尼镍(Raney-Ni)。本催化剂不仅满足工艺的需要，而且可以回收后循环使用，其用量为原料量的0.5-15％，再加大用量，对工艺影响不大，但亦不会浪费。
本工艺是在有机溶剂存在的条件下实现的。有机溶剂可以是苯或取代苯类或者饱和的烃类或醇类，常用的有甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、四氯化碳等。
本工艺的控制条件为：反应温度20-150℃，氢气压力5-30大气压(atm)，反应时间2-10小时。
雷尼镍价格低廉且可循环使用，这正是其工业实用性所在。应用本工艺，化合物(Ⅰ)的纯度达95％，收率达96％以上。催化剂经溶剂洗涤后可回收再用，不仅可降低成本，而且无三废。
非限定实施例：
一、2.4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成：
1、于1升不锈钢高压反应釜中投入300毫升甲醇，50克原料2.4～二氯-5-异丙氧基硝基苯，0.25克Ni-Al型镍，升温20℃时通入氢气，控制氢气压力5大气压，反应10小时。卸压后出料过滤，滤液脱去甲醇后得到产品44.4克，色谱分析含量95％，收率96％。
催化剂用甲醇洗涤后备用。
2、取原料50克，300毫升四氯化碳，Ni-Al型7.5克，控制氢气压力30大气压，150℃温度条件下反应一小时。操作同实施例1。得产品45克，色谱分析含量95％，收率97％。
3、取原料50克，300毫升甲苯，雷尼镍6克(回收的)，控制氢气压力20大气压，100℃温度条件下反应5小时。操作同实施例1。得产品45克，色谱分析含量95％，收率97％。
二、2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯胺的合成：
4、于1升不锈钢高压反应釜中投入300毫升乙醇，50克原料2-氟-4-氯-5-异丙氧基硝基苯，0.25克Ni-Zn型镍，升温50℃时通入氢气，控制氢气压力25大气压，50℃条件下反应8小时，卸压后冷却、出料、过滤，滤液脱去乙醇后得到产品44克，色谱分析含量是95％，收率96％。
催化剂用乙醇洗涤、干燥后备用。
5、取原料50克，二甲苯300毫升，Ni-Zn型镍6.5克，控制氢气压力15大气压，80℃条件下反应6小时。其它操作同实施例4。得产品44.5克，色谱分析含量94.2％，收率96％。
6、取原料50克，四氯化碳300毫升，雷尼镍7克(含回收的)，控制氢气压力8大气压，120℃条件下反应5小时。其他操作同实施例4。得产品45克，色谱分析含量95％，收率97％。

Claims (1)

1、一种取代芳胺催化加氢还原新工艺，由还原、分离、脱溶各单元过程所构成，其特征在于：所述的还原是原料取代硝基苯在有机溶剂中，以雷尼镍为催化剂，氢气为还原剂，催化剂用量为原料量的0.5-15％，氢气压力5-30大气压，在温度20-150℃条件下反应2-10小时。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101823971A (zh) * 2010-03-16 2010-09-08 安徽科立华化工有限公司 2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成方法
CN104402731A (zh) * 2014-11-07 2015-03-11 中国科学院烟台海岸带研究所 一种由硝基苯类化合物催化加氢合成苯胺类化合物的方法
CN106008227A (zh) * 2016-06-10 2016-10-12 济南和润化工科技有限公司 无溶剂催化氢化法制备2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺
CN106892830A (zh) * 2017-04-17 2017-06-27 安徽广信农化股份有限公司 一种噁草酮中间体胺基醚的合成工艺
CN106986780A (zh) * 2017-04-17 2017-07-28 安徽广信农化股份有限公司 一种噁草酮中间体胺基醚的合成系统
CN108689867A (zh) * 2018-03-29 2018-10-23 连云港市金囤农化有限公司 2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法
CN109336775A (zh) * 2018-11-09 2019-02-15 安徽省化工研究院 一种2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101823971A (zh) * 2010-03-16 2010-09-08 安徽科立华化工有限公司 2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成方法
CN101823971B (zh) * 2010-03-16 2013-01-09 安徽科立华化工有限公司 2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成方法
CN104402731A (zh) * 2014-11-07 2015-03-11 中国科学院烟台海岸带研究所 一种由硝基苯类化合物催化加氢合成苯胺类化合物的方法
CN106008227A (zh) * 2016-06-10 2016-10-12 济南和润化工科技有限公司 无溶剂催化氢化法制备2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺
CN106892830A (zh) * 2017-04-17 2017-06-27 安徽广信农化股份有限公司 一种噁草酮中间体胺基醚的合成工艺
CN106986780A (zh) * 2017-04-17 2017-07-28 安徽广信农化股份有限公司 一种噁草酮中间体胺基醚的合成系统
CN106986780B (zh) * 2017-04-17 2019-05-17 安徽广信农化股份有限公司 一种噁草酮中间体胺基醚的合成系统
CN108689867A (zh) * 2018-03-29 2018-10-23 连云港市金囤农化有限公司 2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制备方法
CN109336775A (zh) * 2018-11-09 2019-02-15 安徽省化工研究院 一种2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成方法

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