CN1222596C - 对眼睛无刺激的透明清洗皂条组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了高效且发泡性能优异并对眼睛和皮肤刺激小的清洗皂条组合物。该组合物包括胶凝剂二亚苄基山梨糖醇、二元醇溶剂和提供洗涤作用的阴离子、两性、非离子表面活性剂的结合物。该组合物可包含羟丙基纤维素作为固化增效剂。

Description

对眼睛无刺激的透明清洗皂条组合物
发明背景
1.发明领域
本发明涉及清洗皂条组合物，其透明且对眼睛和皮肤的刺激性极低。该清洗皂条组合物的发泡性能好。
2.现有技术描述
常规肥皂条不透明且存在一些问题。肥皂条存在的一个问题是，倾向于在皂条的表面吸水并在湿表面上形成凝胶或糊状物。该凝胶或糊状物倾向于在使用时被从皂条上冲洗下来，并掉进浴盆或水池排水管中，造成肥皂条低效。
肥皂条的另一个问题是，使用后变干时在肥皂条中形成裂纹。该裂纹导致肥皂条部分掉落，常常掉进浴盆或水池排水管中，并最终导致肥皂条低效。
许多人还发现，常规的肥皂皂条组合物会刺激他们的眼睛。因此，需要不形成凝胶或糊状物、干燥时不开裂且不刺激眼睛的清洗皂条。
美国专利US 5286755公开了一种含有多元醇、二亚苄基-糖、磺基丁二酸酯硬化剂和水的非醇类美容化妆用凝胶。这些组合物可含有美容化妆品中常规采用的表面活性剂。该参考文献没有提到眼睛刺激性问题，而且对于清洗皂条应用中表面活性剂合适类型和品种未做说明。
尽管存在公开的现有技术，但一直需要不形成凝胶或糊状物、变干时不开裂且不刺激眼睛的清洗皂条。
因此，本发明的目的是，提供一种不形成凝胶或糊状物、变干时不开裂且不刺激眼睛的清洗皂条。
发明概述
本发明提供透明清洗皂条组合物，其包括：a)约0.5％-约30％的至少一种两性表面活性剂；b)约0.5％-约30％的至少一种阴离子表面活性剂；c)约0.5％-约30％的至少一种非离子表面活性剂；d)约0.1％-约20％的固化剂；以及e)约10％-约90％的至少一种有机溶剂；该组合物对眼睛无刺激。
优选实施方案详述
本发明的组合物含至少一种两性表面活性剂。当在本文用到时，术语“两性”意味着：1)同时含酸性位置和碱性位置的分子，例如同时含氨基(碱性)和酸(如，羧酸、酸性)官能团的氨基酸；或2)在同一分子中同时拥有正电荷和负电荷的两性离子分子。后者的电荷可以依赖于或不依赖于组合物的pH值。两性离子分子的实例非限定性地包括，烷基甜菜碱和酰胺烷基甜菜碱。本文公开的两性表面活性剂没有平衡离子。本领域的技术人员应当很容易认识到，在本发明组合物的pH值条件下，这些两性表面活性剂或者由于正电荷和负电荷获得平衡而呈电中性，或者它们具有平衡离子，例如碱金属、碱土金属或铵平衡离子。
本发明适用的商品化两性表面活性剂非限定地包括，两性羧酸盐、烷基甜菜碱、酰胺烷基甜菜碱、酰胺烷基磺基甜菜碱、两性磷酸盐、磷酸甜菜碱、焦磷酸甜菜碱、羧烷基烷基多胺及其混合物。优选椰油酰胺丙基甜菜碱(cocamidopropyl betaine)、月桂基两性甘氨酸盐、月桂基肉豆蔻磷酸甜菜碱和月桂基甜菜碱。两性表面活性剂的量可占组合物总重量的：约0.5％-约30％，优选约1％-约20％。
本发明的组合物还包含至少一种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂非限定地包括：烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烷基一甘油醚硫酸盐；烷基一甘油酯硫酸盐；烷基一甘油酯磺酸盐；烷基磺酸盐；烷芳基磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基醚磺基琥珀酸盐；烷基磺化琥珀酰胺酸盐；烷基酰氨基磺基琥珀酸盐；烷基羧酸盐；烷基酰胺醚羧酸盐；烷基琥珀酸盐；脂肪酰基肌氨酸盐；脂肪酰基氨基酸；脂肪酰基牛磺酸盐；乙酸脂肪烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐；及其混合物，其中，该烷基有约10-约16个碳原子。优选的阴离子表面活性剂包括：月桂醚(laureth)硫酸钠和月桂醚(laureth)-13羧酸钠。阴离子表面活性剂的量可占组合物总重量的：约0.5％-约30％，优选约1％-约20％。
本发明的组合物中还使用非离子表面活性剂。本发明中很有用的一类非离子表面活性剂是多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中该多元醇酯聚氧乙烯衍生物，(1)衍生自(a)含约8-约22个碳原子，优选约10-约14个碳原子的脂肪酸，和(b)选自山梨醇、脱水山梨糖醇、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、每分子含平均约1-约3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、甘油、季戊四醇及其混合物的多元醇，(2)含平均约10-约120个优选约20-约80个氧乙烯单元；以及(3)每摩尔多元醇酯聚氧乙烯衍生物平均含约1-约3个脂肪酸残基。
优选多元醇酯聚氧乙烯衍生物的实例非限定地包括，PEG-80月桂酸脱水山梨醇酯和聚山梨醇酯20。PEG-80月桂酸脱水山梨醇酯可从美国特拉华州Wilmington的ICI Surfactants购买，商品名“Atlas G-4280”，它是用平均约80摩尔氧化乙烯进行乙氧基化的月桂酸脱水山梨醇单酯。聚山梨醇酯20可从美国特拉华州Wilmington的ICI Surfactants购买，商品名“Tween 20”，它是山梨醇和山梨醇酐混合物的月桂酸单酯与约20摩尔氧化乙烯缩合的产物。
合适非离子表面活性剂的另外一类包括，长链烷基葡糖苷和多聚葡萄糖，它们是(a)含约6-约22个，优选含约8-约14个碳原子的长链醇与(b)葡萄糖或含葡萄糖聚合物的缩合产物。该烷基葡糖苷每分子烷基葡糖苷有约1-约6个葡萄糖残基。优选的非离子表面活性剂包括，聚山梨醇酯20和聚氧化乙烯-脱水山梨醇月桂酸酯。非离子表面活性剂的量可占组合物总重量的：约0.5％-约30％，优选约1％-约20％。
本发明组合物可包括阳离子表面活性剂。有用的阳离子表面活性剂包括，N-烷基甜菜碱、季铵盐化合物、酰氨基-胺、N-烷基胺、N-烷基胺氧化物、酰氨基-胺甜菜碱(amido-amine betaines)、酰氨基-胺盐、酰氨基-胺氧化物(amido-amine oxide)、磺基甜菜碱以及乙氧基化胺。阳离子表面活性剂的量可占组合物总重量的：约0.1％-约10％。
为了制造皂条，本发明需要一种固化剂。该固化剂可选自二亚苄基多羟糖醇(例如山梨糖醇、木糖醇、核糖醇)及其混合物。该清洗皂条中，固化剂的浓度为组合物总重量的约0.1％-约20％，优选约0.5％-约5％。
本发明组合物中使用至少一种有机溶剂。合适的有机溶剂非限定地包括，含3-6个碳原子的二羟基脂肪醇，例如1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇和己二醇；聚乙二醇和聚丙二醇，例如二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和1，3-丙二醇；一元醇，例如乙醇和丙醇；多元醇，例如甘油、二甘油和聚甘油；以及它们的混合物。该有机溶剂优选是二元和多元醇的混合物。有机溶剂的量可占组合物总重量的约10％-约90％，优选约20％-约80％。
本发明组合物可选择性地含有固化增效剂。在形成固体皂条时，固化增效剂帮助固化剂。合适的固化增效剂非限定地包括，纤维素和瓜尔胶(guar)衍生物，非限定地包括羟丙基纤维素、丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺、亚烃基/环氧烷聚合物、亲水蒙脱石和有机粘土、水化二氧化硅及煅制二氧化硅、明胶、角蛋白、黄原胶和瓜尔胶、角叉(菜)胶、琼脂和海藻酸盐。当使用时，所用固化增效剂的量可占组合物总重量的：约0.05％-约10％，优选约0.1％-约5％。
本发明组合物中可合并入选择性成分。这些成分包括香味剂、着色剂和染料、珠子(beads)、抗微生物剂和驱虫剂。
可用本领域已知的方法制备本发明透明肥皂条组合物。在优选的实施方案中，制备肥皂条是通过，将至少一种如上述有机溶剂混合并加热到约70℃-约130℃，当应用时，连续添加上述固化增效剂并混合，直到形成清澈粘质。然后添加并混合上述固化剂直到完全溶解。向此混合物中添加(多种)表面活性剂并混合。当温度达到低于约90℃时，加入选用成分例如香味剂或着色剂。然后，将软化的备料灌注到塑料或橡胶制造的不同形状的合适模具中，并使其在环境条件下冷却和硬化。可将该皂条组合物充气，致使该皂条在水中会漂浮。可围绕小玩具形成该透明肥皂条。
实施例
以下实施例将会更全面地说明本发明的实施方案。这里的所有各部分中，提到的百分数和比例除非做不同说明，否则均按重量计。这些实施例用于说明，不应当解释为对发明范围的限定。
下述实施例中采用的材料，其来源如下：得自Roquette的二亚苄基山梨糖醇(Disorbene LC)，得自Aqualon Chemicals的羟丙基纤维素(Klucel LLF)，得自Henkel的甘油，得自Dow Chemicals的丙二醇，得自Rhodia的月桂醚-13羧酸钠(Miranate LEC)，得自Goldschmidt的椰油酰胺丙基甜菜碱(Tegobetaine L7)，得自Albright & Wilson的月桂咪唑啉甜菜碱(Empigen CDL 30/J)；得自Uniqema的一月桂酸脱水山梨糖醇酯(Atlas G4280)；以及得自Albright & Wilson的月桂醚硫酸钠(EMPICOL ESC 70-AU)。
实施例1-透明清洗皂条的制备
将202.5克甘油和500克丙二醇装入1千克的容器中制备透明清洗皂条组合物。将多种溶剂混合并加热到70℃-80℃。将羟丙基纤维素(2.1克)洒入该批物料中，直到形成清澈粘质。然后使温度提升到100-110℃。然后添加20.1克二亚苄基山梨糖醇。一旦二亚苄基山梨糖醇完全溶解，就添加以下表面活性剂，直至形成均质清澈液体：
月桂醚硫酸钠                                38.6克
月桂醚-13羧酸钠                             4.5克
POE-月桂酸脱水山梨糖醇酯                    63.0克
椰油酰胺丙基甜菜碱                          125.0克
月桂基两性甘氨酸盐                          20.8克
添加其它少量成分例如香味剂和着色剂。将该批物料冷却到约80℃，然后注入塑料模具中，该模具耐80℃的热注入温度。在环境气氛中使该清洗皂条存料冷却并硬化。
眼睛刺激性试验
用上皮透过性测定法(TEP)测试实施例1制备的透明清洗皂条，以便度量其对眼睛的刺激性。TEP为机械测定法，其测量对上皮细胞层的伤害。暴露于测试样品的生长在微孔膜上的Madin-Darby-犬肾上皮(MDCK)细胞层是当与眼睛接触出现刺激时所发生第一事件的模型。在体内，角膜上皮的最外层由于在细胞之间紧密连接而形成选择性透过屏障。当暴露于刺激物时，该紧密连接分别除去该透过性屏障。将流体吸入上皮之下的层并到达基质，引起胶原薄片(collagen lamellae)分离，并造成不透明。用分光光度法经测量漏过细胞层和微孔膜到达低位井的标记染料量而度量损伤程度。可认为2.2％或更高的TEP得分为合格，1.78％-2.19％的得分为边界线，而认为1.79％或更低的得分为不合格。操作过程按照Invittox Protocol第86号(1994年5月)提出的TEP试验方法进行。试验结果如表1所述。
表1
    样品     平均的EC50+δn-1     评级
    实施例1     32.97+/-11.83     合格
发现本发明的透明清洗皂条对眼睛无刺激。
清洗皂条透明度
清洗皂条的透明度通过受训专家目测评定，该法使用1-全透明到10-全不透明的衡量等级。实施例1的平均等级是3.5。
清洗皂条糊状物
对由实施例1获得的样品进行试验，以便确定形成糊状物的量。在16mm×90mm的有盖培养皿底部洒水(40毫升，25℃且硬度为4gpg)。在称取其最初重量后，将上述皂条放在装水培养皿的顶部。使用三角棒支承该皂条并使它与水保持接触。皂条维持该状态16小时，其后，用刮刀刮下皂条与水接触一侧上形成的糊状物或凝胶。然后，使皂条在环境温度下干燥4小时。干燥后称取最终重量。然后如下计算皂条糊状物的百分数：
此试验的结果列于表2。
表2
    样品     ％皂条糊状物
    实施例1     4.5+/-0.5
结果显示，由实施例1获得的清洗皂条形成非常少的糊状物。
皂条损耗和发泡性
还用翻滚管仪测试实施例1所得样品的皂条损耗和发泡体积。该翻滚管仪配备了6个1000毫升量筒，并安装在旋转速度和旋转数可调的旋转套管中。在本试验中，给每个量筒装入了500毫升水。将皂条切成约2×2×1毫米3，各重约5克的块。将试块加到各量筒中。以100rpm旋转该量筒50转。然后，利用量筒上的刻度读出泡沫体积。从这些量筒中取出皂条，并在环境温度下干燥4小时。记录各皂条的最终重量。皂条损耗的百分数计算如下：
Figure C0114542900092
试验结果列于表3。
表3
    样品     ％皂条损耗     泡沫
    实施例1     13.2+/-0.5     292mL+/-1.0
    对比例     57.6+/-0.6     6.7+/-0.7
对比样品是强生(Johnson)的婴儿清洁皂(Baby Clear Soap)。结果显示，实施例1的清洗皂条具有优良的发泡性和皂条耐用性。
实施例2
按照实施例1的方法制备第二块样品，但使用不同的表面活性剂混合物。此次的表面活性剂组合如下：
月桂醚硫酸钠                            100.0克
POE-月桂酸脱水山梨糖醇酯                50.0克
椰油酰胺丙基甜菜碱                      80.0克
月桂基肉豆蔻磷酸甜菜碱                  20.0克
实施例3
按照实施例1的方法制备第三块样品，但使用不同的表面活性剂混合物。此次的表面活性剂组合如下：
月桂醚硫酸钠                            127.3克
月桂基两性甘氨酸盐                      46.3克
月桂基甜菜碱                            33.3克
实施例2和3的泡沫体积和皂条损耗百分数列于表4。
表4
    样品     ％皂条损耗     泡沫
    实施例2     17.0     290mL
    实施例3     18.6     540mL
实施例2和3的样品都有优良的发泡性和皂条耐用性。
实施例4
按照实施例1的方法制备第四块样品，但向此次的组合物中添加固化增效剂，该固化增效剂是羟丙基纤维素(10克)和羟丙基瓜尔胶(10克)。
实施例5
按照实施例1的方法制备一种不透明皂条组合物，但使用椰油基羟基乙磺酸钠作为表面活性剂。清洗皂条组成如下：
成分                                   重量(克)
丙二醇                                 518.0
羟丙基纤维素                           12.0
二亚苄基山梨糖醇                       2.7
椰油基羟基乙磺酸钠                     12.5
甘油                                   27.2
实施例6
按照实施例1的方法制备第六块样品，但该配方中没有羟丙基纤维素。将TEP结果也总结在表5中。
实施例7
按照实施例1的方法制备第七块样品，另加以下成分：2％的PPG-羟乙基辛酰胺、0.20％的香味剂和FD&C 红#40 着色剂。将TEP、泡沫体积和皂条损耗比率的结果汇总于表5中。
表5
    样品   ％皂条损耗   泡沫 平均的EC50+δn-1
  实施例6     未测试   未测试     38.29
  实施例7     23.9   292.5mL     32.85
结果显示，实施例6和7对眼睛无刺激。实施例7具有优良的皂条耐用和发泡性能。

Claims (9)

1.一种透明清洗皂条组合物包括：
a)0.5％-30％的至少一种两性表面活性剂；
b)0.5％-30％的至少一种阴离子表面活性剂；
c)0.5％-30％的至少一种非离子表面活性剂；和
d)0.1％-20％的固化剂；以及
e)10％-90％的至少一种有机溶剂；
所述的固化剂选自二亚苄基山梨糖醇、二亚苄基木糖醇、二亚苄基核糖醇及其混合物，
其中该组合物对眼睛无刺激。
2.权利要求1的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种有机溶剂选自含3-6个碳原子的二羟基脂肪醇；聚乙二醇和聚丙二醇；一元醇；多元醇及其混合物。
3.权利要求2的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种有机溶剂选自甘油、丙二醇及其混合物。
4.权利要求1的透明清洗皂条组合物，其中
该至少##一种两性表面活性剂选自两性羧酸盐、烷基甜菜碱、酰胺烷基甜菜碱、酰胺烷基磺基甜菜碱、两性磷酸盐、磷酸甜菜碱、焦磷酸甜菜碱、羧基烷基烷基多胺及其混合物。
5.权利要求4的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种两性表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂基两性甘氨酸盐、月桂基肉豆蔻磷酸甜菜碱和月桂基甜菜碱。
6.权利要求1的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烷基一甘油醚硫酸盐；烷基一甘油酯硫酸盐；烷基一甘油酯磺酸盐；烷基磺酸盐；烷芳基磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基醚磺基琥珀酸盐；烷基磺化琥珀酰胺酸盐；烷基酰氨基磺基琥珀酸盐；烷基羧酸盐；烷基酰胺基醚羧酸盐；烷基琥珀酸盐；脂肪酰基肌氨酸盐；脂肪酰基氨基酸；脂肪酰基牛磺酸盐；脂肪烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐；及其混合物，其中，该烷基有10-16个碳原子。
7.权利要求6的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种阴离子表面活性剂选自月桂醚硫酸钠和月桂醚-13羧酸钠。
8.权利要求1的透明清洗皂条组合物，其中
该至少一种非离子表面活性剂选自多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中该多元醇酯聚氧乙烯衍生物，(1)衍生自(a)含8-22个碳原子的脂肪酸，和(b)选自山梨醇、脱水山梨糖醇、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、每分子含平均1-3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、甘油、季戊四醇及其混合物的多元醇，(2)含平均10-120个氧乙烯单元；以及(3)每摩尔多元醇酯聚氧乙烯衍生物平均含1-3个脂肪酸残基；长链烷基葡糖苷和多聚葡萄糖，它们是(a)含6-22个碳原子的长链醇与(b)葡萄糖或含葡萄糖聚合物的缩合产物。
9.权利要求1的透明清洗皂条组合物，包含：
a)1％-20％的至少一种两性表面活性剂，其选自椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂基两性甘氨酸盐、月桂基肉豆蔻磷酸甜菜碱和月桂基甜菜碱；
b)1％-20％的至少一种阴离子表面活性剂，其选自月桂醚硫酸钠和月桂醚-13羧酸钠；
c)1％-20％的至少一种非离子表面活性剂，其选自聚山梨醇酯20和聚氧乙烯-月桂酸脱水山梨醇酯；
d)0.5％-5％的固化剂，其选自二亚苄基山梨糖醇、二亚苄基木糖醇、二亚苄基核糖醇及其混合物；以及
e)20％-80％的至少一种有机溶剂，其选自甘油、丙二醇及其混合物。
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