CN1223263A - 硼系化合物的制造方法 - Google Patents
硼系化合物的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1223263A CN1223263A CN98125873A CN98125873A CN1223263A CN 1223263 A CN1223263 A CN 1223263A CN 98125873 A CN98125873 A CN 98125873A CN 98125873 A CN98125873 A CN 98125873A CN 1223263 A CN1223263 A CN 1223263A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- magnesium
- expression
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 188
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 152
- -1 boronate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 123
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 83
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 39
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 130
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 claims description 51
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 103
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 101
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 24
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 24
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 23
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 23
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 18
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 16
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 11
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 6
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PSHMSSXLYVAENJ-UHFFFAOYSA-N dilithium;[oxido(oxoboranyloxy)boranyl]oxy-oxoboranyloxyborinate Chemical compound [Li+].[Li+].O=BOB([O-])OB([O-])OB=O PSHMSSXLYVAENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- IDRVLLRKAAHOBP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=C(Br)C2=C1 IDRVLLRKAAHOBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LPSWFOCTMJQJIS-UHFFFAOYSA-N sulfanium;hydroxide Chemical compound [OH-].[SH3+] LPSWFOCTMJQJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- URFPRAHGGBYNPW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(Br)C=C1 URFPRAHGGBYNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 4
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(OB(O)O)C=C1 DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DXWSZLNAWOWMAN-UHFFFAOYSA-N boric acid;tetrabutylazanium Chemical compound OB(O)O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DXWSZLNAWOWMAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-nitroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1 MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRGVKVZXDWGJBX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=C(Br)C=C1 BRGVKVZXDWGJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1 DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNEUJTFLMQRIFD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(Cl)CC1 KNEUJTFLMQRIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-methoxynaphthalene Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 AYFJBMBVXWNYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylbromide Chemical compound BrCCC1=CC=CC=C1 WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMZQWZJMTBCUFT-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropylbenzene Chemical compound BrCCCC1=CC=CC=C1 XMZQWZJMTBCUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 4-bromoanisole Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1 QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 4-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=C(I)C=C1 VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JSIQUGYCUBRPLT-UHFFFAOYSA-N C(CCC)OC1=CC=C(C=C1)IC1=CC=C(C=C1)C Chemical compound C(CCC)OC1=CC=C(C=C1)IC1=CC=C(C=C1)C JSIQUGYCUBRPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSVQKTDPCLNSPD-UHFFFAOYSA-N C=CC.[Br] Chemical compound C=CC.[Br] XSVQKTDPCLNSPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CINRWBOZHUHAPZ-UHFFFAOYSA-N C=CCCCC.[Br] Chemical compound C=CCCCC.[Br] CINRWBOZHUHAPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N [Br].C=C Chemical compound [Br].C=C VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KEOOCKOVRHFYBC-UHFFFAOYSA-N butylperoxyboronic acid Chemical compound CCCCOOB(O)O KEOOCKOVRHFYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007854 depigmenting agent Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-O hexylazanium Chemical compound CCCCCC[NH3+] BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 2
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZTBZQSQFMLGQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OB(O)O)=CC=CC2=C1 LZTBZQSQFMLGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYQADQLDVPAGSR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrobromide Chemical compound Br.CC1=CC=CC=C1 BYQADQLDVPAGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSRNIBMKYXISDH-UHFFFAOYSA-N (2,3-diethyl-4-methoxyphenoxy)boronic acid Chemical compound CCC1=C(OC)C=CC(OB(O)O)=C1CC MSRNIBMKYXISDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHXIDSUMDMPSFT-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl)-triphenylazanium Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1[N+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MHXIDSUMDMPSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDQZGUCKWNATKZ-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl)-triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VDQZGUCKWNATKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJUHQFJTPCZZNN-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)methyl-dibutylsulfanium Chemical compound CCCC[S+](CCCC)CC1=CC=C(Br)C=C1 CJUHQFJTPCZZNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZVVYLPCLBUJFT-UHFFFAOYSA-N (4-cyanophenyl)methyl-dimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)CC1=CC=C(C#N)C=C1 TZVVYLPCLBUJFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLHAMYMTUEALX-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenoxy)boronic acid Chemical compound COC1=CC=C(OB(O)O)C=C1 SXLHAMYMTUEALX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGDLUGKNDDIMSQ-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)borane Chemical compound Bc1ccc(C)cc1 JGDLUGKNDDIMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEGBRWMLAARIM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroacenaphthylen-1-yloxyboronic acid Chemical compound OB(O)OC1CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23 CIEGBRWMLAARIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVVHBNABFJZWIC-UHFFFAOYSA-N 1-(dichloromethoxy)butane Chemical compound CCCCOC(Cl)Cl GVVHBNABFJZWIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Br HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEVMYGZHEJSOHZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methoxypropane Chemical compound COCCCBr CEVMYGZHEJSOHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctane Chemical compound CCCCCCCCCl CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical group CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGWUNYXCAKIKPL-UHFFFAOYSA-N 4-(triphenyl-lambda4-sulfanyl)aniline Chemical compound Nc1ccc(cc1)S(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 GGWUNYXCAKIKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RTVSDRXRNRJYBX-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.B(O)(O)O.B(O)(O)O.B(O)(O)O.CC1=CC=C(C=C1)[Li] Chemical compound B(O)(O)O.B(O)(O)O.B(O)(O)O.B(O)(O)O.CC1=CC=C(C=C1)[Li] RTVSDRXRNRJYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGINUBKWLUSQGI-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[I] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[I] WGINUBKWLUSQGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIRKDPQNTMXXQL-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)OOB(O)O Chemical compound CC(C)(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)OOB(O)O FIRKDPQNTMXXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMDUWSGIQATGER-UHFFFAOYSA-N CCCS(CCC)(CCC)CCC Chemical compound CCCS(CCC)(CCC)CCC XMDUWSGIQATGER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHGAIZCSAIOIEF-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)CC[S+](C1=CC=C(C=C1)C)N(C)C Chemical compound CCN(CC)CC[S+](C1=CC=C(C=C1)C)N(C)C HHGAIZCSAIOIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURNNQQOWVMJCP-UHFFFAOYSA-N COC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1.S Chemical compound COC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1.S WURNNQQOWVMJCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZRAKHJGVZNAOT-UHFFFAOYSA-N S.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 Chemical compound S.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 VZRAKHJGVZNAOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNSFNNUMQLBINT-UHFFFAOYSA-N [Li].C(C)OOB(OOCC)OOCC Chemical compound [Li].C(C)OOB(OOCC)OOCC MNSFNNUMQLBINT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKYBQDFGQAFDSB-UHFFFAOYSA-N [O].C(C)(C)OC(C(C(OCCCCCC)(OCCCCC)OC(C)CC)(OCC(C)C)OCCCC)CCCC Chemical compound [O].C(C)(C)OC(C(C(OCCCCCC)(OCCCCC)OC(C)CC)(OCC(C)C)OCCCC)CCCC WKYBQDFGQAFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDULYVPYWJFQAN-UHFFFAOYSA-N [O].C=CC(C)C Chemical compound [O].C=CC(C)C PDULYVPYWJFQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJDQZIJKWRZLSJ-UHFFFAOYSA-N [O].C=CCCCC Chemical compound [O].C=CCCCC JJDQZIJKWRZLSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYDNGMSEOIXRCW-UHFFFAOYSA-N [O].C=CCCCCC Chemical compound [O].C=CCCCCC XYDNGMSEOIXRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOOBKWKBDTWRU-UHFFFAOYSA-N [O]CCCc1ccccc1 Chemical compound [O]CCCc1ccccc1 RAOOBKWKBDTWRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSOTXVGAFMUANS-UHFFFAOYSA-N [chloro(ethoxy)methoxy]ethane Chemical compound CCOC(Cl)OCC YSOTXVGAFMUANS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- SSXPEHBFLFUZCU-UHFFFAOYSA-M chloro(diphenyl)stibane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sb](Cl)C1=CC=CC=C1 SSXPEHBFLFUZCU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- JXCOGADPQLNFCY-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl diethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OC1CCCCC1 JXCOGADPQLNFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- JTNDNBUJMQNEGL-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenacyl)sulfanium Chemical compound C[S+](C)CC(=O)C1=CC=CC=C1 JTNDNBUJMQNEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000005066 dodecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OB(O)O)=CC=C21 DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- JGQJGKTVZXQCDO-UHFFFAOYSA-N octoxyboronic acid Chemical compound CCCCCCCCOB(O)O JGQJGKTVZXQCDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- CBQRJWBLUBDHAZ-UHFFFAOYSA-N phenacyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CBQRJWBLUBDHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- XYGIWVMGXHARGN-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylperoxyboronic acid Chemical compound CC(C)OOB(O)O XYGIWVMGXHARGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VOKLWNKURRHXSP-UHFFFAOYSA-N pyren-1-yloxyboronic acid Chemical compound C1=C2C(OB(O)O)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 VOKLWNKURRHXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- SSTZGACKDAVIGZ-UHFFFAOYSA-N sulfanium;bromide Chemical compound [SH3+].[Br-] SSTZGACKDAVIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNULVZVIEMKOKF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)sulfanium Chemical compound C[S+](C)C(C)(C)C JNULVZVIEMKOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXWKZTWDTIPKBA-UHFFFAOYSA-N tetraethyl-$l^{4}-sulfane Chemical compound CCS(CC)(CC)CC SXWKZTWDTIPKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAWBMJIRULKJPO-UHFFFAOYSA-N tetraethylazanium borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-].CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC WAWBMJIRULKJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYHVFRRNNWPMB-UHFFFAOYSA-N tetramethylphosphanium Chemical compound C[P+](C)(C)C BXYHVFRRNNWPMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMILNXHOAKSBR-UHFFFAOYSA-N tetraphenylazanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[N+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CZMILNXHOAKSBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUDFRERWRXKGGS-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC AUDFRERWRXKGGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHYPPYCCOUNCAB-UHFFFAOYSA-N triethoxy borate Chemical compound CCOOB(OOCC)OOCC HHYPPYCCOUNCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N triphenyl borate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OB(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
提供能以高收率制得作为光引发剂或者光吸收性消色剂有用的、高纯度的通式(1)的硼系化合物的制造方法。该方法是通过将含锂或镁的化合物和通式(2)的卤化物及通式(3)的化合物在溶剂中反应,制造硼化化合物前体,使含锂或镁的化合物和通式(4)的卤化物及上述硼化化合物前体在溶剂中反应,制造硼酸金属盐;以及在上述硼酸金属盐中添加通式(5)的卤化鎓,以进行离子交换反应而制得。
Description
本发明是关于硼系化合物的制造方法，更详细地说，是关于作为光聚合引发剂或者光吸收性消色剂有用的硼系化合物的制造方法。
一般已知的，以下述通式(1)表示的一种硼系化合物的甲基三苯基硼酸四甲基铵的制造方法，是将由三苯基甲硼烷和甲基锂得到的甲基三苯基硼酸锂以溴化四甲基铵进行离子交换而得到的方法(例如，Journal of AmericanChmical Society,107卷，(1985年)6710～7611页)：
通式(1)
(n=1,2,3)
(式中，R1,R2是不相同的，R1,R2分别独立地表示烷基、链烯基、芳基、芳烷基、杂环基、脂环基。Z+表示铵阳离子、锍阳离子、氧锍阳离子、吡啶鎓阳离子、鎓阳离子或者碘鎓阳离子。)
另外，一般已知的三苯基甲硼烷的制造方法是在乙醚中，使金属镁和三氟化硼/乙醚化物与苯基溴发生反应而得到的方法(例如，Joumal of OrganicChemistry,51卷，(1986年)427～432页。)
具体地说，在上述甲基三苯基硼酸四甲基铵的场合，在乙醚中使苯基溴与金属镁反应，调制成格利雅试剂(グリニア-ル)后，将其滴加入在乙醚中溶解三氟化硼/乙醚化物所形成的溶液中。再搅拌数小时，得到三苯基甲硼烷。不将其分离，加入甲基锂，制成甲基三苯基硼酸锂，向其中添加溴化四甲基铵，通过进行离子交换，得到甲基三苯基硼酸四甲基铵。
一般已知的烷基二烷基硼化化合物(ボロネ-ト)(或者芳基二烷基硼化化合物)的制造方法，是在乙醚中使硼酸酯与格利雅试剂或者有机锂进行反应的方法(例如，Organometallics(1993年)，1058～1067页)。
在按照上述以往的制造方法时，因为副反应的问题，格利雅试剂反应和三芳基甲硼烷或者三烷基甲硼烷反应的溶剂仅限于乙醚(例如，Journal ofOrganic Chemisry,51卷，(1986年)427～432页)。
但是，四氢呋喃一般比乙醚容易引起格利雅试剂反应(例如，基础有机化学(向山光昭编，丸善)79页)，在乙醚中难以引起格利雅试剂反应的卤化物的情况下，存在硼系化合物的最终收率变低的问题。
本发明的目的是，消除这种现有制造方法中的问题，提供以高收率制得作为光聚合引发剂或者光吸收性消色剂有用的高纯度硼系化合物的制造方法。
本发明人对这问题进行了深入的研究，结果发现，通过使用特定的原材料、反应溶剂，进行特定的反应过程，就能够解决该问题，从而达到完成本发明。
即，以通式(1)表示的硼系化合物的制造方法的特征是由以下步骤组成：
1)在溶剂中使锂或镁或其化合物、以通式(2)表示的卤化物和以通式(3)表示的化合物进行反应，制造硼化化合物前体的第一步骤，
在溶剂中使锂或镁或其化合物、以通式(4)表示的卤化物和在上述第一步骤中得到的硼化化合物前体进行反应，制造硼酸金属盐的第二步骤，
在上述第二步骤中得到的硼酸金属盐中添加以通式(5)表示的卤化鎓，使发生离子反应的第三步骤。
通式(1)
(n=1,2,3)
(式中，R1,R2是不相同的，R1,R2分别独立地表示烷基、链烯基、芳基、芳烷基、杂环基、脂环基。Z+表示铵阳离子、锍阳离子、氧锍阳离子、吡啶鎓阳离子、磷鎓阳离子或者碘鎓阳离子。)
通式(2)
R1-Y1
(式中，R1和通式(1)的R1相同。Y1表示卤原子。)
通式(3)
(式中，R3,R4和R5相同，也可以不同，分别独立地表示烷氧基、链烯氧基、芳氧基、芳烷氧基、卤原子。当R4和R5是烷氧基、链烯氧基、芳氧基、芳烷氧基时，R4和R5相互结合，可以和硼原子一起形成环状结构。)
通式(4)
R2-Y2
(式中，R2和通式(1)的R2相同。Y2表示卤原子。)
通式(5)
Z+-X-
(式中，Z+和通式(1)的Z+相同。X是卤原子。)
2)在上述1)中所记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述1)记载的第一步骤中，
(A)在溶剂中使锂或镁或其化合物与以通式(2)表示的卤化物进行反应，向其中添加以通式(3)表示的化合物，使之反应，或者
(B)在以通式(3)表示化合物中添加一种由锂或镁或其化合物与以通式(2)表示的卤化物在溶剂中发生反应所形成的化合物进行反应，或者
(C)在溶剂中同时添加由锂或镁或其化合物与以通式(2)表示的卤化物发生反应所形成化合物，以及以通式(3)表示的化合物，使之反应，或者
(D)在以通式(3)表示的化合物存在下，通过在溶剂中使锂或镁或其化合物与以通式(2)表示的卤化物进行反应，以制造硼化化合物前体。
3)在上述1)和2)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述1)或2)中记载的第二步骤中，
(E)在溶剂中使锂或镁或其化合物与以通式(4)表示的卤化物进行反应，向其中添加在第一步骤中得到的硼化化合物前体，使之反应，或者
(F)在第一步骤中得到的硼化化合物前体中添加一种在溶剂中由锂或镁或其化合物与以通式(4)表示的卤化物进行反应所形成的化合物，使之反应，或者
(G)在溶剂中同时添加由锂或镁或其化合物与以通式(4)表示的卤化物反应所形成化合物，以及在第一步骤中得到的硼化化合物前体，使之反应，或者
(H)在第一步骤中得到的硼化化合物前体存在下，通过在溶剂中使锂或镁或其化合物与以通式(4)表示的卤化物进行反应，以制造硼酸金属盐。
4)在上述1)～3)中记载的硼系化合物的制造方法，其中，在上述1)～3)的步骤中所使用的锂或镁或其化合物是金属锂、金属镁或者有机锂化合物。
5)在上述1)～4)中记载的硼系化合物的制造方法，其中，在上述1)～4)中记载的第二步骤中所使用的锂或镁或其化合物是金属锂、金属镁或者有机锂化合物。
6)在上述1)～5)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，上述1)～5)中记载的第一步骤与第二步骤是在同一反应器中连续进行。
7)在上述6)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述6)中记载的第一步骤和第二步骤中所使用的锂或镁或其化合物是金属镁，在第二步骤中使用的金属镁和在第一步骤中使用的金属镁是同时添加。
8)在上述1)～7)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述1)～7)中记载的第一步骤中使用的以通式(3)表示的化合物是硼酸三烷基酯。
9)在上述1)～8)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述1)～8)中记载的第二步骤中所使用的溶剂是四氢呋喃。
10)在上述1)～9)中记载的硼系化合物的制造方法，其特征是，在上述1)～9)中记载的第一步骤中使用的以通式(2)表示的卤化物中的R1是可以具有取代基的α-萘基或者是可以具有取代基的β-萘基。
在表示以本发明的硼系化合物的制造方法制造的硼系化合物的上述通式(1)中的R1、R2的烷基可以具有取代基，具体地说，最好是碳原子数1～10的取代或无取代的直链或支链烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基、辛基、3-甲氧丙基、4-氯丁基、2-二乙基氨乙基等。
上述通式(1)中的R1,R2的链烯基可以具有取代基，具体地说，最好是碳原子数2～12的取代或无取代的直链或支链链烯基，例如可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、十二碳烯基，异戊烯基等。
上述通式(1)中的R1,R2的芳基可以具有取代基，具体地说，是取代或无取代的芳基，例如可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、4-乙苯基、4-丁苯基、4-叔丁苯基、4-甲氧苯基、4-二乙氨基苯基、2-甲氧苯基、1-萘基、2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、蒽基、菲基、芘基等。
上述通式(1)中的R1,R2的芳烷基可以具有取代基，具体地说，是取代或无取代的芳烷基，例如可举出苄基、苯乙基、丙苯基，1-萘甲基、2-萘甲基、4-甲氧苄基等。
上述通式(1)中的R1,R2的杂环基可以具有取代基，具体地说，是取代或无取代的杂环基，例如可举出吡啶基、喹啉基、甲基吡啶基、吲哚基等。
上述通式(1)中的R1,R2的脂环基可以具有取代基，具体地说，是取代或无取代的脂环基，例如可举出环己基、4-甲基环己基、环戊基、环丁基等。
上述通式(1)中的Z+的铵阳离子，具体地说，例如可举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四正丁基铵阳离子、四正戊基铵阳离子、四正辛基铵阳离子、四苄基铵阳离子、四苯基铵阳离子、四环己基铵阳离子、三苯基苯甲酰甲基铵阳离子、三苯基(4-氨苯基)铵阳离子、N-甲基吡啶鎓阳离子、N-丁基吡啶鎓阳离子等。
上述通式(1)中的Z+的锍阳离子，具体地说，例如可举出二甲基叔丁基锍阳离子、二甲苄基锍阳离子、二甲基(4-氯苄基)锍阳离子、二丁基(4-溴苄基)锍阳离子、二甲基(4-氰苄基)锍阳离子、二甲基苯甲酰甲基锍阳离子、甲基(二甲氨基)(4-甲苯基)锍阳离子、三苯基锍阳离子、4-甲氧苯基二苯基锍阳离子等。
上述通式(1)中的Z+的氧锍阳离子，具体地说，例如可举出二甲基叔丁基氧锍阳离子、二甲苄基氧锍阳离子、二甲基(4-氯苄基)氧锍阳离子、二丁基(4-溴苄基)氧锍阳离子、二甲基(4-氰苄基)氧锍阳离子、二甲基苯甲酰甲基氧锍阳离子、甲基(二甲氨基)(4-甲苯基)氧锍阳离子、三苯基氧锍阳离子、4-甲氧苯基二苯基氧锍阳离子等。
上述通式(1)中的Z+的鏻阳离子，具体地说，例如可举出四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丙基鏻阳离子、四正丁基鏻阳离子、四正戊基鏻阳离子、四正辛基鏻阳离子、四苄基鏻阳离子、四苯基鏻阳离子、四环己基鏻阳离子、三苯基苯甲酰甲基鏻阳离子、三苯基(4-氨基苯基)鏻阳离子等。
上述通式(1)中的Z+的碘鎓阳离子，具体地说，例如可举出二苯基碘鎓阳离子、4-丁氧苯基(4-甲苯基)碘鎓阳离子、双(4-氨苯基)碘鎓阳离子、4,4-双-叔丁苯基碘鎓阳离子等。
上述通式(1)中的Z+的吡啶鎓阳离子，具体地说，例如可举出N-甲基吡啶鎓阳离子、N-丁基吡啶鎓阳离子等。
以上述通式(1)表示的硼系化合物的例子，具体地例如可举出乙基三丁基硼酸四甲基铵、苯乙基三甲基硼酸四正丁基铵、苯基三异丁基硼酸四乙基铵、苯乙基三(4-甲苯基)硼酸四正丁基铵、乙基三苯基硼酸四甲基铵、苯乙基三(4-甲苯基)硼酸四正丁基铵、正辛基三(4,5-二乙苯基)硼酸四乙基铵、正戊基三(4-甲氧苯基)硼酸四正丁基铵、正丁基三(1-萘基)硼酸四正辛基铵、正丁基三(2-萘基)硼酸四正丁基铵、正丁基三(6-甲氧基-2-萘基)硼酸四正丁基铵、正丁基三(4-甲基-1-萘基)硼酸四正丁基铵、正辛基三(4,5-二乙萘基)硼酸四乙基铵、乙基三苊基硼酸四正丁基铵、三正丁芘基硼酸四正丁基铵、二正丁基二蒽基硼酸四正丁基铵、正丁基三苯基硼酸N-甲基吡啶鎓、正丁基三(1-萘基)硼酸三苯基锍、正丁基三(1-萘基)硼酸三苯基氧锍、正丁基三苯基硼酸四正丁基鏻、正丁基三苯基硼酸二苯基碘鎓等。
以上述通式(2)表示的化合物的例子，具体地例如可举出溴代甲烷、乙基氯、丙基氯、异丙基氯、丁基氯、异丁基溴、戊基溴、己基溴、辛基氯、3-甲氧基丙基溴、乙烯溴、丙烯溴、丁烯溴、戊烯溴、己烯溴、庚烯溴、辛烯溴、溴苯、碘苯、溴甲苯、溴二甲苯、1-溴-4-乙基苯、1-溴-4-丁苯、1-溴-4-叔丁苯、1-溴-4-甲氧苯、1-溴-4-二乙氨基苯、1-溴-2-甲氧苯、1-溴-萘、1-溴-4-甲基萘、苄基氯、苯乙基溴、1-溴-3-苯基丙烷、1-(溴甲基)萘、2-(溴甲基)萘、2-溴-6-甲氧基萘、4-甲氧基苄基氯、环己基氯、1-氯-4-甲基环己烷等。
上述通式(3)中的R3、R4和R5的烷氧基可以具有取代基，具体地最好是碳原子数1～10的取代或无取代的直链或支链烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、3-甲氧基丙氧基、4-氯丁氧基、2-二乙氨基乙氧基等。
上述通式(3)中的R3、R4和R5的烯氧基可以具有取代基，具体地最好是碳原子数3～12的取代或无取代的直链或支链烯氧基，例如可举出丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基、庚烯氧基、辛烯氧基、十二碳烯氧基、异戊烯氧基等。
上述通式(3)中的R3、R4和R5的芳氧基可以具有取代基，具体地是取代或无取代的芳氧基，例如可举出苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、4-乙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-二乙氨基苯氧基、2-甲基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基萘氧基等。
上述通式(3)中的R3、R4和R5的芳烷基可以具有取代基，具体地是取代或无取代的芳烷氧基，例如可举出苄氧基、苯乙基氧基、苯丙基氧基、1-萘甲基氧基、2-萘甲基氧基、4-甲氧基芳氧基等。
以上述通式(3)表示的化合物的例子，具体地例如可举出硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯、硼酸三异丁酯、硼酸三正辛酯、硼酸丁二乙酯、硼酸乙基二(2-苯乙基酯)、硼酸三苯基酯、硼酸二乙基-4-甲氧苯基酯、硼酸二乙基环己基酯、三氯甲硼烷、三氟甲硼烷、二乙氧基氯甲硼烷、正丁氧基二氯甲硼烷等。
进而，作为通式(3)的R4和R5相互结合、具有在环内包含硼原子和2个氧原子的环状结构的化合物的具体例子，可举出2-甲氧基-1,3,2-二氧杂硼里钠(ボリナン)(ジオキサボリナン)、2-乙氧基-1,3,2-二氧杂硼洛拉(ボロラン)、2-丁氧基-1,3,2-二氧杂ボリナン、2-苯氧基-1,3,2-二氧杂ボリナン、2-苯氧基-4,4,6-三甲基-1,3,2-二氧杂ボリナン、2-萘氧基-1,3,2-二氧杂ボリナン、2-甲氧基-1,3,2-苯二氧杂硼洛儿(ボロル)、2-乙氧基-1,3,2-苯二氧杂硼啉(ボリン)等。
以上述通式(4)表示的化合物的例子，具体地例如可举出溴代甲烷、乙基氯、丙基氯、异丙基氯、丁基氯、异丁基溴、戊基溴、己基溴、辛基氯、3-丙基甲氧基溴、乙烯溴、丙烯溴、丁烯溴、戊烯溴、己烯溴、庚烯溴、辛烯溴、溴苯、碘苯、溴甲苯、溴二甲苯、1-溴-4-乙苯、1-溴-4-丁苯、1-溴-4-叔丁苯、1-溴-4-甲氧苯、1-溴-4-二乙氨基苯、1-溴-2-甲氧基苯、1-溴-萘、1-溴-4-甲基萘、苄基氯、苯乙基溴、1-溴-3-苯基丙烷、1-(溴甲基)萘、2-(溴甲基)萘、2-溴-6-甲氧基萘、4-甲氧苄基氯、环己基氯、1-氯-4-甲基环己烷等。
以上述通式(5)表示的卤化鎓盐的例子，具体地例如可举出溴化四甲基铵、溴化四乙基铵、碘化四丙基铵、溴化四正丁基铵、氯化四正戊基铵、溴化四正辛基铵、溴化四苄基铵、溴化四苯基铵、溴化四环己基铵、氯化N-甲基吡啶鎓、溴化N-丁基吡啶鎓、溴化二甲基-叔丁基锍、溴化二甲苄基锍、溴化二甲基(4-氯苄基)锍、氯化二丁基(4-溴苄基)锍、溴化二甲基(4-氰苄基)锍、氯化二甲基苯甲酰甲基锍、溴化甲基(二甲氨基)(4-甲苯基)锍、氯化三苯基锍、溴化4-甲氧基苯基二苯基锍、溴化二甲基-叔丁基氧锍、溴化二甲苄基氧锍、氯化二甲基(4-氯苄基)氧锍、氯化二丁基(4-溴苄基)氧锍、氯化二甲基(4-氰苄基)氧锍、氯化二甲基苯基甲酰基氧锍、氯化甲基(二甲氨基)(4-甲苯基)氧锍、氯化三苯基氧锍、碘化4-甲氧苯基二苯基氧锍、氯化四甲基锍、氯化四乙基锍、氯化四丙基锍、溴化四正丁基锍、溴化四正戊基锍、氯化四正辛基锍、氯化四苄基锍、碘化四苯基锍、溴化四环己基锍、溴化四苯基锍、氯化三苯基苯基甲酰基锍、溴化三苯基(4-氨苯基)锍、氯化二苯基碘鎓、氯化4-丁氧基苯基(4-甲苯基)碘鎓、氯化双(4-氨苯基)碘鎓等。
在本发明的第一步骤中，在溶剂中使锂或镁或其化合物与以上述通式(2)表示的卤化物和上述通式(3)表示的化合物进行反应而制成的硼化化合物前体，被断定是以下述通式(6)和/通式(7)和/通式(8)表示的化合物。
通式(6)(m=1,2)
(式中，R1和通式(1)的R1相同。R3、R4、R5分别和通式(3)的R3、R4、R5相同。M1表示锂原子或者镁原子。)
通式(7)
(m=1,2)
(式中，R1和通式(1)的R1相同。R3、R4分别和通式(3)的R3、R4、相同。M1表示锂原子或者镁原子。)
通式(8)
(m=1,2)
(式中，R1和通式(1)的R1相同。R3和通式(3)的R3相同。M1表示锂原子或者镁原子。)
以上述通式(6)～(8)表示的硼化化合物前体的例子，具体地例如可举出乙基三乙氧基硼酸锂、苯乙基三异丙氧基硼酸锂、苯基三正丁氧基硼酸锂、苯乙基三乙氧基硼酸锂、双(乙基三异丙氧基硼酸)镁、双(苯乙基三乙氧基硼酸)镁、双(正辛基三正丁氧基硼酸)镁、双(正戊基三乙氧基硼酸)镁、双(芘基三乙氧基硼酸)镁、二苯基二乙氧基硼酸锂、双(二蒽基二正丁氧基硼酸)镁、(1-萘基)乙氧基硼酸锂、三苯基正丁氧基硼酸锂、双(三(2-萘基)异丙氧基硼酸)镁、乙基三氯硼酸锂、三(1-萘基)氟硼酸锂等。
在本发明的第二步骤中，在溶剂中使锂或镁或其化合物与以通式(4)表示的卤化物和在上述第一步骤中得到的硼化化合物前体进行反应而制成的硼酸金属盐，被断定是以下述通式(9)表示的化合物。
通式(9)
(n=1.2,3 l=1,2)
(式中，R1和R2与通式(1)的R1和R2相同。M2表示锂原子或者镁原子。)
以上述通式(9)表示的硼酸盐金属盐的例子，具体地例如可举出乙基三丁基硼酸锂、苯乙基三甲基硼酸锂、苯基三异丁基硼酸锂、苯乙基三(4-甲苯基)硼酸锂、乙基三苯基硼酸锂、双(苯乙基三(4-甲苯基)硼酸)镁、双(正辛基三(4,5-二乙苯基)硼酸)镁、双(正戊基三(4-甲氧苯基)硼酸)镁、正丁基三(1-萘基)硼酸锂、双(正丁基三(2-萘基)硼酸)镁、双(正丁基三(4-甲萘基)硼酸)镁、正辛基三(4,5-二乙萘基)硼酸锂、双(乙基三苊基)硼酸)镁等。
在本发明中使用的锂或镁或其化合物是金属锂、金属镁、有机或无机锂化合物、有机或无机镁化合物。具体地例如可举出金属锂、金属镁、甲基锂、乙基锂、正丁基锂、丁基镁、氯化异丙基镁、溴化苯基镁、二乙基镁、氯化镁/碘化钾的组合物等。
在本发明中使用的溶剂，具体地例如可举出乙醚、正丁基乙基醚、二正丙醚、二异丙醚、二正丁醚、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚类溶剂，己烷、环己烷等烃类溶剂，以及苯、甲苯、二甲苯芳香族溶剂。但是，在这些溶剂中，优选使用乙醚、四氢呋喃、己烷、甲苯。
在本发明中，以上述通式(1)表示的硼系化合物按照以下的第一步骤～第三步骤进行制造。
第一步骤
①使锂或镁或其化合物(以下，根据必要称为Li化合物)和以通式(2)表示的卤化物[以下，根据必要称为(2)化合物]在溶剂中进行反应，向其中添加以通式(3)表示的化合物[以下，根据必要称为(3)化合物]，使之反应，或者
②在(3)化合物中添加一种由Li化合物和(2)化合物在溶剂中反应所形成的化合物，使之反应，或者
③同时添加由Li化合物和(2)化合物在溶剂中反应所形成化合物以及(3)化合物，使之反应，或者
④在(3)化合物存在下，通过使Li化合物和(2)化合物在溶剂中反应，以制造硼化化合物前体的过程。
第二步骤
⑤使Li化合物和以通式(4)表示的卤化物[以下，根据必要称为(4)化合物]在溶剂中进行反应，添加在第一步骤中得到的硼化化合物前体的溶液，使之反应，或者
⑥在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液中添加由Li化合物和(4)化合物在溶剂中反应所形成的化合物，使之反应，或者
⑦同时添加由Li化合物和(4)化合物在溶剂中反应所形成的化合物及在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使之反应，或者
⑧在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液存在下，通过使Li化合物和(4)化合物在溶剂中反应，以制造硼酸金属盐的步骤。
第三步骤
在第二步骤中得到的硼酸金属盐中添加以通式(5)表示的卤化鎓盐[以下，根据必要称为(5)化合物]，进行离子交换反应，制得以通式(1)表示的硼系化合物[以下，根据必要称为(1)化合物]的步骤。
具体地说，例如在第一步骤中，使用金属镁作为Li化合物的场合下，使用上述①、②、③、④的任一种方法，都能够制造硼化化合物前体。
另外，在第一步骤中，使用金属锂或有机锂化合物作为Li化合物的场合下，使用上述①、②、③的任一种方法，都能够制造硼化化合物前体。
另外，在第二步骤中，使用金属镁作为Li化合物的场合下，使用上述⑤、⑥、⑦、⑧的任一种方法，都能够制造硼酸金属盐。
另外，在第二步骤中，使用金属锂或有机锂化合物作为Li化合物的场合下，使用上述⑤、⑥、⑦的任一种方法，都能够制造硼酸金属盐。
本发明中的第一步骤，具体地说，例如可以按以下进行。
在第一步骤中，具体地说明作为Li化合物使用金属镁以制造硼化化合物前体的反应的例子。在这情况下，上述①、②、③、④的反应是调制格利雅试剂的反应。
在金属镁中添加少量(2)化合物的醚类溶液，进行搅拌，不久反应温度就上升，开始反应(格利雅试剂反应)。在难以引起反应时，可以添加碘、甲基碘等作为引发剂。反应温度要求是所用溶剂的沸点附近，添加(2)化合物的醚类溶剂，以保持该温度。
例如，要求添加(2)化合物的四氢呋喃溶液，以使在四氢呋喃中，在67～72℃附近进行反应。添加(2)化合物的醚类溶液后，再在室温～溶剂的沸点附近搅拌30分钟～20小时，完成反应。在此调制成的化合物是格利雅试剂。
在上述①的反应场合，在格利雅试剂中添加(3)化合物的溶液(最好使用和格利雅试剂反应的溶剂相同的溶剂)，使反应温度为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近进行30分钟～20小时反应，结束第一步骤。
在上述②的反应场合，在(3)化合物的溶液(最好使用和格利雅试剂反应的溶剂相同的溶剂)中添加格利雅试剂，使反应温度为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近进行30分钟～20小时的反应，结束第一步骤。
在上述③的反应的场合，同时添加格利雅试剂和(3)化合物的溶液(最好使用和格利雅试剂反应的溶剂相同的溶剂)，使反应温度为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近进行30分钟～20小时反应，结束第一步骤。
在上述④的反应情况下，在金属镁和(3)化合物中添加少量(2)化合物的醚类溶液，进行搅拌，不久反应温度就上升，反应开始。在难以引起反应时，可以添加碘、甲基碘等，作为引发剂。反应温度要求是所用溶剂的沸点附近，添加(2)化合物的醚类溶液，以便保持该温度。
例如，希望添加(2)化合物的四氢呋喃溶液，以使在四氢呋喃中，在67～72℃附近进行反应。添加(2)化合物的醚类溶液后，在室温～溶剂沸点附近进行30分钟～20小时反应，结束第一步骤。
具体地说明在第一步骤中作为Li化合物使用金属锂，以制造硼化化合物前体的反应的例子。
如上所述，作为Li化合物使用金属锂，并且使用(2)化合物，可以使用上述①、②、③的任一种方法进行制造。溶剂可以使用乙醚、四氢呋喃等醚类溶剂和己烷、环己烷等溶剂。在该场合，反应通常在惰性气体下，在-100℃～室温附近进行。
具体地说，在金属锂中添加上述的溶剂，再向其中添加(2)化合物溶液。反应温度因所使用的(2)化合物、溶剂不同而不同。例如在乙醚中的金属锂和溴苯的反应，要求添加溴苯的乙醚溶液，使反应温度为-78～-70℃。添加(2)化合物的溶液后，再在-100℃～室温附近搅拌30分钟～20小时，调制有机锂化合物。
某些有机锂化合物以己烷、环己烷溶液，乙醚溶液等溶液状态出售，易于买到，在本发明中如上所述，可以使用市售的有机锂化合物代替调制有机锂化合物。
而且，在上述①的反应的场合，在该有机锂化合物中添加由(3)化合物溶解于上述溶剂(最好是醚类溶剂)中所形成的溶液，使反应温度达到-100℃～室温附近，添加后，也通过在-100℃～室温附近进行反应30分钟～20小时，结束第一步骤。
在上述②的反应的场合，在由(3)化合物溶解于上述溶剂(最好是醚类溶剂)中所形成的溶液中，在反应温度为-100℃～室温附近使有机锂化合物反应30分钟～20小时，结束第一步骤。
在上述③的反应的场合，同时添加有机锂化合物和由(3)化合物溶解于上述溶剂(最好是醚类溶剂)中所形成的溶液，使反应温度为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近进行反应30分钟～20小时，结束第一步骤。
下面，具体地说明在第一步骤中作为Li化合物使用有机锂化合物而制造硼化化合物前体的反应的例子。
如上所述，作为Li化合物使用有机锂化合物，并且使用(2)化合物，可以使用上述①、②、③的任一种方法进行制造。
作为有机锂化合物也可以使用上述溶液状态的市售产品。在该场合，反应的溶剂可以使用乙醚、四氢呋喃等醚类溶剂和己烷、环己烷等溶剂。
通常，反应在惰性气体下，在-100℃～室温附近进行。在有机锂化合物溶液中添加(2)化合物的溶液，使反应温度成为100℃～室温附近，以调制有机锂化合物。反应温度随所使用的(2)化合物、溶剂不同而不同。例如在乙醚中的正丁基锂和1-溴-2,5-二甲苯的反应，要求添加1-溴-2,5-二甲苯的乙醚溶液，以便在-78～-10℃进行反应。在添加(2)化合物后，再在-100℃～室温附近搅拌30分钟～20小时，调制有机锂化合物。另外，在(2)化合物的溶液中，以同样的条件添加有机锂化合物，也能够调制有机锂化合物。
而且，在上述①的反应的场合，在该有机锂化合物中添加由(3)化合物溶解于上述的溶剂(最好是醚类溶剂)中形成的溶液，使反应温度成为-100℃～室温附近，添加后，也通过在-100℃～室温附近进行30分钟～20小时的反应，结束第一步骤。
在上述②的反应场合，在上述溶剂(最好是醚类溶剂)中溶解(3)化合物所形成的溶液中，添加有机锂化合物，使反应温度成为-100℃～室温附近，添加后，也通过在-100℃～室温附近进行30分钟～20小时的反应，结束第一步骤。
在上述③的反应的场合，同时添加有机锂化合物和在上述溶剂(最好是醚类溶剂)中溶解(3)化合物所形成的溶液，以使反应温度成为-100℃～室温附近，添加后，也通过在-100℃～室温附近进行30分钟～20小时的反应，结束第一步骤。
本发明中的第二步骤，接着第一过程，具体地，例如可以按以下进行。
具体地说明在第二步骤中，作为Li化合物使用金属镁，制造硼酸金属盐的反应的例子。在该场合，上述⑤、⑥、⑦、⑧的反应是调制格利雅试剂的反应。
除了使用(4)化合物的醚类溶液代替(2)化合物的醚类溶液以外，和从金属镁和(2)化合物的醚类溶液调制格利雅试剂同样地进行，调制格利雅试剂。
在上述⑤的反应的场合，在该格利雅试剂中添加在第一步骤中得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑥的反应的场合，在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液中添加格利雅试剂，使反应温度成为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑦的反应的场合，同时添加格利雅试剂和在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～溶剂的沸点附近，在添加后，也通过在-100℃～溶剂的沸点附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑧的反应的场合，例如在金属镁和第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液中添加少量(4)化合物的醚类溶液，搅拌后，反应温度就上升，开始反应。在难以引起反应时，可以添加碘和甲基碘作为引发剂。要求反应温度是所用溶剂的沸点附近，保持该温度下添加(4)化合物的醚类溶液。例如要求添加(4)化合物的四氢呋喃溶液，以使在四氢呋喃中、在67～72℃附近发生反应。添加(4)化合物的醚类溶液后，再通过在室温～溶剂的沸点附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
具体地说明在第二步骤中使用金属锂作为Li化合物而制造硼酸金属盐的反应的例子。
如上所述，使用金属锂作为Li化合物，而且使用上述(4)化合物，可以使用上述⑤、⑥、⑦的任一种方法进行制造。溶剂可以使用乙醚、四氢呋喃等醚类溶剂和己烷、环己烷等溶剂。在此场合，通常反应是在惰性气体下、在-100℃～室温附近进行。
具体地说，在金属锂中添加上述的溶剂，代替向其中添加(2)化合物溶液，添加(4)化合物溶液，除此之外，和使用(2)化合物溶液调制有机锂化合物的情况同样地进行，以调制有机锂化合物。如上所述，可以使用市售的有机锂化合物溶液代替调制有机锂化合物。
而且在上述⑤的反应的场合下，在该有机锂化合物中添加第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑥的反应场合下，在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液中，使有机锂化合物在反应温度为-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在让述⑦的反应场合下，同时添加有机锂化合物和第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
下面，具体地说明在第二步骤中使用有机锂化合物作为Li化合物，制造硼酸金属盐的反应的例子。
如上所述，使用有机锂化合物作为Li化合物，而且使用(4)化合物，可以使用上述⑤、⑥、⑦的任一种方法，进行制造。
如上所述，有机锂化合物以溶液状态出售，易于买到。在这种场合下，反应溶剂可以使用乙醚、四氢呋喃等醚类溶剂和己烷、环己烷等。
除了使用(4)化合物溶液以外，与从有机锂化合物溶液(也可以使用市售品)和(2)化合物溶液调制有机锂化合物的情况相同地进行，能够调制有机锂化合物。
而且在上述⑤的反应场合下，在该有机锂化合物中添加在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑥反应的场合下，在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液中添加有机锂化合物，使反应温度成为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
在上述⑦反应的场合下，同时添加有机锂化合物和在第一步骤得到的硼化化合物前体的溶液，使反应温度成为-100℃～室温附近，在添加后，也通过在-100℃～室温附近反应30分钟～20小时，结束第二步骤。
本发明中的第三步骤是接着第二步骤，具体地说可以按以下进行。
在第二步骤结束后的反应液中添加水和适当的有机溶剂(优选是乙酸乙酯和乙醚)，以分配反应物，在水相中添加1.2～5当量的(5)化合物，进行激烈搅拌，使在第二步骤中得到的硼酸金属盐的阳离子部分进行离子交换。再水洗1～2次，仅减压蒸馏掉有机相。在残留物中添加乙醚、己烷、甲醇等溶剂，滤取析出物，用乙醚和己烷等溶剂充分洗净，可以得到(1)化合物。
若按照以往的制造方法，例如(1)化合物是甲基(4-甲苯基)硼酸四甲基铵的场合下，在制造三(4-甲苯基)甲硼烷时，作为副反应生成副产物四(4-甲苯基)硼酸盐，就有降低纯度的可能性。但是，按照本发明，没有副反应的可能性，得到高纯度的硼系化合物。
以下根据实施例更具体地说明本发明，但只要不脱离本发明的宗旨，本发明并不限于这些实施例。
实施例1
说明甲基三(4-甲苯基)硼酸四正丁基鏻的制造例。
第一步骤
在1.00g(41.1mmol)金属镁中添加10mg碘和10ml乙醚，在氮气氛下，反应温度成为-20～-10℃时，向其中滴加2.0M的甲基溴的乙醚溶液15.0ml(30.0mmol)，再在-10～0℃搅拌2小时。在-78～-70℃向其中添加4.38g(30.0mmol)硼酸三乙酯，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
在3.00g(123mmol)金属镁中添加30mg碘和30ml四氢呋喃，在氮气氛下，反应温度成为67～72℃时向其中滴加在60ml四氢呋喃中溶解16.9g(100mmol)4-溴甲苯形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时。在同一温度向其中添加第一步骤的反应液，再在30～50℃搅拌2小时。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙醚，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移液到分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基鏻水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到13.1g(收率78％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是299，阳离子部分是259，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例2
说明正丁基三正辛基硼酸四甲基铵的制造例。
第一步骤
在氮气氛下，在-78～-70℃下在20ml四氢呋喃中溶解4.38g(30.0mmol)硼酸三乙酯所形成的溶液中，添加1.59M正丁基锂的己烷溶液18.8ml(30.0mmol)，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
在氮气氛下，向3.00g(123mmol)中滴加在60ml乙醚中溶解14.7g(100mmol)的1-氯代辛烷所形成的溶液，调制成格利雅试剂。
将该格利雅试剂滴加入第一步骤的反应液中，以使反应温度不超过50℃。再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙醚，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四甲基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到11.7g(收率81％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是407，阳离子部分是74，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例3
说明正丁基三(4-叔丁苯基)硼酸四正丁基铵的制造例。
第一步骤
在氮气氛下，在-78～-70℃下向20ml四氢呋喃中溶解4.38g(30.0mmol)硼酸三乙酯所形成的溶液中，添加1.59M正丁基锂的己烷溶液18.8ml(30.0mmol)，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
向第一步骤结束后的反应液中添加3.00g(123mmol)金属镁和30mg碘，在氮气氛下，在反应温度成为67～72℃时，向其中滴入在60ml四氢呋喃中溶解21.1g(100mmol)的1-溴-4-叔丁基苯所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加60ml乙醚，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到17.7g(收率83％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是467，阳离子部分是242，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例4
说明正丁基三(4-甲基-l-萘基)四正丁基铵的制造例。
第一步骤
在1.00g(41.1mmol.)金属镁中添加10mg碘和10ml四氢呋喃，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，向其中滴加入在20ml四氢呋喃中溶解4.11g(30mmol)正丁基溴所形成的溶液，再在室温搅拌2小时。在-78～-70℃向其中添加4.38g(30.0mmol)硼酸三乙酯，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
向第一过程结束后的反应液中添加3.00g(123mmol)金属镁和30mg碘，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，向其中滴加入在60ml四氢呋喃中溶解22.1g(100mmol)1-溴-4-甲基萘所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙酸乙酯，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到17.0g(收率77％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是491，阳离子部分是242，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例5
说明正丁基三(4-甲基-1-萘基)硼酸四正丁基铵的制造例。
第一步骤
在4.00g(164mmol)金属镁中添加10mg碘和4.38g(30.0mmol)硼酸三乙酯和10ml四氢呋喃，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，向其中滴加入在60ml四氢呋喃中溶解19.9g(90mmol)1-溴-4-甲基萘所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时。
第二步骤
向第一步骤结束后的反应液中添加10mg碘，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，向其中滴加入在20ml四氢呋喃中溶解4.11g(30mmol)正丁基溴所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙酸乙酯，接着一点一点的添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到17.7g(收率80％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是491，阳离子部分是242，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例6
说明正丁基三(4-甲基-1-萘基)硼酸四正丁基铵的制造例。
第一步骤
在4.00(164mmol)金属镁中添加10mg碘和1.0M三氯化硼的己烷溶液30.0ml(30.0mmol)和10ml四氢呋喃，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，向其中滴加入在60ml四氢呋喃中溶解19.9g(90mmol)1-溴-4-甲基萘所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时。
第二步骤
向第一步骤结束后的反应液中添加10mg碘，在氮气氛下，使反应温度成为67～72℃时，滴加入在20ml四氢呋喃中溶解4.11g(30mmol)的正丁基溴所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙酸乙酯，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到16.5g(收率75％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是491，阳离子部分是242，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例7
说明苯基三(2,5-二甲苯基)硼酸四乙基铵的制造例。
第一步骤
在1.00g(41.1mmol)金属镁中添加10mg碘和10ml四氢呋喃，在氮气氛下，使反应温度成为68～72℃时，向其中滴入在20ml四氢呋喃中溶解4.71g(30.0mmol)苯基溴所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，调制成格利雅试剂。
在-78～-70℃，将该格利雅试剂添加在20ml四氢呋喃中溶解4.38(30.0mmol)的硼酸三乙酯所形成的溶液中，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
在0.9g(129mmol)金属锂中添加30ml乙醚，在氮气氛下，使反应温度成为-75～-65℃时，向其中滴加入在60ml乙醚中溶解18.3g(100mmol)的1-溴-2,5-二甲基苯所形成的溶液，再在相同温度搅拌2小时。使反应温度不超过5℃下，将其滴入第一步骤结束后的反应液中。再在0～5℃搅拌2小时，结束反应。
第三过程
使反应液降至室温，添加600ml乙醚，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正乙基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到10.2g(收率64％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是403，阳离子部分是130，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
实施例8
说明正丁基三(4-叔丁苯基)硼酸四正丁基铵的制造例。
第一步骤
在氮气氛下、在-78～-70℃，向在20ml四氢呋喃中溶解4.74g(30.0mmol)2-丁氧基-1,3,2-二氧杂硼里纳(ボリナン)所形成的溶液中添加1.59M正丁基锂的己烷溶液18.8ml(30.0mmol)，再在室温搅拌2小时。
第二步骤
向第一步骤结束后的反应液中添加3.00g(123mmol)金属镁和30mg碘，在氮气氛围下，使反应温度成为67～72℃下，向其中滴加入在60ml四氢呋喃中溶解21.1g(100mmol)l-溴-4-叔丁苯所形成的溶液，再在30～50℃搅拌2小时，结束反应。
第三步骤
使反应液降至室温，添加600ml乙醚，接着一点一点地添加150ml水。将反应液移至分液漏斗中，依次用240ml水、0.2M溴化四正丁基铵水溶液180ml、240ml水进行洗净，然后浓缩。向残留物中添加600ml乙醚，滤取析出的固体，得到17.3g(收率81％)白色固体的目的物。
测定该白色固体的质谱，阴离子部分是246，阳离子部分是242，与理论值一致。另外通过元素分析的测定，确认目的物的结构。该结果示于表1中。
发明的效果
按照本发明的硼系化合物的制造方法，与采用以往的方法制造时相比，能够以高收率得到作为光引发剂或者光吸收性消色剂有用的高纯度的硼系化合物。
表1
元素分析结果
| 实施例 | C | H | N | B | P | |
| 1 | 理论值测定值 | 81.7083.12 | 10.8210.33 | -- | 1.941.97 | 5.545.42 |
| 2 | 理论值测定值 | 79.7879.70 | 15.0615.08 | 2.912.82 | 2.242.39 | -- |
| 3 | 理论值测定值 | 84.5884.69 | 11.9211.87 | 1.971.85 | 1.521.59 | -- |
| 4 | 理论值测定值 | 86.7386.99 | 9.899.53 | 1.912.10 | 1.471.38 | -- |
| 5 | 理论值测定值 | 86.7386.80 | 9.899.69 | 1.911.79 | 1.471.72 | -- |
| 6 | 理论值测定值 | 86.7386.96 | 9.899.92 | 1.911.70 | 1.471.42 | -- |
| 7 | 理论值测定值 | 85.5385.49 | 9.829.95 | 2.622.55 | 2.032.00 | -- |
| 8 | 理论值测定值 | 84.5884.51 | 11.9211.85 | 1.971.87 | 1.521.55 | -- |
Claims (10)
1．以通式(1)表示的硼系化合物的制造方法，其特征在于，由以下步骤组成：
使锂或镁或其化合物，以通式(2)表示的卤化物和以通式(3)表示的化合物在溶剂中进行反应，制造硼化化合物前体的第一步骤；
使锂或镁或其化合物，以通式(4)表示的卤化物和在第一步骤中得到的硼化化合物前体在溶剂中进行反应，制造硼酸金属盐的第二步骤；
在上述第二步骤得到的硼酸金属盐中添加以通式(5)表示的卤化鎓，以进行离子交换反应的第三步骤：
(n=1,2,3)式中，R1,R2是不相同，R1,R2分别独立地表示烷基、链烯基、芳基、芳烷基、杂环基、脂环基，Z+表示铵阳离子、锍阳离子、氧锍阳离子、吡啶鎓阳离子、鏻阳离子或者碘鎓阳离子，
通式(2)
R1-Y1
式中，R1和通式(1)的R1相同。Y1表示卤原子，
通式(3)
式中，R3、R4和R5可相同，也可以不同，分别独立地表示烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳烷氧基、卤原子，在R4和R5是烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳烷氧基时，R4和R5相互结合，可以和硼原子一起形成环状结构，
通式(4)
R2-Y2
式中，R2和通式(1)的R2相同，Y2表示卤原子，
通式(5)
Z+-X-
式中，Z+和通式(1)的Z+相同，X是卤原子。
2．权利要求1所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，
在上述第一步骤中，
(A)使锂或镁或其化合物和以通式(2)表示的卤化物在溶剂中反应，向其中添加以通式(3)表示的化合物，使之反应；或者
(B)向以通式(3)表示的化合物中添加由锂或镁或其化合物和以通式(2)表示的卤化物在溶剂中反应所形成的化合物，使之反应；或者
(C)同时添加由锂或镁或其化合物和以通式(2)表示的卤化物在溶剂中反应所形成的化合物，以及以通式(3)表示的化合物，使之反应；或者
(D)在以通式(3)表示的化合物存在下，使锂或镁或其化合物和以通式(2)表示的卤化物在溶剂中反应，以制造硼化化合物前体。
3．权利要求1或2所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，在第二步骤中，
(E)使锂或镁或其化合物和以通式(4)表示的卤化物在溶剂中反应，向其中添加在第一步骤中得到的硼化化合物前体，使之反应；或者
(F)向在第一步骤中得到的硼化化合物前体中添加由锂或镁或其化合物和以通式(4)表示的卤化物在溶剂中反应所形成的化合物，使之反应；或者
(G)同时添加由锂或镁或其化合物和以通式(4)表示的卤化物在溶剂中反应所形成的化合物，和在第一步骤得到的硼化化合物前体，使之反应；或者
(H)在第一步骤中得到的硼化化合物前体存在下，使锂或镁或其化合物和以通式(4)表示的卤化物在溶剂中反应，以制造硼酸金属盐。
4．权利要求1～3中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其中，在第一步骤中使用的锂或镁或其化合物是金属锂、金属镁或者有机锂化合物。
5．权利要求1～4中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其中，在第二步骤中使用的锂或镁或其化合物是金属锂、金属镁或者有机锂化合物。
6．权利要求1～5中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，第一步骤和第二步骤是在同一反应器中连续进行。
7．权利要求6所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，在第一步骤和第二步骤中使用的锂或镁或其化合物是金属镁，在第二步骤中使用的金属镁和在第一步骤中使用的金属镁同时添加。
8．权利要求1～7中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，在第一步骤中使用的通式(3)的化合物是硼酸三烷基酯。
9．权利要求1～8中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，在第二步骤中使用的溶剂是四氢呋喃。
10．权利要求1～9中任一项所述的硼系化合物的制造方法，其特征在于，在第一步骤中使用的以通式(2)表示的卤化物的R1是可以具有取代基的α-萘基或者是可以具有取代基的β-萘基。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31092697 | 1997-11-12 | ||
| JP310926/97 | 1997-11-12 | ||
| JP310926/1997 | 1997-11-12 | ||
| US7605898P | 1998-02-26 | 1998-02-26 | |
| US076058 | 1998-02-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1223263A true CN1223263A (zh) | 1999-07-21 |
| CN1143860C CN1143860C (zh) | 2004-03-31 |
Family
ID=26566515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB981258735A Expired - Fee Related CN1143860C (zh) | 1997-11-12 | 1998-11-12 | 硼系化合物的制造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6002044A (zh) |
| EP (1) | EP0922708B1 (zh) |
| KR (1) | KR100515000B1 (zh) |
| CN (1) | CN1143860C (zh) |
| AT (1) | ATE240338T1 (zh) |
| CA (1) | CA2253986C (zh) |
| DE (1) | DE69814572T2 (zh) |
| TW (1) | TW461893B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964369A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-03-13 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一类聚合物型硼酸酯锂盐及其制备方法和应用 |
| CN104080730A (zh) * | 2012-02-02 | 2014-10-01 | Vtu控股有限责任公司 | 离子液体用于储存氢的用途 |
| CN104183867A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种单离子导体纳米颗粒增强锂电池隔膜或聚合物电解质的制备方法和应用 |
| CN109890830A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-06-14 | 科思创德国股份有限公司 | 制造三芳基-有机-硼酸盐的方法 |
| CN110177797A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-08-27 | 科思创德国股份有限公司 | 制备三芳基有机硼酸盐的方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0974595B1 (en) * | 1997-02-06 | 2003-10-01 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for producing boron compounds |
| JP7082984B2 (ja) | 2017-02-20 | 2022-06-09 | ノヴァレッド ゲーエムベーハー | 電子半導体デバイスおよびその電子半導体デバイスの製造方法および化合物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3332962A (en) * | 1963-06-04 | 1967-07-25 | American Cyanamid Co | Phosphonium salts and derivatives and their preparation |
| US4136102A (en) * | 1974-05-02 | 1979-01-23 | General Electric Company | Photoinitiators |
| EP0555058B1 (en) * | 1992-02-07 | 1997-05-07 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | (Oxo)sulfonium complex, polymerizable composition containing the complex, and method of polymerizing composition |
| US5500453A (en) * | 1992-02-07 | 1996-03-19 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | (Oxo)sulfonium complex, polymerizable composition containing the complex, and method of polymerizing the composition |
| FR2688783A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation. |
| DE69331777T2 (de) * | 1992-06-23 | 2002-08-29 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Verfahren zur herstellung von tetrakisfluorophenylborat |
| US5635332A (en) * | 1993-07-14 | 1997-06-03 | Nec Corporation | Alkylsulfonium salts and photoresist compositions containing the same |
| US5473036A (en) * | 1995-03-03 | 1995-12-05 | Akzo Nobel N.V. | Process for forming a bromomagnesium tetrakis (fluorophenyl) borate |
| AU717137B2 (en) * | 1995-11-24 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Borate coinitiators for photopolymerization |
-
1998
- 1998-11-10 US US09/188,888 patent/US6002044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-11 TW TW087118760A patent/TW461893B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-11-11 DE DE69814572T patent/DE69814572T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-11 KR KR1019980048240A patent/KR100515000B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-11-11 AT AT98121410T patent/ATE240338T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-11-11 EP EP98121410A patent/EP0922708B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-12 CN CNB981258735A patent/CN1143860C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-12 CA CA002253986A patent/CA2253986C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104080730A (zh) * | 2012-02-02 | 2014-10-01 | Vtu控股有限责任公司 | 离子液体用于储存氢的用途 |
| CN104080730B (zh) * | 2012-02-02 | 2017-03-29 | 普罗伊奥尼克有限公司 | 离子液体用于储存氢的用途 |
| CN102964369A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-03-13 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一类聚合物型硼酸酯锂盐及其制备方法和应用 |
| CN102964369B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-04-06 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一类聚合物型硼酸酯锂盐及其制备方法和应用 |
| CN104183867A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种单离子导体纳米颗粒增强锂电池隔膜或聚合物电解质的制备方法和应用 |
| CN109890830A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-06-14 | 科思创德国股份有限公司 | 制造三芳基-有机-硼酸盐的方法 |
| CN110177797A (zh) * | 2016-11-09 | 2019-08-27 | 科思创德国股份有限公司 | 制备三芳基有机硼酸盐的方法 |
| US11242360B2 (en) | 2016-11-09 | 2022-02-08 | Covestro Deutschland Ag | Process for the manufacturing of triaryl-organo borates |
| CN110177797B (zh) * | 2016-11-09 | 2022-09-23 | 科思创德国股份有限公司 | 制备三芳基有机硼酸盐的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1143860C (zh) | 2004-03-31 |
| KR100515000B1 (ko) | 2006-02-28 |
| EP0922708A3 (en) | 2000-12-27 |
| KR19990045197A (ko) | 1999-06-25 |
| ATE240338T1 (de) | 2003-05-15 |
| TW461893B (en) | 2001-11-01 |
| CA2253986C (en) | 2007-05-08 |
| DE69814572D1 (de) | 2003-06-18 |
| EP0922708A2 (en) | 1999-06-16 |
| EP0922708B1 (en) | 2003-05-14 |
| DE69814572T2 (de) | 2004-04-08 |
| US6002044A (en) | 1999-12-14 |
| CA2253986A1 (en) | 1999-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1076339C (zh) | 二烷基碳酸酯和二元醇的连续制造方法 | |
| CN1185236C (zh) | 过渡金属配合物,其制备方法,含该过渡金属配合物的烯烃聚合催化剂和生产烯烃聚合物的方法 | |
| CN1120849C (zh) | 高度可溶性烯烃聚合反应催化活化剂 | |
| CN1122004C (zh) | 卤素交换反应及其应用 | |
| CN1414969A (zh) | 氢化硅烷化反应的催化剂 | |
| CN1225369A (zh) | 烯烃聚合方法 | |
| CN1639175A (zh) | 新型膦酰胺化合物、其制造方法及用途 | |
| CN1495188A (zh) | 取代的第4族金属配合物，催化剂和烯烃聚合方法 | |
| CN1380293A (zh) | 制备不饱和有机硅化合物的方法 | |
| CN1143860C (zh) | 硼系化合物的制造方法 | |
| CN1029679C (zh) | 生产布洛芬的方法 | |
| CN1204048C (zh) | 生产金属氧化物和有机金属氧化物组合物的方法 | |
| CN1680401A (zh) | 磷酸酯的制造方法 | |
| CN1874844A (zh) | 镍(0)－磷配体配合物的制备方法 | |
| CN1297560C (zh) | 次膦酸鏻化合物及其制备 | |
| CN1539841A (zh) | 新型铋化合物、其制备方法和膜的制备方法 | |
| CN1487913A (zh) | 应用钯通过羧基化制备羧酸的方法 | |
| CN1039012C (zh) | 新型磷脂衍生物 | |
| CN1628122A (zh) | 制备具有大体积烃基团的叔膦的方法 | |
| CN100349911C (zh) | 制备金属茂化合物的方法 | |
| CN101068791A (zh) | 卤化物含量减少的、带四氟硼酸盐阴离子的盐的制备方法 | |
| CN1612886A (zh) | 生产三有机基－单烷氧基硅烷的方法以及生产三有机基－单氯硅烷的方法 | |
| CN1208316C (zh) | 生产视黄醇的方法和用于生产视黄醇的中间体化合物 | |
| CN1140494C (zh) | 制备碳酸二芳基酯的方法 | |
| CN1043233C (zh) | 烯烃聚合催化剂及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040331 Termination date: 20111112 |