CN1228309C - 多胺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种胺或多胺，具有不次于固体动物脂基胺的表面活性以及优良的可施用性。这种胺的盐适用于乳化沥青等，还提供了使用该盐获得的沥青乳化组合物，该组合物具有快速固化性能。本发明提供了由式(1)表示的多胺及其制备方法，以及含这种胺的水溶性盐的沥青乳化组合物。其中R是有8-22个碳原子的直链或支链烃基；x是1-5的数；y和z各自是0-5的数，条件是y和z不能同时为零。

Description

多胺
本发明涉及用于沥青乳化、用于氨基甲酸乙酯的催化剂、螯合剂、用于表面活性剂的材料、矿物浮选剂、用于纤维软化剂的材料等的多胺。本发明还涉及使用上述多胺获得的沥青乳化组合物。
以前，一直使用有12-22个碳原子的直链烷基的脂族胺作为乳化剂等用于生产沥青乳化物。然而，由于这类胺在常温下为固体或膏体，因此较难处理。尽管曾经尝试液化这类化合物，但仍存在下列问题。
例如，表面活性的明显丧失与采用美国专利2930701所述氧烷基化一种烷基胺或烷基丙二胺的方法，或美国专利4561900所述的甲基化一种仲氮获得的胺有关。即，使用这类胺时，所需加入的量大于作为其原料的固体胺的量，或者，这类胺用于制备乳化物时，需要大量的机械能量。
用沥青乳化物铺路时，为能在铺路施工后，尽快取消路障，使车辆通行，采用如灰浆封层或微表面化(micro-surfacing)的方法。这种方法通过防止它们相互接触的特定方式，将沥青乳化物、骨料和水装在传送装置中。用混合器混合沥青乳化物、骨料和水，同时传送装置移动，将该混合物铺在道路上。这种方法中，当沥青乳化物、骨料和水混合时，要求传送装置易于操作和传送(或移动)该混合物。即，沥青乳化物、骨料和水应混合良好，混合物具有充分的流动性(称作“骨料的可混性”)。而且，将该混合物铺在道路上时，尽快发生要求的破乳，使该混合物固化(称作“快速硬化性”)。铺路后1小时内固化，可使车辆通行的混合物描述为具有快速固化性能。由于固化时间随骨料种类和温度明显变化，因而要求固化速率可控，使该混合物可以在各种条件下使用。
为了满足上述要求和性能，已经提出各种用于沥青的乳化剂和阳离子沥青乳化组合物。
例如，CA-A 953452公开了一种阳离子沥青乳化物，该乳化物中，使用季铵盐作为乳化剂，US-A5242492描述有20或更多个碳原子的脂肪酸与多胺的反应产物。然而，迄今还没有一种方法能满足上述的要求。
因此，本发明的一个目的是提供一种胺，这种胺的表面活性不次于基于固体动物脂的胺，并具有优良的可加工性，适用于乳化沥青等。本发明的另一个目的是提供一种沥青乳化组合物，使用这种胺可制得该组合物，这种组合物具有快速固化性能。
本发明人发现，一种特别的多胺在常温下为液态，这种多胺与普通液体胺不同，其乳化沥青的能力不减小。另外，他们发现含该特定多胺的水溶性盐的沥青乳化组合物具有优良的快速固化性能；即沥青乳化组合物的骨料可混性优良；由诸如水泥、熟石灰等添加剂的加入量，以及水的具体量可控制铺路后的固化时间；使用该乳化组合物，可以在宽的操作条件下铺路后的1小时内，可以使车辆通行。
因此，本发明提供一种式(1)表示的多胺(以后称作多胺(1))或其盐，制备该多胺的方法，由多胺组成的胺在沥青乳化物以及含该胺的盐(较好为水溶性)的沥青乳化组合物中的用途；
Figure C9980608500041
其中，R是有8-22个碳原子的直链或支链烃基；x是1-5的数；y和z各自是0-5的数，条件是y和z不能同时为零。
本发明提供了用于沥青乳化物的多胺的盐，通过0.2-3摩尔丙烯腈与1摩尔式(2)表示的化合物反应，使该化合物氰乙基化，或通过1.4-(m+2)摩尔丙烯腈与1摩尔式(3)表示的化合物反应，使该化合物氰乙基化，氢化该氰乙基化产物，可制得上述多胺。
本发明提供了含上述多胺的盐的沥青乳化组合物，以及包括沥青、水和该多胺的盐的沥青乳化物。
本发明提供了用该多胺的盐乳化沥青的方法。用该多胺和一种酸，较好是与该酸等当量或更多的多胺，可乳化沥青。
本发明还提供了该多胺的盐作为沥青乳化剂的用途。
本发明的多胺(1)中，从可乳化性观点出发，R有10-20个碳原子为佳，从常温下为液体考虑，R有8-18个碳原子为佳。从这些观点出发，R最好含10-18个碳原子。另外，烃基可由烃基混合物构成。x为1-2为宜，最好是1。y和z的总合为1-4为宜，最好是1-3。
多胺(1)的例子包括下列化合物。从可乳化性观点考虑，其中较好的是(b)、(c)、(d)、(h)和(i)，最好是(b)、(c)和(d)。
Figure C9980608500051
使丙烯腈与式(2)表示的化合物(以后称作化合物(2))或与式(3)表示的化合物(以后称作化合物(3))反应，使化合物氰乙基化，之后氢化该氰乙基化产物，可制得多胺(1)。
Figure C9980608500061
其中R按上面定义；m是1-3的数。
化合物(2)的具体例子包括N-肉豆蔻基-N-氨基丙基丙二胺、N-十八烷基-N-氨基丙基丙二胺、N-牛油烷基-N-氨基丙基丙二胺等。
化合物(3)中，m为1-3，从可乳化性考虑宜为1-2。另外，有m的基团可由基团混合物构成。化合物(3)的具体例子包括肉豆蔻基丙二胺、十八烷基丙二胺、牛油烷基丙二胺、棕榈仁油烷基丙二胺、牛油烷基二亚丙基三胺、牛油烷基三亚丙基四胺等。
当化合物(2)与丙烯腈反应时，较好是0.2-3摩尔丙烯腈与1摩尔化合物(2)反应。同样，当化合物(3)与丙烯腈反应时，较好是1.4-(m+3)摩尔丙烯腈与1摩尔化合物(3)反应。
氰乙基化产物的氢化反应中，从副产物尽可能少考虑，反应温度宜为100-160℃。
尽管多胺(1)适合用于沥青乳化物、用于氨基甲酸乙酯的催化剂、螯合剂、用作表面活性剂的材料、矿物浮选剂、用于纤维软化剂等的材料，但最适用于沥青乳化物。当多胺(1)用于沥青乳化时，该胺较好的是通过下述方法获得的反应产物，所述方法包括使0.2-3摩尔，较好是0.5-1.5摩尔丙烯腈与1摩尔化合物(2)反应，使其氰乙基化，然后再氢化氰乙基化产物；或者，从可液化性考虑，使1.4-(m+2)摩尔，较好是1.8-(m+2)摩尔，更好是2.1-(m+2)丙烯腈与1摩尔化合物(3)反应，使其氰乙基化，然后再氢化氰乙基化产物。当使用烷基丙二胺[式(3)中的m为1，例如肉豆蔻基丙二胺、十八烷基丙二胺、牛油烷基丙二胺等]时，从获得胺的可液化性考虑，用于氰乙基化的丙烯腈的反应摩尔数宜在1.4-3.0范围。同样，使用化合物(3)，其m为2时，丙烯腈的摩尔数宜在1.4-4.0范围，当使用m为3的化合物(3)时，丙烯腈反应摩尔数宜在1.4-5.0范围。
从在20℃为液体，并且具有优良的可施工性考虑，多胺(1)的固化温度宜为20℃或更低。按照JIS K-2269测定本文中的固化温度。
当多胺(1)用于沥青乳化时，以多胺(1)和无机或有机酸制得的水溶性盐的水溶液形态使用多胺(1)。
用于制备水溶性盐的无机或有机酸的例子包括盐酸、磷酸、硫酸、硝酸、乙酸和乙醇酸(glycolic acid)。优选其中的盐酸和磷酸。胺的水溶性盐的水溶液pH值可根据使用的酸的种类改变。从可乳化性和乳化物稳定性考虑，pH值宜为7.0或更低。另一方面，从防止乳化设备、储存容器等的腐蚀，以及从与使用大量酸有关的成本考虑，pH值宜为1.0或更高。具体而言，使用盐酸时，pH值宜为1.5-3.5，使用磷酸时，宜为1.5-4.0，而使用乙酸时，pH值宜在4.0-7.0范围。
从可乳化性和乳化物稳定性考虑，本发明沥青乳化组合物中多胺(1)的盐含量，以沥青乳化组合物总重量为基准，宜为0.05-5.0％(重量)，0.1-3.0％(重量)更好，最好是0.2-2.0％(重量)。另外，沥青乳化物的pH值宜为1-7。
使多胺(1)的水溶性盐和沥青同时通过乳化设备如胶体磨，可制得本发明的沥青乳化组合物。制备沥青乳化组合物时，沥青的温度宜为110-170℃，胺的水溶性盐温度宜为30-60℃。
使用的沥青可以是通常用于铺路的沥青。沥青的例子包括直馏沥青、半吹气沥青、吹气沥青、聚合物改性沥青、焦油、煤焦油等。
从乳化组合物稳定性更好考虑，沥青乳化组合物中沥青含量，以沥青乳化组合物总重量为基准，宜为40％(重量)或更高。另一方面，从更易于施工考虑，由于乳化组合物的粘度不能过高，沥青乳化组合物中沥青含量，以沥青乳化组合物总重量为基准，宜为75％(重量)或更低，较好为50-70％(重量)，最好是55-65％(重量)。
为使道路具备更高的耐久性，本发明的沥青乳化组合物宜含有聚合物或胶乳，用于沥青改性。
用于改性沥青的聚合物例子包括合成橡胶如丁苯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、氯丁橡胶等；热塑性树脂如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等；以及天然橡胶。胶乳的例子包括苯乙烯-丁二烯胶乳、氯丁二烯胶乳等。其含量宜为组合物重量的1-20％，3-10％更好。
在本发明沥青乳化组合物中加入用于改性沥青的聚合物或胶乳的方法有：在制备乳化组合物时使用聚合物改性的沥青的方法；在胺的水溶性盐中胶乳作为乳化剂或在乳化组合物中加入胶乳的方法。加入胶乳，只要胶乳的加入不会有损于稳定性、乳化物稳定性、铺路操作时骨料的可混性、以及沥青乳化物铺路操作后的固化性能。因为使用胶乳改善了铺路后由于水从沥青乳化组合物蒸发而留下的沥青，明显提高了道路的寿命。
而且，为了提高沥青乳化组合物的储存稳定性和可施工性，在沥青乳化组合物中可加入添加剂或乳化助剂。添加剂或乳化助剂的例子包括烷基胺和烷基多胺；脂族酰氨基胺(aliphatic amidoamines)；烷基咪唑啉；季铵盐；非离子表面活性剂如聚氧化烯烷基酚；两性表面活性剂如烷基甜菜碱；高级脂肪酸；高级醇；以及无机盐如氯化钙、氯化钠和氯化钾。沥青乳化物还可含有水溶性聚合物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等，以提高储存稳定性和粘度。沥青乳化物还可含有多酚化合物如单宁等以改善骨料和沥青间的粘合。在沥青乳化物中可加入这些添加剂和乳化助剂，只要它们不有损于稳定性、乳化稳定性、铺路操作时骨料的可混性、以及沥青乳化物铺路操作后的固化性能。
由于按上述制备的沥青乳化组合物能与骨料很好混合，快速固化性能优良，这种沥青乳化组合物作为快速固化沥青，适用于灰浆封层或微表面化方法，并可用于修补道路表面的下沉和裂缝。上述方法包括在传送装置内混合骨料、水、填料如水泥、熟石灰等、以及添加剂的步骤，以及将该化合物铺在道路上的步骤。
改变本发明的沥青乳化组合物中多胺(1)的含量，可调整物理性能如骨料可混性和固化性能。因此，本沥青乳化组合物可与多种骨料相容。在实际铺路操作中发现，即使使用同样的骨料，外部条件如温度和骨料粒度分布的改变也会引起混合沥青乳化组合物与骨料所需的时间以及铺路后固化性能的变化。然而，根据本发明，通过稍微调整加入的水量、水泥等的量，能方便地将混合沥青乳化组合物与骨料所需的时间以及铺路后的固化性能调整到合乎要求。因此，能使灰浆封层或微表面化操作大为容易，因为可免除事先对灰浆封层或微表面化操作对配方以及所需技术的最小调整。
图1是下面合成实施例1中制得的十八烷基四胺的13C-NMR图谱。
图2是下面合成实施例2中制得的牛油烷基四胺的13C-NMR图谱。
实施例
合成实施例中，按照JIS K-2269测定固化温度，使用Brookfield粘度计(TOKIME INC制造)测定粘度。所有的份均为重量份。
合成实施例1
在一个烧瓶中放入十八烷基胺(270克，1摩尔)，将烧瓶内容物加热至60℃。然后耗用2小时，在烧瓶中滴加丙烯腈(132.5克，2.5摩尔)。滴加完毕，混合物加热至95℃，并于该温度下搅拌5小时。按此方式，制得氰乙基化产物。将350克制得的氰乙基化产物和4克阮内镍放入一高压釜。高压釜中的内容物加热至130℃，在该高压釜中通入氢气。按此方式，压力保持为1.47MPa，进行5小时氢化反应。完成氢化反应后，冷却反应产物，通过过滤除去阮内镍。蒸馏提纯后，获得N-十八烷基-N-氨基丙基丙二胺(式(2)表示的化合物，其中R是十八烷基)。
将上面制得的胺(192克，0.5摩尔)置于一烧瓶中，并加热至60℃。然后，耗用2小时，在烧瓶中滴加丙烯腈(13.3克，0.25摩尔)。滴加完毕，反应混合物加热至95℃，并于该温度下搅拌5小时。按此方式，制得氰乙基化产物。将150克制得的氰乙基化产物和2克阮内镍放入一高压釜。高压釜中的内容物加热至130℃，在该高压釜中通入氢气。按此方式，压力保持为1.47MPa，进行5小时氢化反应。完成氢化反应后，冷却反应产物，通过过滤除去阮内镍。蒸馏提纯后，获得十八烷基四胺(式(1)表示的化合物，其中R是十八烷基，x＝y＝1，z＝0)。
制得的十八烷基四胺的13C-NMR图谱示于图1。十八烷基四胺的固化温度为20℃。
合成实施例2
重复合成实施例1的步骤，不同之处为：用牛油烷基胺(275克，1摩尔)代替十八烷基胺。按此方式，获得N-牛油烷基-N-氨基丙基丙二胺(式(2)表示的化合物，其中R是牛油烷基)和接着用类似方法，获得牛油烷基四胺(式(1)表示的化合物，其中R是牛油烷基，x＝y＝1，z＝0)。
制得的牛油烷基四胺的13C-NMR图谱示于图2。牛油烷基四胺的固化温度为3℃。
合成实施例3
在一个烧瓶中放入十八烷基丙二胺(326克，1摩尔)，将烧瓶内容物加热至60℃。然后耗用2小时，在烧瓶中滴加丙烯腈(169.6克，3.2摩尔)。滴加完毕，反应混合物加热至95℃，并于该温度下搅拌5小时。按此方式，制得氰乙基化产物。将350克制得的氰乙基化产物和4克阮内镍放入一高压釜。与合成实施例1一样进行合成实施例3的随后步骤，获得十八烷基五胺(式(1)表示的化合物，其中R是十八烷基，x＝y＝z＝1)。
十八烷基五胺的固化温度为17℃。
合成实施例4
在一个烧瓶中放入牛油烷基丙二胺(332克，1摩尔)，将烧瓶内容物加热至60℃。然后耗用2小时，在烧瓶中滴加丙烯腈(111.3克，2.1摩尔)。滴加完毕，混合物加热至95℃，并于该温度下搅拌5小时。按此方式，制得氰乙基化产物。
随后，将350克制得的氰乙基化产物和4克阮内镍放入一高压釜。在与合成实施例1相同的条件下进行内容物的氢化反应。完成氢化反应后，冷却反应产物，通过过滤除去阮内镍。因此，制得要求的液体胺(以后称作本发明产物1)。
该液体胺包含54％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为牛油烷基，x＝y＝1，z＝0。
这种胺是25℃时粘度为150mPa·s的液体，其固化温度为14℃。
合成实施例5
重复合成实施例4的步骤，不同之处为：使用牛油烷基丙二胺(332克，1摩尔)和丙烯腈(132.5克，2.5摩尔)。因此，获得要求的液体胺(以后称作本发明产物2)。
这种液体胺包含57％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为牛油烷基，x＝y＝1，z＝0。这种胺是25℃时粘度为120mPa·s的液体，其固化温度为10℃。
合成实施例6
重复合成实施例4的步骤，不同之处为：使用牛油烷基丙二胺(332克，1摩尔)和丙烯腈(84.8克，1.6摩尔)。因此，获得要求的液体胺(以后称作本发明产物3)。
这种液体胺包含34％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为牛油烷基，x＝y＝1，z＝0。这种胺是25℃时粘度为180mPa·s的液体，其固化温度为18℃。
合成实施例7
重复合成实施例4的步骤，不同之处为：使用十八烷基丙二胺(326克，1摩尔)和丙烯腈(138.7克，2.6摩尔)。因此，获得要求的液体胺(以后称作本发明产物4)。
这种液体胺包含58％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为十八烷基，x＝y＝1，z＝0。这种胺是25℃时粘度为95mPa·s的液体，其固化温度为9℃。
合成实施例8
重复合成实施例4的步骤，不同之处为：使用牛油烷基二亚丙基三胺(389克，1摩尔)和丙烯腈(169.6克，3.2摩尔)。因此，获得要求的液体胺(以后称作本发明产物5)。
这种液体胺包含44％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为牛油烷基，x＝1，y＝2，z＝1。这种胺是25℃时粘度为78mPa·s的液体，其固化温度为5℃。
合成实施例9
重复合成实施例4的步骤，不同之处为：使用N，N-二(氨基丙基)牛油烷基胺(389克，1摩尔)和丙烯腈(53.0克，1摩尔)。因此，获得要求的液体胺(以后称作本发明产物6)。
这种液体胺包含48％(重量)式(1)表示的化合物作为主要组分，其中的R为牛油烷基，x＝y＝1，z＝0。这种胺是25℃时粘度为140mPa·s的液体，其固化温度为8℃。
比较合成例1
如合成实施例4，使用牛油烷基丙二胺(332克，1摩尔)和丙烯腈(53.0克，1.0摩尔)，进行氰乙基化和氢化反应，获得反应产物。冷却至60℃后，用氮取代系统中的氢，并使用丙烯腈(53.0克，1.0摩尔)进行反应产物的氰乙基化。。随后进行氢化反应。再使用丙烯腈(26.5克，0.5摩尔)进行氰乙基化，并随后进行氢化反应。之后，通过过滤除去阮内镍。这样获得比较产物1。
比较产物1是式(1)表示的化合物的混合物，其中R为牛油烷基，x＝z＝0，y＝2和/或y＝3，该产物在25℃时为固体，其固化温度为45℃。
由上述可知，本发明产品的固化温度比比较产物1的固化温度低得多，并且由于本发明的产品在20℃时为液体，所以其加工性能优良。
实施例1
在0.6份本发明产物1中加入水，用盐酸调节pH值为2.0。这样，制备了38份的胺盐酸盐的水溶液。该溶液加热至40℃。然后，该溶液与62份针入度为60-80，在145℃熔融的沥青同时通过胶体磨，制得乳化组合物A。按照ASTM D-3910的各方法分别测定蒸发残留物、粘度、储存稳定性和筛上残留物。结果列于表1。
实施例2-12
重复实施例1的步骤，制得乳化组合物B-L，不同之处为：按表1所示改变乳化剂和其量，评价其性能。结果列于表1。
比较例1和2
重复实施例1的步骤，不同之处为：所以表1所示量的比较产物1，代替本发明的产物1。评价其性能，结果列于表1。
比较例3-8
重复实施例1的步骤，制得乳化组合物c-h，不同之处为：胺是一般用于快速固化沥青的那些乳化剂，即用氯代甲烷季碱化牛油烷基丙二胺获得的产物(比较产物2)、从妥尔油脂肪酸和五亚乙基六胺获得的妥尔油脂肪酸酰氨基胺(比较产物3)和N，N-(氨基丙基)牛油烷基胺(比较产物4)，按表1所示的各量代替本发明的产物1。评价其性能。结果列于表1。
                                                表1
  乳化组合物   使用的乳化剂   乳化剂用量(份)   蒸发残留物(％) 粘度(赛波特重油粘度秒数)   储存稳定性   筛上残留物(％)
  实施例1   A 本发明产物1   0.6   62.4   25.2   0.3   0.0
  实施例2   B   1.2   62.6   25.3   0.1   0.0
  实施例3   C 本发明产物2   0.4   62.3   26.2   0.6   0.0
  实施例4   D   1.2   62.8   26.4   0.4   0.0
  实施例5   E 本发明产物3   0.6   62.4   25.8   0.4   0.0
实施例6 F 1.2 62.9 26.4 0.3 0.0
  实施例7   G 本发明产物4   0.6   62.2   24.5   0.6   0.0
  实施例8   H   1.2   62.5   25.5   0.3   0.0
  实施例9   I 本发明产物5   0.6   62.3   24.8   0.2   0.0
  实施例10   J   1.2   62.7   25.1   0.1   0.0
  实施例11   K 本发明产物6   0.6   62.1   24.5   0.7   0.0
实施例12 L 1.2 62.7 25.3 0.3 0.0
  比较例1   a 比较产物1   0.6   62.5   22.3   1.8   0.2
  比较例2   b   1.2   62.7   22.0   1.2   0.1
  比较例3   c 比较产物2   0.6   62.4   20.1   0.8   0.1
  比较例4   d   1.2   62.6   20.9   1.5   0.0
  比较例5   e 比较产物3   0.6   62.4   16.5   2.6   0.5
  比较例6   f   1.2   62.6   17.1   7.8   0.4
  比较例7   g 比较产物4   0.6   62.0   20.0   1.9   0.2
比较例8 h 1.2 62.5 20.6 1.2 0.1
由表1可知，与比较例的乳化组合物相比，本发明的乳化组合物的储存稳定性优良，筛上未产生残留物，因此，本发明的乳化组合物作为沥青乳化组合物是令人满意的。
实施例13-24，比较例9-16
使用实施例1-12和比较例1-8中制得的乳化组合物A-L，a-h，按照国际灰浆表面化协会(ISSA)颁布的Design Technical Bulletins中所述的方法，测定和评价如快速固化灰浆封层性能。用于评价的骨料是墨西哥生产的花岗石和硬砂岩。粒度分布符合ISSA A105的II型。使用的填料是Portland水泥。按照ISSA No.102中所述的方法评价骨料的混合时间。需要较长的混合时间，因为较长的混合时间意味着更好的可加工性，并能确保工作寿命。为了确保乳化物和骨料间的充分混合，铺展和铺平该混合物，需要2分钟或更长的混合时间。另外，按照ISSA No.139中所述的方法，测定30分钟后和60分钟后的混合物样品的强度，以评价快速固化性能。30分钟后强度超过12kg-cm的样品列为快速固化，60分钟后强度超过20kg-cm的样品列为可快速通车。要求较高强度是因为较高强度的铺路材料可在较短时间内通行车辆。需要满足对混合时间和快速固化性能的要求。
评价结果列于表2。
                                                 表2
  乳化组合物   骨料种类(墨西哥生产)   乳化剂量   水量   水泥量   骨料混合时间(秒)   混合物强度(快速固化性能)(kg·cm)
  以100份骨料为基准份   30分钟后   60分钟后
  实施例13   A   花岗石   13   14   2   185   20   28
  实施例14   C   花岗石   13   14   2   170   19   28
  实施例15   E   花岗石   13   14   2   190   21   27
  实施例16   G   花岗石   13   14   2   180   19   29
  实施例17   I   花岗石   13   14   2   240   17   25
实施例18 K 花岗石 13 14 2 180 19 27
  实施例19   B   硬砂岩   13   14   2   140   22   29
  实施例20   D   硬砂岩   13   14   2   135   22   30
实施例21 F 硬砂岩 13 14 2 140 21 29
  实施例22   H   硬砂岩   13   14   2   145   23   27
实施例23 J 硬砂岩 13 14 2 165 20 27
实施例24 L 硬砂岩 13 14 2 135 21 27
  比较例9   a   花岗石   13   14   2   115   14   22
比较例10 c 花岗石 13 14 2 185 12 15
  比较例11   e   花岗石   13   14   2   150   14   18
  比较例12   g   花岗石   13   14   2   95   17   24
  比较例13   b   硬砂岩   13   14   2   90   17   23
比较例14 d 硬砂岩 13 14 2 190 11 16
  比较例15   f   硬砂岩   13   14   2   140   13   16
  比较例16   h   硬砂岩   13   14   2   75   18   25
由表2的结果可知，本发明的乳化组合物与骨料具有良好的可混性，对花岗石和硬砂岩都具备快速固化性能。因此，与比较例的乳化组合物相比，本发明的乳化组合物可以在较短时间内让车辆通行。
实施例25-30，比较例17-22
重复实施例15和23，以及比较例11和14的步骤，不同之处为：按表3所示改变加入的水泥和水的量。结果列于表3。
                                                            表3
  乳化组合物   骨料种类(墨西哥生产)   乳化剂量   水量   水泥量   骨料混合时间(秒)   混合物强度(快速固化性能)(kg·cm)
  以100份骨料为基准份   30分钟后   60分钟后
  实施例25   E   花岗石   13   13   0   280   13   22
实施例26 E 花岗石 13 15 0.5 230 16 24
  实施例27   E   花岗石   13   14   1   210   18   27
  实施例28   E   花岗石   13   14   1.5   195   19   27
  实施例29   J   硬砂岩   13   14   0   240   17   24
实施例30 J 硬砂岩 13 14 1 185 20 26
  比较例17   e   花岗石   13   13   0   130   14   16
  比较例18   e   花岗石   13   15   0.5   145   14   18
  比较例19   e   花岗石   13   14   1   150   15   20
比较例20 e 花岗石 13 14 1.5 145 13 19
比较例21 d 硬砂岩 13 14 0 130 13 18
  比较例22   d   硬砂岩   13   14   1   150   12   17
由表3的结果可知，即使改变水泥量，本发明的乳化组合物仍具有优良的可混性和快速固化性能。因此，可通过水泥量来调节混合时间，同时确保充分的快速固化性能。

Claims (6)

1.一种由下式(1)表示的多胺的盐，
其中R是有8-22个碳原子的直链或支链烃基；x是1-5的数；y和z各自是0-5的数，条件是y和z不能同时为零，所述的盐是以所述的胺和无机酸或有机酸制得的水溶性盐。
2.根据权利要求1所述的多胺盐，其中所述的无机酸或有机酸为盐酸、磷酸、硫酸、硝酸、乙酸或乙醇酸。
3.一种制备如权利要求1所述的多胺盐的方法，该方法包括下列步骤：使丙烯腈与式(2)或(3)表示的化合物反应，使该化合物氰乙基化，然后氢化该氰乙基化产物，
   R-(NHCH2CH2CH2)m-NH2      (3)
其中R的定义如权利要求1所述；m是1-3的数，
向所得的多胺加入无机酸或有机酸得到所述的多胺盐。
4.如权利要求1所述的多胺盐在沥青乳化剂中的应用。
5.一种沥青乳化组合物，该组合物包含如权利要求1所述的多胺盐、沥青和水。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征还在于所述多胺盐的含量，以沥青乳化组合物总重量为基准，为0.05-5.0％重量。
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