TW461893B

TW461893B - Production method of borate compounds

Info

Publication number: TW461893B
Application number: TW087118760A
Authority: TW
Inventors: Morihiko Yamada; Tsuyoshi Katoh; Norihide Arai
Original assignee: Showa Denko Kk
Priority date: 1997-11-12
Filing date: 1998-11-11
Publication date: 2001-11-01
Also published as: CN1223263A; EP0922708A3; CN1143860C; KR19990045197A; CA2253986C; EP0922708A2; DE69814572D1; ATE240338T1; DE69814572T2; KR100515000B1; EP0922708B1; CA2253986A1; US6002044A

Description

6 1893五、發明説明（ A7 B7 1 發明夕領城請閱讀背面之注意事項再 4 寫頁本發明係關於硼酸鹽化合物之製法，更特刖地，本發明係關於作為光聚合引發劑或吸光性脫色劑之硼酸鹽化合物之製法。 gg昍夕背暑關於三甲銨甲基三苯基硼酸鹽之製法，如Μ後所示式 ⑴表示之硼酸鹽化合物之一，一種Κ四甲銨溴化物雛子交換由三苯基硼酸鹽與甲基鋰得到之甲基三苯基硼酸鋰之方法為已知的[參見例如，美國化學協會期刊，第1 0 7 卷，第 6 7 1 0 - 6 7 1 1 頁 Π 9 8 5 )]。關於三苯基硼烷之製法，一種在二乙醚中反應金屬鎂、三氟化硼二乙醚化物與苯基溴化物之方法為已知的 [參見例如，有機化學期刊，第51卷，第42 7 -43 2頁 (1986)]。經濟部中央標準局員工消費合作社印製更特別地，在四甲铵甲基三苯基硼酸鹽之情形，苯基溴化物在二乙醚中反應金屬鎂以製餚格任亞試劑，此試劑逐滴加入含三氟化硼二乙®化物溶於二乙醚中之溶液，混合溶液攪拌數小時而得到三笨基硼烷，得到之三苯基硼烷加入甲基鋰而未經過隔離Μ形成甲基三苯基硼酸錚，及加入四甲銨溴化物Μ進行離子交換，结果，得到 j 四甲銨甲基三苯基硼酸鹽。關於烷基二芳基硼酸鹽（或芳基二烷基硼-酸鹽之製法），在二乙醚中Μ格任亞試劑或有機鋰反應硼酸酯之方法為已知的[參見例如，有機金屬，第1 0 5 8 - 1 0 6 7頁（1 9 9 3 )] -3 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 6 4 A7 18 93___ 五、發明説明（> ) 在這些習知製法中，用於格任亞反應或三芳基硼烷或三烷基硼烷之反應之溶劑關於副反應之問題而限於二乙醚[參見例如，有機化學期刊，第5 1卷，第4 2 7 - 4 3 2頁 (1986)]。然而，格任亞反應通常在四氫呋喃中比在二乙醚中易於發生[參見例如，向山輝明编，基礎有機化學，丸善，第79頁]，及在齒化物在二乙醚中難以造成格任亞反應之情形，硼酸鹽化合物之最終産率降低。發明槪要本發明之目的為解決習知製法中之這些問題及提供可以高産率得到作為光聚合引發劑或吸光性脱色劑之高純度硼酸鹽化合物之製法。對這些問題之廣泛調査之結果，本發明人已發現上述目的可藉由使用持定之起始物質，特定之反應溶劑與特定之反應方法實行反應而得。本發明已基於此發現而完成。更特別地，本發明提供： 1) 一種製造式⑴硼酸鹽化合物之方法，其包含：在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物，式⑵鹵化物與式（3)化合物，以製造硼酸鹽化合物先質之第一步驟；在溶劑中反應鋰或鋰或含鋰或鎂之化合物，式⑷鹵化物與第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質，以製造硼酸金屬鹽之第二步驟；以及 -4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） --------ί—裝--------訂------線 /_, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Zt 6 1 8 9 3 A7 B7 五、發明説明（3 ) 將式⑸辮鹵化物加入第二步驟中得到之硼酸金靨鹽， Μ進行離子交換反應之第三步驟；

Z + (1) (n*=l, 2. 3) (其中R 1與R 2彼此不同各獨立地表示烷基、烯基、芳基、芳烷基、雜環基或脂環基，及Z +表示铵陽離子、綺陽離子、氧基銃陽離子、吡錠陽離子、鐵陽離子或碘 _陽離子）； R 1 -Y ! (其中R 1與式（1)中之

R,—B ⑵ 相同，及Y 1表示鹵原子）(3) (其中R3 、R4與Rs,其可為相同或不同，各表示烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳综氧基或鹵原子，及在R 4 與R5為烷氧基、烯氧基、芳氧基或芳烷氧基時，R4與 R s可彼此組合以與硼原子一起形成環形结構）； 2 -Y 2 ⑷ 請先閲讀背意事項再寫本丨頁装

1T 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中R 2與式⑴中之R 2相同，及Y 2表示鹵原子）； Z + · X - (5) (其中Z +與式⑴中之Z +相同，及X表示鹵原子）； 2 )如Μ上1 )敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中在第一步驟中，硼酸鹽化合物先質如下製造： (A )在溶劑中反應鋰或鋰或含鋰或鎂之化合物與式⑵ -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） β 1 ® Q 3 .举 3 I ( ρ1 ? I , 沖ttn、v 抖(3) ftrφ I ta. s ^ ^ 8 ^(Λ) I ^ i 4U ^ s w i s ^ s s- s w· A^u Φ I s ^ s I i f M 郊 _ s f tm ,Α.郭(3) ft Φ f』*Λ 郯 _ w ; f C ) 3 I 3 \vr i I nt .3 I w 8 s 5 i ¢- s s 8 A^u φ I $ ^ s I A^u f K v^ s ft i u 沖钟(3) Ab 咏蓬，夂落 Jth 郊 ; Rw (D) ^ s s ,? Φ I w θ s 11 ; w i I nt ^ i δ s 8 s f s s s Μ-ΝΓΓΦ f E 抖(2) s fb -I ; 3 )对口 νΛ -t! 1 > s 2 )蓉 B M s 雖碧攝 s ϊ Φ f M ® , 澥nt ^ ^ Ml· i a i f ^ Ϊ s ^n J^- i B r^ n ^ ^ s I s s MW B s s ^ Φ i B s s i ΑΓ I , 渖郊 Ϊ w M —- Φ i n™u 1 M 碧露蹯ΛΓΓΦ 聲 5¾ W ;r F : I ^ ® s nt ^ i w B s w» s #. s ^ s Φ i B s s s A^u f w ^ s I f Η-Π ^/- ^ Φ i 4W i w s i ®φ I ^ β I w ^(G ) 3 I ^aQ νΛ ^ ® I au ^ s K i s- s s s s δ ^ φ I s s 1 ΑΓ s K ^ I I I , ^ w # I I ΐ I wc M, i i f b Φ i s , νΛ s Jtb 河插 i s (H ) ^ s i ^ i nt 1 1 w· 1 1 1 φ I s B M· s, ^11 nt .3 s w® s t WIM s s M· Φ. 11¾ s I fb翁；私)对口 ΓΗ> ® 3 )蓉薛 M f β 碧ml趣ΛίΓφ fΐ 3 ^ ® I ^ψ i ΐ κ 1 s s i §- Φ0 S 5 ^ ΛΓ s y I 爾 1 i $ i I Yb 吵—; — 6 — un y ® * s ¢1111 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 18 9 3 a? B7 五、發明説明（5 ) 5 )如以上1 )至4 )敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物為金屬鋰、金屬鎂或有機鋰化合物； 6 )如以上1 )至5 )敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中第一步驟與第二步驟在相同之反應容器中連續地實行； 7 )如Μ上6 )敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之鋰或緩或含娌或鎂之化合物為金屬鎂，及用於第二步驟中之金屬鎂與用於第一步驟中之金屬鎂同時加入； 8 )如Μ上1 )至7 )敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第一步驟中之式（3)化合物為三烷基硼酸鹽； 9) 如Μ上1)至8 )敘逑之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之溶劑為四氫呋喃；及 10) 如Κ上1)至9)敘述之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第一步驟中之式⑵鹵化物為其中R 1為cc -萘基，其可具有取代基，或/3 -萘基，其可具有取代基之鹵化物。發ΒΜ夕詳钿說明依照本發明之硼酸鹽化合物製法製造之硼酸鹽化合物式⑴中，R i或R 2表示之烷基可具有取代基，特別地，烷基較佳為經取代或未取代，具有1至1 〇個碳原子之線形或分支烷基。其實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、戊基、己基、庚基、辛基、3 -甲氧基丙基、4 -氯丁基與2 -二乙胺基乙基。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） τ :.¾衣訂~^ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填#^頁) 461893五、發明説明（〇 ) A7 B7 式⑴中，，烯基較佳線形或分支、戊烯基、二烯基。式⑴中，，芳基為經基、二甲苯 R t或R 2表示之烯基可具有取代基，特別地為經取代或未取代，具有2至1 2個碳原子之烯基。其實例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基己烯基、庚烯基、辛烯基、十二烯基與異戊 R 1或R 2表示之芳基可具有取代基，特別地取代或未取代芳基。其實例包括笨基、甲苯基、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-第三丁基氧基苯基、4-二乙胺基苯基、2-甲氧基苯基苯基、4 -甲、1-萊基、2-萘基、6 -甲氧基-2-萘基 -甲氧基-1-萘菲基與取.基ci 表示之芳烷基可具有取代基，特別為經取代或未取代芳烷基。其實例包括苄基基、篇基、式W中，地，芳烷基、苯乙基、丙苯基、1-萘甲基、2 -萘甲基與4 -甲氧基苄基中 ⑴ 式 S 特基代取有具可基環雜之示表 2 R 或啶括包例實其 ο 基環。雜基代呤取吲未與或基代啶取吡經基為甲基、環基雜醇 > r 地基請閱讀背意事項再填寫,, 頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製或別己特環，括基包代例取實有其具。可基基環環脂脂代之取示未表或 2 代〜取 _經〇£ 為，基中環 (1)腊式，地基式己 + 環z+ 基 ’ 甲中基庚環與蕋丙環基銨甲四括包例實定特之子 0 陽銨之示表離子陽離銨陽丁銨正苄四四子子離離陽陽銨铵丙辛四正、四子、離子陽離銨陽乙鉸四戊、正子四翻、陽子本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ 297公釐）

Cl- Λα ；1 893 A7 B7五、發明説明（7 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、四苯銨陽離子、四環己銨陽離子、三苯基苯甲醯甲銨陽離子、三苯基（4 -胺基苯基）_銨陽離子。式⑴中，Z +表示之銳陽離子之特定實例包括二甲基第三丁流陽離子、二甲基苄銃惕離子、二甲基（4 -氯苄基）統陽離子、二丁基（4 -溴苄基）-流陽離子、二甲基 (4 -氰基苄基）-銃陽離子、二甲基苯甲醯甲銃陽離子、甲基（二甲胺基甲基）（4 -甲苯基）統.陽離子、三苯銃陽離子與4-甲氧基苯基二苯銳陽離子。式⑴中，Z +表示之氧基銳陽離子之特定賁例包括二甲基第三丁基氧基銳陽離子、二甲基苄基氧基銳陽離子、二甲基（4 -氯苄基）氣基銳陽離子、二丁基（4 -溴苄基） -氧基流陽離子、二甲基（4-氰基苄基）-氧基流陽離子、二甲基苯甲醯甲基氣基銃陽離子、甲基（二甲胺基甲基） (4-甲苯基）氣基流陽離子、三苯基氣基銃陽離子與4-甲氧基苯基二苯基氧基銃陽離子。式⑴中，Z +表示之辚陽離子之特定實例包括四甲鏺陽離子.、四乙辚陽離子、四丙鏺陽離子、四正丁鏺陽離子、四正戊辚陽離子、四正辛鏠陽離子、四苄銹陽離子、四苯鏺陽離子、四環己辚陽離子、三苯基苯甲醯甲辚陽離子與三苯基（4 -胺基苯基）鎩陽離子。式⑴中，Z +表示之碘錨陽離子之特定實例包括二苯碘錨陽離子、4 -丁氧基苯基（4’-甲基苯基）碘鐵陽離子、雙（4-胺基苯基）碘錨陽離子與4,4’-雙第三丁基苯碘鏹陽離子。 -9- 請先閲讀背意事項再裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 4 6 1893 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 3 ) 1 1 式 ⑴ 中 ί Z ―表示之吡啶陽離子之特定實例包括N -甲 1 1 基吡啶陽離子與 N- 丁基吡啶陽離子〇 1 1 式 ⑴ 表示之硼酸鹽化合物之特定實例包括四甲鉸乙基 ^-V 請 1 先 1 ~~* 丁基硼酸鹽、四 ΓΗ 丁銨苯乙基三甲基硼酸鹽四乙銨閱讀 1 1 苯基 -- 異丁基硼酸 II Λ 四正丁铵苯乙基二 (4 -甲基苯基）之 1 硼酸鹽四甲鞍乙基 zr 苯基硼酸鹽 ·> 四正丁銨苯乙基 — 注意 1 | 事 (4 -甲基苯基）硼酸 m ,ΓΤίΧ ·、四乙銨正辛基二 (4 ,5 -二乙基苯項再 1 I 基 )硼酸鹽四正丁銨正戊基三（4- 甲氧基苯基 )硼酸鹽填 % 本丨 1 t 1 四正辛銨正丁基三 (1 -萘基）硼酸 rg/S8 Bva πτγ ·、四正丁銨正丁基頁 1 1 三 (2 -萘基）硼酸鹽、四正丁銨正丁基二 (6 -甲氧基- 2- 第 1 1 基 )硼酸鹽 «四正丁銨正丁基三（4- 甲基 -1 -萘基）硼酸鹽 1 四乙銨正辛基二 (4 ，5 -二乙基秦基）硼酸鹽 Λ 四正丁銨 1 訂 1 1 乙基二 m 萘基硼酸 m iist 、四正丁銨三正丁基異戊基硼酸鹽已正丁铵二正丁基二憩基硼酸鹽、 Ν- 甲基吡啶正丁基 1 1 二苯基硼酸 m ΙΓΠ. 、苯銃正丁 * -- (1 -萘基）硼酸鹽、 —- 苯 1 基氧基銃正丁基二 (1 -% 表基）硼酸鹽 Λ 四正丁鐵正丁基二 1 1 線苯基硼酸鹽與二笨基碘鐵正丁基三苯基硼酸鹽 0 ( 式 ⑵ 表示之化合物之特定實例包括溴甲烷氯乙烷 Λ 1 | 氯丙烷 Λ 氛異丙烷氯丁垸、溴異丁烷 -V 溴戊烷 > 溴己 1 I 烷、氯辛烷溴 3- 甲氧基丙烷 > 溴乙烯溴丙烯 •S 溴丁 1 1 '烯、溴戊烯溴己烯、溴庚烯 Λ 溴辛烯 Λ 溴苯 Λ 碘苯、 1 | 溴甲苯、溴二甲苯 Λ 1 - 溴 -4 -乙基苯 1 -溴- 4- 丁基笨、 lb 1 1 - 溴 -4 -第三丁基苯 1 -溴- 4- 甲氧基苯 1 - 溴 -4 二乙 T- 胺基苯 1 - 溴 -2 -甲氧基苯 1 -溴蔡 1 -溴- 4- 甲基 1 I -1 0- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） Λ 1 8 9 3 A7 B7 五、發明説明（9 ) 氯化苄基、氯化苯乙基、卜溴-3 -苯基丙烷、1 -(溴乙基）萘、2-(溴乙基）萘、2 -溴-6 -甲氧基萘、氯化4 -甲氧基苄棊、氯化環己基與1 -氯-4 -甲基環己烷。式（3)中，R 3 、R 4或R 5表示之烷氧基可具有取代基 ,特別地，烷氧基較佳為經取代或未取代，具有1至1 0 個碳原子之線形或分支烷氧基。其實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、3 -甲氧基丙氧基、4 -氯丁氧基與2 -二乙胺基乙氧基。式（3)中，R 3 、R 4或R 5表示之烯氧基可具有取代基，特別地，烯氧基較佳為經取代或未取代，具有3至1 2 個碳原子之線形或分支烷氧基。其實例包括丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基、庚烯氧基、辛烯氧基、十二：婦氧.基與異戊烯氧基。式（3)中，R 3 、R 4或R 5表示之芳氧基可具有取代基 ,特別地，芳氧基為經取代或未取代芳氧基。其實例包 .括苯氧基、甲笨氧基、二甲苯氧基、4-乙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4 -第三丁基苯氧基、4 -甲氧基苯氧基、4-二乙胺基苯氧基、2 -甲基苯氧基、2 -甲氧基笨氧基、1 -萘氧基、2-#氧基與4 -甲基萘氧基。式⑶中，R 3 、R 4或R s表示之芳烷氧基可具有取代基，特別地，芳烷氧基為經取代或未取代芳氧基。其實洌包栝芊氧基、笨乙氧基、笨丙氧基、1-萘基甲氧基、 2 -萦基甲氧基與4 -甲氧基苄氧基。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —-------，--V裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫A頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 18 9 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (10 ) 1 1 式 (3) 表示之化合物之特定實例包括三甲基硼酸鹽三 1 1 乙基硼酸鹽 ΓΠ1 > 正丙基硼酸鹽、三異丙基硼酸鹽 Λ 三正 1 1 丁基硼酸臣J 、異丁基硼酸鹽、三正辛基硼酸鹽、丁基 'S 請 1 先 1 二乙基硼酸鹽乙基二 (2-苯乙基）硼酸鹽 - 苯基硼酸閱讀 1 鹽、二乙基 -4 -甲氧基笨基硼酸鹽、二乙基環己基硼酸背 iS 1 I 之 1 驗 α ΥΪ 、三氯硼烷氟硼烷、二乙氧基氯硼综與正丁氧基注意 1 事 ί 二氯硼烷 0 項再 1 1 在藉由彼此組合式 (3) 中之R 4 與R 形成之環內具有含填寫 \ 1 一個硼原子與兩個氧原子之環形结構之化合物之特定實一頁 '—^ 1 I 例包括 2- 甲氧基 -1 ，3 ,2 -二愕羥基硼烷、2 _乙氧基- 1， 3 , 1 1 2- 二 11咢羥基硼燒、 2- 丁氧基_ 1， 3,2 -二枵羥基硼烷 2 - 1 1 苯氧基 -1 ，3 ，2 -二鸣羥基硼烷.、 2-笨氧基- 4， 4， 6- 甲基 1 訂 -1 ，3 ，2 -二枵羥基硼烷、 2 -萘氧基- 1， 3,2- 二 B咢羥基硼烷 1 、 2- 甲氧基 -1 ，3 ，2 -苯并二愕硼硫酸納與2 -乙氧基- 1， 3 , 1 1 2- 苯并二 m 羥基硼 0 1 I 式 ⑷ 表示之化合物之特定實例包括溴甲烷、氯乙院、 1 1 線 1 氯丙烷 Λ 氯異丙烷、氯丁垸、溴異丁烷、溴戊烷 > 溴己 ( 烷氯辛烷、 m 3- 甲氧基丙院、溴乙烯、溴丙烯溴丁 1 I 烯、漠戊烯溴己烯溴庚烯、溴辛烯、溴笨、碘苯 Λ 1 1 漠甲苯溴二甲苯 1 - 溴-4-乙基苯、1 -漠- 4- 丁基苯 1 I 1 - 溴 - 4 -第三丁基苯 1 -溴-4-甲氧基苯、 1 - 溴 -4 二乙 1 I 胺基苯 1 - 溴 -2 -甲氧基苯、1- -溴萘、1 -溴- 4- 甲基萘 Γ 氣化苄基氯化苯乙基、卜溴- -3 -苯基丙烷' 1 -( 溴乙基） 1. 萘、 2- (溴乙基）蔡 2- 溴- 6 -甲氧基蔡、氯化4 -甲氧基 1 1 I -12- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) Λ 1 8 93 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製五、發明説明 ( 1 ί ) \ I 苄基氮化環己基與1-氮 -4 -甲基環己烷。 1 1 式 ⑸ 表示之 m 化物之特定實例包括四甲銨溴化物 1 1 四乙銨溴化物四丙銨碘化物四正丁銨溴化物 S 四正請 ! 先 1 戊銨氯化物、四正辛銨溴化物 N 四苄銨溴化物 S 四苯銨閱讀 ! i 溴化物四環己銨溴化物 N - 甲基吡啶氣化物 N - 丁基 ιέ I 之 1 吡啶溴化物 Ν 二甲基第三丁 m 溴化物二甲基苄銳溴化注意 1 拳物二甲基 (4 -氯苄基）銃溴化物 Ν 丁二基 (4 -溴〒基）籂項再 1 氨化物 X 二甲基 (4 -氰基苄基）溴化物 S 二甲基苯甲醛填 %, 1 本（甲 m 氯化物 \ 甲基 (二甲胺基甲基） (4 -甲苯基）流溴化物、頁 1 I 二苯銳氯化物 4 - 甲氣基苯基二苯銃溴化物 N 二甲基第 1 1 I 三丁氧基氧基銳溴化物、二甲基苄基氣基銃溴化物二 I 1 甲基 (4 -氯苄基）氧基統氯化物二丁基 (4 -溴苄基）氣基 1 訂銃氣化物二甲基 (4-氣基苄基〉氧基統溴化物二甲基 1 苯甲 If-** 醱甲基氧基 m 氯化物甲基 (二甲胺基甲基）（4 -甲 1 1 苯基 )氧基銳氯化物、三苯基氧基籂氯化物、 4 -申氧基 1 I 苯基二苯基氧基 m 碘化物四甲辚氯化物四乙鎩氣化 1 線 1 物四丙辚氣化物、四正丁 m 氯化物四正戊 m 氯化物 : 四正辛 m 氯化物、四苄辚氯化物 ·> 四苯辚碘化物四環 \ 1 I 己銹溴化物四苯鍈溴化物 N 二苯基苯甲醯甲 m 氯化物 1 1 三苯基 (4 -胺基苯基）辚溴化物二苯基碘 m 氯化物 ! I 4 - 丁氧基苯基 (4 -甲基苯基）碘 m 氣化物與雙 (4 -胺基苯 1 I 基 )碘_氯化物與雙-（4 -第三 i 丁酚）碘 m 氣化物〇 1 在本明第一步驟中，藉由反應鋰或 m 或含鋰或 m 之 1 化 ΓΠ 物 9 式 ⑵ 齒化物與式 ⑶ -1 化 3- 八 η 物而製造之硼酸鹽化合 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 6 1893 五、發明説明（12 物先質，假定為下式（6)及/或式⑺及/或式（8)化合物

R X «3 RS(ra»l, 2) tn

Mj®. (6)

(其中R ⑶中之R 與式⑴中之R丄相同，R 3 、R 4與R s各與式、R 4與R 5相同，及M i.表示鋰原子或鎂原子）

Ri—广 R3(m=l, 2> M，. (7) m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(其中 :3與R ，與式⑴中之R i相同，R 3與R 4各與式（3)中之相同，及M i表示鋰原子或鎂原子）；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R3 Ri (m=l, 2) (其中R 1與式⑴中之R l相同，R 3與式（3)中之R 3相同，及M i表示鋰原子或鎂原子）。式（6)至（8)硼酸鹽化合物先質之特定實例包括乙基三乙氧基硼酸錁、笨乙基三異丙氧基硼酸鋰、苯基三正丁氧基硼酸鋰、苯乙基三乙氧基硼酸鋰、雙（乙基三異丙氧基硼酸·）镁、雙（苯乙基三乙氧基硼酸）鎂、雙（正辛基正丁氧基硼酸）鎂、雙（正戊基三乙氧基硼酸）鎂、雙（異戊 -14-

Mi"1 (8) m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 461893 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 13 ) 1 I 基乙氧基硼酸 )鎂、二苯基二乙氧基硼酸鋰、雙（二麓 1 1 棊二正丁氧基硼酸 )鎂、二（1 - 萘基 )乙氧基硼酸鋰、三 1 1 苯基正丁氧基硼酸鋰雙 (三（2- 萘基 )- 異丙氧基綳酸 ) 請 1 先 1 鎂 Λ 乙基三氯硼酸鋰與三 (1-萘基）氟硼酸鋰 0 閱讀 1 在本發明第二步驟中 » 藉由反應鋰或鎂或含鋰或鎂之背 1 I 之 1 化合. 物 > 式 ⑷ 化物與在第一步驟中得到之硼酸鹽化合注意 1 物先質而製造之硼酸金屬 m nsc t 假定為下式 0) 化合物 ♦ ♦ 項再 1 「 η 禮填 1 (七和2) Π • m2{ + 寫, 耒V 百装 I . t (9) 1 1 <η=1, 2 3 ί=ϊ r 2) 1 I ( 其中 UR 2 各與式 ⑴ 中之 R .與R 2 相同 t 及 Μ 2 表 1 1 示鋰原子或鎂原子 ) 0 1 訂 1 式 (9) 硼酸金屬 m JTSx 之特定實例包括乙基三丁基硼酸鋰、苯乙基三甲基硼酸鋰苯基二異丁基硼酸鋰苯乙基二 1 1 (4 -甲基苯基）硼酸鋰乙基三苯基硼酸鋰雙 (苯乙基 1 I 三 (4 -甲基苯基）硼酸 )鋰、雙（正辛基三 (4 ,5 二乙基苯 1 1 線 1 基 )硼酸）鎂雙 (正戊基三（4- 甲氧基苯基 )硼酸）鎭正 ί 丁基三 (1 -赛基）硼酸鋰雙（正丁基三（2- 萘基 )硼酸）鎂 1 I 雙 (ΪΚ 丁基三（4- 甲基）硼酸）鎂正辛基三 (4 ,5 — 1 1 二乙基否：基 )硼酸） m 與雙 (乙基三苊萘基）硼酸 )I % 1 I 用於本發明之鋰 m 鎂或含鋰或鎂之化合物之特定實例 1 I 包栝金屬 m Λ 金屬鎂、有機或 Μ m 鋰化合物及有機或無 m 鎂' 化合物 0 其特定實例包括金屬鋰 Λ 金屬鎂甲基 1 鋰 Λ 乙基鋰正丁基鋰、異丙基鎂氯化 % Λ 苯基鎂溴化 I I -15- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 4 6 18 9 3 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明（ 14 ) 1 1 物二乙基鎂及氯化鎂與碘化鉀之組合 0 1 1 1 用於本發明之溶劑之特定實例包括醚型溶劑 f 如二乙 1 1 m 正丁基乙基醚、二正丙醚二異丙醚 Λ 二正丁醚請先 1 1 1， 2- 二甲氧基乙燒 Λ 四氫呋喃與 1， 4- 二 U咢烷 9 烴型溶劑鬩讀 1 > 如己烷' 與環己烷及芳族溶劑 j 如苯甲苯與二甲苯 t ιέ 之 1 1 0 其中二乙醚四氫呋喃己烷與甲苯較佳 0 注意事 1 I 在本發明中 9 式 ⑴ 硼酸鹽化合物 m /«j- Κ 下第一至第三步再 1 驟而製造 0 ▲ 寫（ 1 t ( 第一步驟 ) 頁 1 | 製造硼酸鹽化合物先質之步驟為 « 1 1 ⑴ 在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物 ( 如果需 1 1 要 9 下稱為 ” L i化合物” ) 與式 (2) 鹵化物 C 如果需要 1 訂 Μ 下稱為 ”化合物⑵” ) 9 及加入式 (3) 化合物 C 如果需要 1 1 > Μ 下稱為 ”化合物（3) ” ] 且與之反 τ〇Β 1 ⑵ 將在溶劑中反之 L i化合物與化合物 (2) 之反應產物 ! I 加入化合物 (3) Μ 反懕 ί I 1 (3) 同時加入在溶劑中反 nte 之 Li 化合物與化合物 ⑵ 之反 ( 線 1 應產物 j 及化合物 (3) i Μ 彼此反應 ί 或 1 I 在化合物 (3) 之存在下 ) 在溶劑中反應 Li 化合物與化 1 1 合物 ⑵ 0 1 1 ( 第二步驟 ) 1 I 製 m 硼酸金臑鹽之步驟為 ; Γ (5) 在涪劑中反應 Li 化合物與式 ⑷ 鹵化物 C 如果需要 > 1 下稱為 ”化合物⑷” ] > 及加人在第一步驟中得到之硼 1 I -1 6- 1 1 1 1 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6 1893 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（15) 1 1 酸鹽化合物先質之溶液且與之反應 > 1 1 I (6) 將在溶劑中反 tjtff 懕之 Li 化合物與化合物 ⑷ 之反歷產物 1 1 加之入在第一步驟中得到之硼酸鹽 .iXlL 化合物先質溶液 Μ 反應 /、請先閱 1 1 I 讀 1 背 1 ⑺ 同時加入在溶劑中反應之 L i 化合物與化合物 ⑷ 之反之 1 應產物及在第 —. 步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之溶意 1 I 事 1 液 > Μ 彼此反應或項再 1 填 1 (8) 在第步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之溶 W 之存寫本（霁在下 9 在溶劑中反應LJ化合物與化合物 ⑷ 0 頁 1 1 ( 第三步 m ) 1 I 藉由將式 (5) 之鹵化物 C 如果需要 > 以下稱為 ”化合 1 物 (5) ”〕加入第三 Ξ步驟中得到之硼酸金屬鹽， Κ進行離 1 訂子交換反應 > 而製造式 ⑴ 硼酸鹽化合物 C 如果需要 } 1 I 下稱為 ”化合物⑴” ] 之步驟〇 1 1 更特別地 > 在金屬鎂在第一步驟中作為 Li 化合物時 | 硼酸 m ΓΠΤ 化合物先質可使用反應方法 ⑴ ··* ⑵ ·、 (3) 與 ⑷ 任何線之 __. 製造〇 | \ 在金屬鋰或有機鋰化合物在第一步驟中作為 L i化合物 1 I 時 > 硼酸鹽化合物先質可使用反 ofrt 隱方法 ⑴ Λ ⑵ 與 (3) 任何 1 I 之 - 製造 0 1 1 在金屬鎂在第二步驟中作為 Li 化合物時 9 硼酸金屬鹽 i 可使用反應方法 (5) (6) ⑺ 與 (8) 任何之一製造 0 1 在金屬錐或有機鋰化合物在第二步驟中作為L i化合物 1 時 y 硼酸金屬鹽可使用反應方法（5) (6) 與 ⑺ 任何之 — 製 1 I -1 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Λ 6 1 8 9 3 Α7 Β7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製五、發明説明（ie> ) 1 1 造 0 1 1 本發明第一步驟中之實際步驟特別敘述於下 0 1 I 在第 —· 步驟中使用金屬鎂作為 i化合物製造硼酸鹽化合 /-X 請 1 先 1 物先質之反應實例特別敘述於下 0 在此情形中 ) 上逑反閱讀 1 1 應 ⑴ ⑵ (3) 與 ⑷ 為製備格任亞試劑之反應 0 A 之 1 少量之化合物 ⑵ 之醚型溶液加入金屬鎂及攪拌混合溶注意 1 事 \ 液 0 妖 >> V% 後 > 反應溫度上弁及反應 ( 格任亞反應 ) 開始〇在項再 1 I 反應難 Μ 發生時，可加入碘或碘甲烷作為引發劑 0 反應 4 馬/ 1 .# 本、' r- I 溫度較佳為鄰近所使用涪劑之沸點及加入化合物 (2) 之醚頁 1 I 型溶液使得維持此溫度〇 1 J 例如 t 在四氫呋喃中反應 -X. 情形 > 化合物 (2) 之四氫呋 1 1 哺較佳地加入使得反應在鄰近6 7至 7 2 °C 發生〇加入化合 1 1 丁物 ⑵ 之醚型溶液後 > 混合溶液在室溫至鄰近溶劑沸點之 1 I 溫度攪拌約3 0分鐘至2 0小時 Μ 完成反應 0 得到 -i- 化合物 1 1 為格任亞試驗〇 1 I m 後 9 在反應 ⑴ 之情形 i 化合物 (3) 之溶 '液 ( 較佳為使 1 1 線用如格任亞反應中溶劑之相同溶劑之溶液 ) 加入格任亞 1 試劑 9 使得反應溫度為 -1 0 0 °0 至鄰近溶劑之沸點 9 及在 1 I 加成後 i 反應亦在 -10 0。。至鄰近溶劑之沸點之溫度進行 ' 1 1 約3 0分鑰至 20小時 y 因而完成第 . 步驟〇 1 1 在反應之情形 i 格任亞試劑加入化合物 (3) 之溶液 1 I ( 較佳為使用如格任亞反應中溶劑之相同溶劑. 之溶液 ) 1 使得反應溫度為 -loot；至鄰近溶劑之沸點 > 及在加成 L . 後 f 反應亦在 -10 0°c 至鄰近溶劑之沸點之溫度進行約 30 1 I -1 8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) _ A 7 6 1 B 9 3 B7 五、發明説明（]_7 ) 分鐘至2 0小時，因而完成第一步驟。在反應㈤之情形，格任亞試劑與化合物（3)之溶液（較佳為使用如格任亞反應中溶劑之相同溶劑之溶液）同時加入，使得反應溫度為-1 〇〇 °C至鄰近溶劑之沸點，及在加成後，反應亦在-1 〇 ο π至鄰近溶劑之沸點之溫度進行約3 0分鐘至2 0小時，因而完成第一步驟。在反應⑷之情形，少量之化合物⑵之醚型溶液加入，例如，金屬鎂與化合物（3),及攪拌混合溶液。然後，反應溫度上升及反應開始。在反應難Μ發生時，可加入碘或碘甲烷作為引發劑。反應溫度較佳為鄰近所使用溶劑之沸點及加入化合物⑵之醚型溶液使得維持此溫度。例如，在四氫呋喃中反應之情形，化合物⑵之四氫呋喃較佳地加入使得反應在鄰近6 7至7 2 C發生。加入化合物⑵之醚型溶液後，反應在室溫至鄰近溶劑沸點之溫進一步進行約3 0分鐘至2 0小時，因而完成第一步驟。在第一步驟中使用金屬鋰作為L i化合物製造硼酸鹽化合物先質之反應之實例特別地敘述於下。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上所述，硼酸鹽化合物先質可使用金屬鋰作為L ί化合物及依照反應方法⑴、0與⑶任何之一之化合物（2)而製造。可使用之溶劑為醚型溶劑，如二乙醚或四氫呋喃 ,或如己烷或瓖己烷之溶劑。在此情形中，反應通常在 -1 0 0 °C至鄰近室溫之溫度在惰氣中實行。更特·別地，上述之溶劑加入金屬鋰及加入化合物⑵之溶液。反應溫度視化合物⑵或使用之溶劑而改變。例如 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ 6 1 8 9 3 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 18 ) 1 1 t 在金屬 II 與溴苯於二乙醚中之反 ntff 懕之情形 y 溴苯之二 1 1 I 乙醚溶液較佳地加入使得反愿溫度為 -7 8 至- 70 °c 0 在加 1 入化合物 ⑵ 之溶液後 t 混合溶液在 -1 00 至鄰近室溫之請 1 先 1 溫度攪拌約.30分鐘至 20小時 K 製備有機鋰化合物 0 閲讀 1 __. xib 有機鋰化合物為商業可得及易 Μ 溶液之形式得到背 ιδ 1 I 之 1 > 如己 '院溶液 ·、塌己烷溶液或二乙醚溶液〇在本發明中注意 1 拳 1 9 此商業可得有機鋰化合物可取代如上製備之有機鋰化項真 1 | 合物而使用 0 填寫，本 1 衰 1 然後 f 在反應 ⑴ 之情形中 j 含化合物 (3) 溶於上逑溶劑頁 1 I ( 較佳為醚型溶劑 ) 之溶液加入有機鋰化合物 9 使得反 1 1 1 應溫度為 -1 00 °c 至鄰近室溫〇加成後 > 反應亦在 -1 00 °c 1 1 至鄰近室溫之溫度進行約 30分鐘至 20 小時因而完成第 1 訂 -. 步驟 0 1 在反應 ⑵ 之情形中 > 有機鋰化合物在 -100 °c 至鄰近室 1 1 溫之反 rrtg? 懕溫度反應含化合物 (3) 溶於上述溶劑 ( 較佳為醚 1 I 型溶劑 ) 之溶液約 30分鐘至 20小時 > 因而完成第一步驟。 1 1 線 1 在反應 (3) 之情形中，有機鋰化合物與含化合物 (3) 溶於上逑溶劑 ( 較佳為醚型溶劑 ) 之溶液同時加入使得反 1 I 應溻度為 -1. 00 °c 至鄰近室溫 0 加成後，反應亦在 -1 00 °c 1 1 至鄰近室溫之溫度進行約 30分鐘至 20小時 f 因而完成第 1 I 步驟 0 1 | 在第一步驟中使用有機鋰化合物作為 Li 化合物製造硼 1 酸鹽化合物先質之反應實例特別地敘述於下〇 Γ 如上所述硼酸鹽化合物先質可使用金屬鋰作為 l i 化 1 I -20- 1 1 I 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Zi 6 1 8 9 3 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (19 ) 1 1 合物及依昭反應方法 ⑴ (2) 與 (3) 任何之一之化合物 (2) 而 1 1 製造〇 1 ! 至於有機鋰化合物 » 亦可使用溶液形式之上述商業可 /·-V 請 1 先 1 得產品 0 在此情形中 1 可用於反應之溶劑為醚型溶劑 > 閱讀 1 如二乙 m 或四 fi 呋喃或如己烷或環己烷之溶劑〇背 1 I 之 1 反 [7*fP 懕通常在 -1 00 °c 至鄰近溫之溫度在惰氣中實行 0 >王意 1 Φ 化合物 ⑵ 之溶液加入有機鋰化合物之溶液 t 使得反愿溫項再 1 I 度為 -1 00 r) 至鄰近室 .>0 imt i 製備有 mk 鋰化合物 0 反 ate 懕溫填馬/ 太（ 1 '裝度視化合物 (2) 或使用之溶劑而改〇例如 y 在正丁基鋰頁 I I 與 1 - 溴 -2 ，5 -二甲基苯於二乙醚之反應之情形， 1 -溴- 2， 1 1 1 5- 二甲基苯之二乙醚溶液較佳地加入使得反應溫度為 1 1 -7 8 至- 70 °c 〇在加入化合物 ⑵ 之溶液後 y 混合溶液在訂 1 -1 00 t: 至鄰近室溫之溫度進一步攪拌約 30分迴至 20小時 Μ 製備有機鋰化合物 0 有微鋰化合物亦可藉由在相同條 1 1 件下將有機鋰化合物加入化合物 (2) 之溶液而製備 0 1 m 後 9 在反 trta 膨 ⑴ 之情形中 } 含化合物 (3) 溶於上述溶劑 1 1 '線 1 ( 較佳為醚型溶劑 ) 之溶液加入有機鋰化合物 J 使得反 ( 應溫度為 -1 00 °c 至鄰近室溫 i 及在加成後反應亦在 1 I -1 00 η 至郯近室溫之溫度進行約 30 分 m 至 20 小時 J 因而 1 1 完成第 . 步驟 0 1 1 在反 m (2) 之情形中 9 有機鋰化合物加入含化合物 (3) 溶 1 I 於上述溶劑 ( 較佳為醚型溶劑 ) 之溶液使得反應溫度 Γ 為 -1 00 t：至鄰近室溫 > 及在加成後 > 反應亦在 -1 00 °c 至 1 I · 鄰近室溫之溫度進行約 30 分鐘至 20小時 > 因而完成第一 1 | -2 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） lg-i賴sm

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B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣五、發明説明 ( >( ) 1 1 在反應 ⑺ 之情形中 > 格任亞試劑與在第一步驟中得到 1 I 1 之硼酸鹽化合物先質之溶液同時加入 > 使得反應溫度為 1 1 -1 00 V 至鄰近溶劑之沸點 t 及在加成後 > 反應亦在 -ιοου /·—S 請 1 1 至鄰近溶劑之沸點之溫度進行約 30分鐘至 20小時 9 因而 Μ 讀 ! 背 1 完成第二步驟〇 ΐέ 之 1 在反應 ⑻ 之情形 t 少量之化合物 (4) 之醚型溶液加入 9 注意 ! | 事例如，金屬鎂與在第- -步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之項再 1 I 瑢液 ♦ 及攪拌混合溶液 0 然後 9 反應溫度上升及反應開始填寫笨（ 1 裝 0 在反陣難以發生時 9 可加入碘或碘甲烷作為引發劑〇頁 '〆 1 1 反應溫度較佳為鄰近所使用溶劑之沸點及加入化合物 ⑷ 1 1 之醚型溶液使得維持此溫度 0 例如 9 在四呋喃中反應 1 之情形 9 化合物 ⑷ 之四氫呋喃較佳地加入使得反 m 在鄰 ! 訂 1 I 近 67 至 72 V 發生〇加入化合物 ⑷ 之 m 型溶液後 9 反應在室溫至鄰近溶劑沸點之溫度進步進行約 30分鐘至 20小 1 1 時 9 因而 4|=£γ» 兀成第二步驟〇 1 I 在第二步驟中使用金屬鋰作為 Li 化合物製造硼酸金屬 1 線 1 鹽之反應之實例待別敘述於下〇 : 如上所述 9 硼酸金屬鹽可使用金屬鋰作為 Li 化合物及 1 1 依照反應方法 (5) 、 ⑹ 與 ⑺ 任何之一之化合物 ⑷ 而製造〇 1 I 可使用之溶劑為醚型溶劑如二乙醚或四氫呋喃 9 或如 1 1 1- !ι 烷或環己烷之溶劑 0 在此情形中反應通常在 -1 00¾ 1 | 至鄰近溫之溫度在惰氣中實行〇 1 Γ 更特別地 9 有機鋰化合物以如使用化合物 ⑵ 之溶液之 1 有機鋰化合物製備之相同方法製備 9 除了上述之溶劑加 1 I -23- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4現格（210X 297公釐） 6 1893 A7 B7 五、發明説明（入金屬舖。可使用鋰化合物然後，鹽化合物及加入化合物⑷之溶液取代化合物⑵之溶液商業可得之有機鋰化合物以取代如上製備有機在反應⑸之情形中，在第一步驟中得到之硼酸先質之溶液加入有機鋰化合物，使得反應溫度為-1 0 0 t至鄰近室溫。在加成後，反應亦在-1 ο ο υ至鄰溫度進行約3 0分鐘至2 0小時，因而完成第二步請閱經濟部中央標準局員工消費合作社印製近室溫之驟。在反應溫之反應質之溶液在反應到之硼酸為-100¾ 近室溫之驟。在第二酸金屬鹽如上所合物及依製造。有機鋰此情形中呋喃，或 (6)之情形中，有機鋰化合物在-1 ο ο υ至鄰近室溫度反應在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先約30分鐘至20小時，因而完成第一步驟。 ⑺之情形中，有機鋰化合物與在第一步驟中得鹽化合物先質之溶液同時加入，使得反應溫度至鄰近室溫。在加成後，反應亦在-100 °C至鄰溫度進行約3 0分鐘至2 0小時，因而完成第二步步驟中使用有機鋰化合物作為L i化合物製造硼之反應之實例特別地敘述於下。述，硼酸金屬鹽可使用有機鋰化合物作為U化照反應方法⑸、（6)與⑺任何之一之化合物⑷而化合物為商業可得及易於以溶液形式得到。在，可使用之溶劑為醚型溶劑，如二乙醚或四氫如己烷或璟己烷之溶劑。 24- 本纸張尺度適用中國國家楯準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公釐）面意事項填本ί 頁訂 '線 6 18 9 3 A7 B7 五、發明説明（25 ) 有機鋰化合物以如由有機鋰化合物（亦可使用商業可得產品）之溶液與化合物⑵之溶液之有機鋰化合物製餚之相同方法製備，除了使用化合物⑷之溶液。然後，在反應⑸.之情形中，在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之溶液加入有機鋰化合吻，使得反應溫度為-1 Ο Ο π至鄰近室溫，及在加成後，反應亦在-1 0 0 °c至郯近室溫之溫度進行約3 0分鐘至2.0小時，因而完成第二步驟。在反應（6)之情形中，有機鋰化合物加入在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之溶液，使得反應溫度為-1 0 0 °c 至鄰近室溫，及在加成後，反應亦在-1 0 〇 °c至鄰近室溫之溫度進行約30分鐘至20小時，因而完成第二步驟。在反應⑺之情形中，有機鋰化合物與在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之溶液同時加入，使得反應溫度為-10 〇°C至鄰近室溫，及在加成後，反應亦在-1 0 0 °C至鄰近室溫之溫度進行約3 0分鐘至2 0小時，因而完成第二步驟。本發明第二步驟後之第三步驟中之實際步驟特別敘逑經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於下。在第二步驟完成後之反應溶液加入水與適當之有機溶劑（較佳為乙酸乙醅或二乙醚），及分布反應產物。化合物（5) Μ 1 . 2至5當量之量加入水相，及生成溶液劇烈地攪伴Μ離子交換在第二步驟中得到之硼酸金屬鹽之陽雛 . 子部份，然後Κ水清洗一次或兩次。然後，在低壓下僅 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )人4規格（210X 297公釐） 4 6 1893五、發明説明（μ ) A7 B7 蒸餾有機相，及如二乙醚、己烷或甲醇之溶劑加入殘渣。以過濾收集沈澱及以如二乙醚或己烷之溶劑完全清洗。結果，得到化合物⑴。依照習知製法，例如，在化合物⑴為四甲銨甲基（4 -甲基苯基）硼酸鹽之情形，三（4 -甲基苯基）硼烷之製造藉副反應完成，及可副産生四（4 -甲基苯基）硼酸鹽而降低純度。然而，依照本發明，不發生.此副反應及可得到高純度之硼酸鹽化合物。本發明參考實例而詳細説明，然而，本發明不應視為限制之。富例1 四正丁辚甲基三（4 -甲基苯基）硼酸鹽之製造實例敘述於下。 (第一步驟）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10毫克之碘與10毫升之二乙醚加入1.00克（41.1毫莫耳）之金屬鎂，及15 · 0毫升（3 0 . 0毫莫耳）之溴甲烷之 20.Μ二乙醚溶液在氮氣氣氛中逐滴加入，使得反應溫度為-20至-10Ϊ；。溶液在-10至01攪拌2小時，及4.38克 (3 0 . 0毫莫耳）之三乙基硼酸鹽在-7 8至-7 0 t加入。然後 ,溶液在室溫進一步攪拌2小時。 (第二步驟） 30毫克之碘與30毫升之四氫呋喃加入3.00克（123毫莫耳）之金屬鎂，及含1 6 . 9克（1 0 0毫莫耳）之4 -溴甲苯溶於 6 0毫升之四氫呋喃之溶液在氮氣氣氛中逐滴加入，使得 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐）經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 6 1893 a7 __B7 五、發明説明（25 ) 反應溫度為6 7至7 2 °C。生成溶液在3 0至5 0 °C搜拌2小時 ,及在相同之溫度加入在第一步驟中得到之反應溶液。然後，溶液在3 0至5 0 °C進一步攪拌2小時。 (第三步驟）在反應溶液冷卻至室溫時，加入6 0 0毫升之二乙醚，然後逐漸加入1 5 0毫升之水。生成之反應溶液轉移至分離漏4 , Μ 2 4 0毫升之水、1 8 0毫升之0 . 2 Μ水性四正丁鐵溴化物溶液與2 40毫升之水Κ此次序清洗，然後濃縮。6 0 0毫升之二乙醚加入殘渣及Κ過滹收集沈澱之固態物質而得到1 3 . 1克（產率：7 8 % )之標的化合物如白色固體。分析此白色固體之質譜，及發現陰離子部份為29 9及陽離子部份為2 5 9 ，其與理論值一致。此外，Μ元素分析證驗標的化合物之結構。结果示於表1 。富例2 四甲銨正丁基三正辛基硼酸鹽之製造實例敘述於下。 (第一步驟）在氮氣氣氛中在-78至-70 °C ,在含4. 38克（30.0毫莫耳）之三乙基硼酸鹽溶於2 0毫升之四氫呋喃之溶液加人 1 8 . 8毫升（3 0 . 0毫莫耳）之正丁基鋰之1 . 5 9 Μ己烷溶液。然後，溶液在室溫攪拌2小時。 (第二步驟）在氣氣氣氛中，在3 . 0 0克（1 2 3毫莫耳）之金屬鎂逐滴加入含1 4 . 7克（1 0 0毫莫耳）之1 -氯辛烷溶於6 0毫升之二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I-------l·----------、訂-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 1 8 9 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (2〇 ) 1 1 乙 m 之溶液 i Μ 製備格任亞試劑 0 1 1 得到之格任亞試劑涿滴加入在第一步驟中得到之反應 1 1 ,溶液，使得反應溫度不超過 5 0 0 / > >s 後 i 生成溶液在 30 /N 請 1 先 1 至 5 0 授拌 2 小時以完成反應 0 閱讀 1 1 ( 第三步驟 ) 面 I 之 1 在反應溶液冷卻至 —绝溫時 > 加入 600 毫升之二乙醚 9 注意 1 拳然後逐漸加入 150 毫升水〇生成之反應溶液轉移至分項再 1 I 離漏斗 » Η 240 毫升之水 180 毫升之 0 . 2 Μ水性四正丁填舄.. .. 本 1 f 銨溴化物溶 m 與 240 毫升之水 Μ 此次序清洗 9 妖後濃縮頁 1 I 0 600 毫升二乙醚加入殘瘡及 Κ 過濾收集沈澱之固態 1 1 1 物質而得到 11 • 7克 (產率： 8 1 Si)之標的化合物如白色固 1 1 體〇 1 訂分析此白色固體之質 > 及發現陰離子部份為 407 及 1 陽離子部份為 74 其與理論值一致 0 此外 j Μ 元素分析 1 1 證驗標的化合物之結構 0 結果示於表 1 0 1 I 窨例 3 1 1 線四正丁銨 iF. 丁基二 (4 -第三三Ί ~基苯基）硼酸鹽之製造實 ί 例敘述於下 0 1 I ( 第 . 步驟 ) 1 在氮氣氣氛中在 -7 8 至- 70 °C > 在含 4 . 38 克 (30 . 0毫莫 1 | 耳 )之三乙棊硼酸鹽溶於2 0毫升之四氫呋喃之溶液加入 1 1 18 .8 毫升 (30 . 〇毫莫耳）之正丁基鋰之 1 . 59 Μ 己烷溶液〇 * t 1 然後 f 溶液在室溫授拌 2 小時 0 1 .( 第二步驟 ) 1 I -2 8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 6 18 9 3_B7_ 五、發明説明（27 ) 第一步驟完成後，3 . 0 0克（1 2 3毫莫耳）之金屬鎂與3 0 毫克之碘加入反應溶液，及在氮氣氣氛中逐滴加入含 21.1克Π00毫莫耳）之]-溴-4 -第三丁基苯溶於60毫升之四氧呋喃之溶液，使得反應溫度為6 7至7 2 1C。然後，生成溶液在3 0至5 0 °C攪拌2小時Μ完成反應。 (第三步驟）在反應溶液冷卻至室溫時，加入6 0 0毫升之二乙醚，然後逐漸加入1 5 0毫升之水。生成之反應溶液轉移至分離漏斗，以2 4 0毫升之水、1 8 0毫升之0 . 2 Μ水性四正丁銨溴化物溶液與2 4 0毫升之水以此次序清洗，然後濃縮。60 0毫升之二乙醚加入殘渣及Κ過瀘收集沈澱之固態物質而得到1 7 . 7克（產率：8 3 % )之標的化合物如白色固體。分析此白色固體之質譜，及發現陰離子部份為46 7及陽離子部份為2 4 2 ，其與理論值一致。此外，以元素分析證驗標的化合物之結構。结果示於表1 。奮例4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 四FH 丁銨正丁基三（:4 -甲基-1 -萘基）硼酸鹽之製造實例敘述於下。 (第一步驟） 1 0毫克之碘與]0毫升之四氫呋喃加入1 . Q 0克（4 1 . 1毫莫耳）之金屬鎂，及含4 . 1 1克（3 0 . 0毫莫耳）之溴正丁烷溶於2 0毫升之四氫呋喃之溶液在氮氣氣氛中逐滴加入，使得反應溫度為67172¾。然後，溶液在室溫搅拌2小 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ29·7公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (28 ) 1 1 時 t 及 4 . 38克 (30 . 0毫莫耳）之三乙基硼酸鹽在-78至- 70 t 1 1 加入 > 繼而在室溫進 —- 步撹伴 2 小時〇 1 1 ( 第二步驟 ) /·-N 請 1 先 1 第 __. 步驟完成後 * 3 . 00 克 (1 23 毫莫耳）之金屬鎂與 30 閲讀 1 1 毫克之碘加入反應溶液 > 及含 22 .1 克 (1 00 毫莫耳）之 1 - 背 1 I 之 1 溴 -4 -甲基萘溶於60毫升之四氫呋哺之溶液在氮氣氣氛意 1 事 >* 中逐滴加入 f 使得反應溫度為 6 7 至 72 °c 0 妷後，生成溶項再 1 液在 3 0 5 0 V 攪拌 2 小時 Μ 完成反 TTpc 懕 0 填寫， 1 裝 ( 第三步驟 ) 个頁 1 I 在反應溶液冷卻至室溫時 > 加入 600 毫升之乙酸乙酯 1 1 t 然後逐漸加入 15 0 毫升之水 0 生成之反應溶液轉移至 1 1 分離漏斗 > Μ 240 毫升水 180 毫升之 0 . 2M水性四正 1 訂丁銨溴化物溶液與 240 毫升之水 Μ 此次序清洗， m VV.v 後濃 1 縮 0 600 毫升之二乙醚加入殘渣及 K 過瀘收集沈 m 之固 I 1 態物質而得到 17 .0 克 (產率： 7 7% )之標的化合物如白色 1 I 固體〇 1 1 線 1 分析此白色固體之質譜 1 及發現陰離子部份為 491 及 Γ 陽離子部份為 242 > 其與理論值 __. 致 0 此外 ,Μ 元素分 1 1 析證驗標的化合物之结構 0 结果示於表 1 〇 1 例 5 1 I 四丁较 FF. 丁基三 (4 -甲棊- 1 - 基 )硼酸鹽之製造實 1 I 例敎述於下〇 1 > 1 ( 第 — 步驟 1 1 1 0 毫克之碘、 4 . 38克 (3 0 . 〇毫莫耳）之三乙基硼酸鹽與 1 I -30- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） u 6 1 8 9 3 Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 l· 29 ) 1 i 1 0 毫升之四氬呋喃加入 4 · 00克 (1 64 毫莫耳）之金屬 m f 1 1 及含 1 9 .9克 (9 0毫莫耳）之 1- 溴 -4 -甲基萘溶於60毫升之 1 1 四氫呋喃之溶液在氮氣氣氛中逐滴加入使得反應溫度 r--N 請 1 先 1 為 67 至 72 °C 0 然後 > 溶液在 30 至 50 V 室溫攪拌 2 小時 0 閱讀 1 ( 第二步驟 ) 背 1 I 之 1 第 — 步驟完成後 t 10 毫克之碘加入反應溶液 » 及含注意 1 事 ι 4 . 11 克 (30毫莫耳）之溴正丁烷溶於 20 毫升之四氫呋喃之項再 1 溶液在氮氣氣氛中逐滴加入，使得反 rrtyr 懕溫度為 67 至 72 °c 填寫本1 〇然後 > 生成溶液在 30 至 50 °C 攪拌 2 小時完成反應 0 頁 1 I ί 第三步驟 ) 1 1 在反懕溶液冷卻至室溫時 > 加入 600 毫升之乙酸乙酯 1 1 y 然後逐漸加入 150 毫升水〇生成之反應溶液轉移至 1 訂分離漏斗 i Μ 240 毫升之水、 180 毫升之 0 . 2M水性四正 1 丁銨溴化物溶液與 240 毫升之水 Μ 此次序清洗 > 妖後濃 1 1 縮〇 60 0 毫升之二乙醚加入殘渣及 kk 過據收集沈澱之固 1 I 態物質而得到 17 .7 克 (產率： 8 0 % )之標的化合物如白色 1 1 固體 Π S7. 0 f 線 | 分析此白色固體之質譜及發現陰離子部份為 49 1 及 1 I 陽離子部份為 242 > 其與理 B侖值一致〇此外 > Μ 元素分 1 析證驗標的化合物之詰構 0 结果示於表 1 〇 1 | 實例 1 I 四丁 '较正丁基三 (4 -甲基-1 - 基 )硼酸鹽之製造實 1 1 例敘述於下〇 1 I ( 第一步驟 ) 1 1 I -3 1 - 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） η β 1 B 9 3 a? Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 30 ) 1 1 1 0 毫克之碘 30 .0 毫升 (30. 0毫莫耳）之 1 . 0Μ 二氛化硼 1 1 己烷溶液與 1 0 毫升之四氪呋喃加入 4 . 00克 (1 64 毫莫耳） 1 1 之金屬鎂 > 及含 1 9 .9克 (90毫莫耳）之 1 - 溴 -4 -甲基萘溶請 1 先 1 於 60 毫升之四氫呋喃 έ· 溶液在氮氣氣氛中逐滴加入 > 使閱讀 1 得反應溫度為 67 至 72 〇妖後 > 溶液在 30 至 50 室溫攪背 1 之 1 拌 2 小時 0 注意 1 1 事 [, ( 第二步驟 ) 項再 1 第一步驟完成後 > 10 毫克碘加入反應溶液 > 及含 ά 舄/ 本、 % 4 ‘ 11 克 (30毫莫耳）之溴正丁烷溶於 20 毫升之四氫呋喃之頁、' 1 I 溶液在氮氣氣氛中逐滴加入使得反應溫度為 6 7 至 72 °c 1 1 0 麸後，生成溶液在 30 至 50 °c 攪拌 2 小時完成反應〇 1 1 ί 第三步驟 ) 1 訂在反應溶液冷卻至室溫時 » 加入 600 毫升之乙酸乙酯 1 > 然後逐漸加入 150 毫升之水 0 生成之反應溶液轉移至 1 1 分離漏斗 > Μ 240 毫升之水 Λ 180 毫升之 0 . 2Μ水性四正 1 I ，丁銨溴化物溶液與 240 毫升之水 Μ 此次序清洗 9 然後濃 1 1 縮 0 600 毫升之二乙醚加入殘渣及 Κ 過濾收集沈澱之固 i 線 1 態物質而得到 16 .5克 (產率： 7 5 Γ)之標的化合物如白色 1 I 固體 0 1 分析此白色固體之質譜 > 及發現陰離子部份為 49 1 及 1 | 陽離子部份為 242 > 其與理論值 __. 致 0 此外 9 元素分 1 | 析證驗標的化合物之结構〇结果示於表 1 0 1 ? 1 曹例7 1 I 四乙銨苯基三 (2 ,5 -二甲基笨基）硼酸鹽之製造實例敘 1 1 I - 3 2 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 46 1 893 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (31 ) 1 1 述於下 0 1 1 ( 第一步驟 ) 1 1 1 0 毫克之碘與 1 0 毫升之四氫呋喃加入 1 . 00克 (41 . 1毫請 1 先 1 箅耳 )之金屬鎂，及含4 . 7 1 克（3 0 .0 毫莫耳 )之溴苯基溶閱讀 1 於 20 毫升之四氧呋哺之溶液在氮氣氣氛中逐滴加入 y 使背 © 1 I 之 1 得反驅溫度為6 8 至 72 °C 0 m 後 ) 溶液在 30 至50 室 m 攪注意 1 事拌 2 小時 Μ 製備格任亞試劑〇項再 1 得到之格任亞試劑在 -7 8至7 0 °C加人含4 .38克（30 .0 毫 ά 馬/ 本 1 t 莫耳 )之三乙基硼酸鹽溶於2 0毫升之四氫呋喃之溶液，頁 1 I 及生成溶液在室溫攪拌 2 小時 0 1 1 ( 第二步驟 ) 1 1 3 0 毫升之二乙加入 0 . 9 克 (1 2 9 毫莫耳）之金屬鋰 » 1 訂及含 1 8 .3克 (100 毫莫耳）之 1 - 溴 -2 ,5 二甲基苯溶於6 0 1 毫升之二乙醚之溶液在氮氣氣氛中逐滴加入，使得反應 1 1 溫度為 -7 5 至-6 5 〇生成溶液在相同之溫度攪拌 2 小時 1 | 及逐滴加入第一步驟完成後得到之反應溶液，使得反應 1 1 線 1 溫度不超過 5 °C '然後，生成溶液在0 至 5°C 進- -步攪拌 ( Μ 完成反應 Ο 1 I ί 第三步驟 ) 1 在反應溶液溫至 .rEr. (m 時 } 加入 600 毫升之乙酸乙酯 > 1 I 妷後逐漸加入15 0 毫升之水 0 生成之反應溶液 m 移至分 L I 雛漏 .斗 * 240 毫升之水、 180 毫升之 0 . 2 Μ水性四正丁 1 1 銨溴化物溶液與 240 毫升 -X. 水 Μ 此次序清洗，妖後濃縮 1 I 0 600 毫升之二乙醚加入殘渣及 Μ * κ m 滹收集沈 m 之固 m 1 I ~ 3 3 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Δ 618 9 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (32 ) 1 1 物質而得到 1 0 .2克 (產率： 6 4 % )之標的化合物如白色固 1 1 體〇 1 1 分析此白色固體之質譜及發現陰雛子部份為 403 及' 請 1 先 1 陽離子部份為 130 其與理論值 __. 致。此外，Μ 元素分閱讀 1 1 析證 m 標的化合物之結構 0 结果示於表 1 0 背 1¾ 1 | 之 1 例 8 意 1 | Φ ν! 四正丁鞍正丁基二 (4 -第Ξ 1 丁基.笨基）硼酸鹽之製造實項再 1 例敘述於下 0 填本'' I ( 第一步驟 ) 頁、w〆 1 I 在氮氣氣— 氛中在 -7 8 至- 70 V 9 在含4 . 7 4克 (30 . 0毫奠 1 1 耳 )之2 -丁氧基- 1， 3， 2- 二羥基硼烷溶於 20 毫升之四氫 1 1 呋 m 之溶液加入 18 .8 毫升 (30 . 0毫莫耳）之正丁基鋰之 1 訂 1 . 5 9M 己烷溶液 0 妷 /> >、後 j 溶液在室溫攒拌 2 小時 0 1 ( 第二步驟 ) 1 1 第一步驟完成後在反應溶液加入3 . 00克 (123 毫莫 1 I 耳 )之金屬鎂與30毫克之碘，及在氮氣氣氛中逐滴加入 1 1 線；1 含 2 1 .1 克 (1 00 毫莫耳）之 1 - 溴 -4 -第三丁基苯溶於60毫 ί 升之四氫呋喃之溶液 > 使得反應溫度為 67 至 7 2 r 0 生成 1 1 溶液在 3 0 至 5 0 °C 榥伴 2 小時 Μ 完成反應〇 1 1 ( 第三步驟 ) 1 I 在反應溶液冷卻至室溫時 $ 加入 600 毫升之二乙醚 1 妷後逐漸加入 15 0 毫升之水 0 生成之反應溶液轉移至分 1 ? 1. 離漏斗 > 2 40 毫升之水、 180 毫升之 0 . 2 Μ水性四正丁 I 鞍溴化物溶液與 240 毫升之水 Μ 此次序清洗，然後濃縮 1 1 -3 4- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΛΜ 6 1 893 A7 _ B7 五、發明説明) 。6 0 0毫升之二乙醚加入殘渣及以過濾收集沈澱之固態物質而得到1 7 , 3克（產率：δ 1 % )之標的化合物如白色固體。分析此白色固體之質譜，及發現陰離子部份為4 6 7及陽離子部份為2 4 2 ,其與理論值一致。此外，Κ元素分析證驗標的化合物之结構。结果示於表1 。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） A7 6 1893 __^___B7 五、發明説明（Μ ) 表1 元素分析之结果經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 C Η Ν Ρ 1 計算 81 . 70 10 82 - 1 94 5,54 實測 83 · 12 10 33 - 1 97 5.42 2 計算 79 . 78 15 06 2 .91 2 24 — 實測 79 . 70 15 08 2 .82 2 39 — 3 計算 84 . 58 11 92 1 .97 1 52 - 實測 84 . 69 11 87 1 .85 1 59 - 4 計算 86 . 73 9 89 1 .91 1 47 — 實測 86 . 99 9 53 2 .10 1 38 - 5 計算 86 . 73 9 89 1 .91 1 47 — 實測 86 . 80 9 69 1 .79 1 72 - 6 計算 86 . 73 9 89 1 • 91 1 47 一實測 8 6 . 96 9 92 1 .70 1 42 - 7 計算 85 . 5 3 9 82 2 • 60 2 03 ~ 實測 8 5 . 49 9 9 5 2 .55 2 00 - 8 計算 84. 58 11 92 1 .97 1 52 - 實測 84 . 5 1 11 85 1 .87 1 55 - -3^- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I------—^裝------訂------線 • (,\ / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 461893 B7 五、發明説明（55) 依照本發明硼酸鹽化合物之製法，可Μ比習知製法高之產率得到作為光引發劑或吸光性脫色劑之高純度硼酸鹽化合物。雖然已詳细敘述本發明及參考其特定實例，可在此進行各種變化與修改而不背離其精神與範圍對熟悉此技藝者為明顯的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

Claims

461893 A8 C8 申請專利乾圍 Ψ1 2· 第87118760號「硼酸鹽化合物之製法」專利案 (89年12月20日修正）六申請專利範圍： 1. 一種製造式⑴硼酸鹽化合物之方法，其包含：在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物，式⑵ 鹵化物與式（3)化合物，以製造硼酸鹽化合物先質之第一步驟；在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物，式⑷ 鹵化物與第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質，以製造硼酸金屬鹽之第二步驟；以及將式（5)鏺鹵化物加入第二步驟中得到之硼酸金胃鹽，以進行離子交換反應之第三步驟； 1.讀先間讀背而.!'注愈事項"-填寫本頁) ，1T 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 (其中1與R2彼此不同各獨立地表示烷基 c6-c2。芳基或c6-c12芳烷基，而Ζ+表示銨陽離子、銃陽離子、氧基毓陽離子、吡錠陽離子、鳞陽離子或碘鐵陽離子）； R,-Y! ⑵ (其中I與式⑴中之I相同，及Y!表示鹵原子） R3一 B、 (3) r5 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公楚） 1 2 (n=l, 2, 3) 4 6 18 9 3 Β8 D8 六、申請專利範圍 (其中RS、R4與R5,可爲相同或不同，各表示Cl-c6 烷氧基、C6-C1()芳氧基、（^-(：12芳烷氧基或鹵素原子，而當1^4與1爲CVCfi烷氧基、。芳氧基或c6-C12 芳烷氧基時，R4與h可彼此組合以與硼原子一起形成環形結構）； r2-y2 ⑷ (其中R2與式⑴中之R2相同，而Y2表示鹵素原子）； Ζ + · X — (5) (其中Ζ+與式⑴中之Ζ+相同，而X表示鹵素原子）； 2. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中在第一步驟中，硼酸鹽化合物先質如下製造： (Α)在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑵鹵化物，及加入式（3)化合物且與之反應； (Β)將在溶劑中反應之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑵鹵化物之反應產物加入式（3)化合物以反應之； (C) 同時加入在溶劑中反應之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑵鹵化物之反應產物，及式(3)化合物，以彼此反應；或 (D) 在式（3)化合物之存在下，在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式②鹵化物。 3. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中在第二步驟中，硼酸金屬鹽如下製造： (Ε)反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑷鹵化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29·/公釐）請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 461893 六、申請專利範圍物，及反應在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質； (F) 將在溶劑中反應之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑷鹵化物之反應產物加入在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質以反應之； (G) 同時加入在溶劑中反應之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑷鹵化物之反應產物，及在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質，以彼此反應；或 (H) 在第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質之存在下，在溶劑中反應之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物與式⑷鹵化物。 4. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第一步驟中之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物爲金屬鋰、金屬鎂或有機鋰化合物。 5. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物爲金屬鋰、金屬鎂或有機鋰化合物。 6. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中第一步驟與第二步騾在相同之反應容器中連續地實行。 7. 如申請專利範圍第6項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物爲金屬鎂，及用於第二步驟中之金屬鎂與用於第一步驟中之金屬鎂同時加入。 8. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i I —i - Hi i i -I— if IK —i I- . in----1.. . I^n ---------- I . I i請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 d61B93 S D8 _______—---—-*---- 六、申請專利範圍其中用於第一步驟中之式⑶化合物爲三-c,-c6烷基硼酸鹽。 9. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第二步驟中之溶劑爲四氫呋喃。 10. 如申請專利範圍第1項之製造硼酸鹽化合物之方法，其中用於第一步驟中之式⑵鹵化物爲其中：&1爲 α -萘基，其可具有取代基，或Θ -萘基，其可具有取代基。 (請先閱讀背而之注意寧項再填爲本頁) 、1Τ 線：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 本紙張尺度顧巾關家料（CNS丨Μ規格（210X297公ϋ 在 {由本局填寫} 6 1893 承辦人代碼：卿12:2廿 I年月G 大類： A6 B6 I PC分類：本案已向：國（地區）申請直/ "寻⑸’申請日期：案號： □無主張優先4 1.日本 1997年u曰 n _ θ 12日特願平9-310926號（主張優先權） 2美國 1998年2月）巧 26 臼 U.S. Provisional APPLN. N0.60/076058(主張優先權）有關微生物已寄存於：寄存日期：寄存號碼： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔> ----------^...--I^------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a -2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —Bn 1^1 ί n - I 461893 A8 C8 申請專利乾圍 Ψ1 2· 第87118760號「硼酸鹽化合物之製法」專利案 (89年12月20日修正）六申請專利範圍： 1. 一種製造式⑴硼酸鹽化合物之方法，其包含：在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物，式⑵ 鹵化物與式（3)化合物，以製造硼酸鹽化合物先質之第一步驟；在溶劑中反應鋰或鎂或含鋰或鎂之化合物，式⑷ 鹵化物與第一步驟中得到之硼酸鹽化合物先質，以製造硼酸金屬鹽之第二步驟；以及將式（5)鏺鹵化物加入第二步驟中得到之硼酸金胃鹽，以進行離子交換反應之第三步驟； 1.讀先間讀背而.!'注愈事項"-填寫本頁) ，1T 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 (其中1與R2彼此不同各獨立地表示烷基 c6-c2。芳基或c6-c12芳烷基，而Ζ+表示銨陽離子、銃陽離子、氧基毓陽離子、吡錠陽離子、鳞陽離子或碘鐵陽離子）； R,-Y! ⑵ (其中I與式⑴中之I相同，及Y!表示鹵原子） R3一 B、 (3) r5 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公楚） 1 2 (n=l, 2, 3)