CN1114914A - 以改善泡沫高度为特征的表面活性剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种增加泡沫高度的发泡性表面活性剂组合物,表面活性剂包含:
(a)两性离子表面活性剂或
(b)非离子烷基酚乙氧化物表面活性剂或
(c)两种或多种非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂的掺合物,其总量足以在水中产生泡沫;以及
(d)聚半乳甘露聚糖,使起始泡沫高度至少比不含聚半乳甘露聚糖的表面活性剂对照系统的超始泡沫高度提高5mm。
这些组合物能在相同量表面活性剂时提供增加了的泡沫高度。
Description
本发明涉及以改善发泡能力为特征的表面活性剂组合物,它允许在不牺牲发泡能力前提下使用更小量的表面活性剂。
表面活性剂及其混合物的发泡能力是在许多使用领域具有很大实用性的重要性能参数。所述使用领域如个人护肤用品、工业与建筑用品、农用品、灭火用品以及焊接填充用品。在改善或增强这些用品中表面活性剂及其混合物的发泡能力方面已经有了很大的发展。众所周知,通过加入另外的化学品来提高表面活性剂或表面活性剂的掺合物的水溶液的发泡高度大约5mm也是非常困难的。一般地,由于对于表面活性剂的掺合物,超越每种表面活性剂提供的单独性能是困难的,所以不同表面活性剂混合物溶液在发泡上不是增效的。
泡沫增强可由三个方面来测量,即泡沫高度,当表面活性剂溶液从一特定的高度滴入一接受器之后,以毫米为单位测量其泡沫高度(Ross-Miles泡沫试验);泡沫密度,由单位给定体积中泡沫的数量来确定;泡沫稳定性,也是由Ross-Miles泡沫试验来确定,以泡沫崩溃至原始体积一半所需的时间(以秒计)或以给定时间后的泡沫高度(以毫米计)来表示。本发明的目的就是提高泡沫高度。
众所周知,一般地,泡沫将随着表面活性剂的浓度的增加而增加直至该浓度达到某一值,只要溶液粘度没有被提高到泡沫高度下降的点,泡沫在所述浓度值之后将基本保持不变。所述浓度值一般大于临界胶束浓度(CMC),在CMC处,胶束开始形成。溶液的高粘度一般对泡沫具有负效应。
众所周知,在表面活性剂中添加如瓜耳胶一样的聚半乳甘露聚糖可以改善泡沫稳定性。用于提高泡沫稳定性的瓜耳胶的量能否大大地影响或提高泡沫高度是未知的。
认识到由提高粘度引起的泡沫的限制,可以通过增加表面活性剂的含量来提高发泡能力。但是,随着表面活性剂量的增大或者泡沫稳定性增强,工业或政府水处理系统的废水处理所使用的消泡剂也增加。一种环境敏感的发泡制品应当能提供使用时具有充够泡沫稳定性的所需泡沫高度,而其表面活性剂的用量更少、无须在废水处理前广泛消泡。
欧洲专利0231997和0247766公开了成分中含瓜耳胶的香波配方。
已经惊奇地发现,当表面活性剂中结合有比通常用于泡沫稳定性还少的控制量的聚糖(如聚半乳甘露聚糖)时,该表面活性剂将能提供增强了的泡沫性能,即泡沫高度增加。
根据本发明,以改善泡沫性能或泡沫高度为特征的表面活性剂组合物可通过将表面活性剂与一定量聚半乳甘露聚糖组合而制成,该量应能是以增加发泡性能,即发泡高度比未添加聚半乳甘露聚糖的同水平表面活性剂的发泡高度至少高出5mm,至少高出7.5mm为优选,至少高出10mm为更优选。惊奇的是,使用比用于增加泡沫稳定性更少量的聚半乳甘露聚糖具有意想不到的增加泡沫高度的效果,而且允许使用少量的表面活性剂就能达到所需的泡沫高度。
图1揭示了等量双衍生瓜耳胶对使用阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂掺合物的泡沫高度的影响以及与不含瓜耳胶时的比较。
图2揭示了不同量双衍生瓜耳胶对阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂掺合物的泡沫高度的影响。
图3揭示了等量双衍生瓜耳胶对使用不同比例的阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的泡沫高度的影响以及与不含瓜耳胶时的比较。
图4揭示了等量羟丙基瓜耳木胶对使用不同比例的两性离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的泡沫高度的影响以及与不含瓜耳胶时的比较。
图5揭示了等量的羧基甲基瓜耳胶和吨胶的1∶1掺合物对使用不同量的表面活性剂掺合物的泡沫高度的影响以及与不含瓜耳胶/吨胶掺合物时的比较。
图6揭示了等量的羧基甲基瓜耳木胶对使用不同量的表面活性剂掺合物的泡沫高度的影响以及与不含瓜耳胶时的比较。表面活性剂
本发明的发泡性组合物含有选自阳离子、阴离子、非离子和两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性的组合物。发泡性组合物可以含有两性离子表面活性剂(当用作底表面活性剂时),或者含有选自其它类型表面活性剂及其混合物的一种或多种进一步的表面活性剂的掺合物。应当理解为所述表面活性剂是选自现有技术中实用的化学相容的表面活性剂。
阳离子表面活性剂是指那些分子亲水部分带有正电荷的表面活性剂化合物。这些化舍物可以是烷基咪唑啉,如油烯基咪唑啉,乙氧化胺,如牛脂乙氧化胺、5-15环氧乙烷;咪唑啉季铵化合物,如二牛脂咪唑啉甲基硫酸盐;苄基季铵化合物,如苄基三
土元素氯化物;以及四烷基季铵化合物,如鲸蜡基三
土元素氯化物。当用作打底表面活性剂时,有些四烷基季铵化合物不能提供至少5mm的泡沫高度。
最优选的阴离子表面活性的化合物有烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或者是它们的混合物。这类常用的阴离子表面活性的化合物有C10-C18烷基硫酸盐以及含0-5摩尔环氧乙烷(0-3摩尔优选)的C10-C18烷基醚硫酸盐。这些表面活性剂一般是以其钠盐、钾盐、铵盐、单乙醇胺盐、双乙醇胺盐或三乙醇胺盐的形式使用。这些表面活性剂的实例有月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸双乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠(2EO)、月桂基醚硫酸钠(3EO)、月桂基醚硫酸钾(2EO)以及月桂基醚硫酸铵(3EO)。
进一步适合的阴离子表面活性剂包括具有下列结构的磺基琥珀酸二烷基酯:其中R和R′代表相同或不同的含5-14个碳原子直链或支链烷基基团,R也可等于X;X为选自碱金属、铵、取代铵以及镁的增溶的阳离子。
特别优选的磺基琥珀酸二烷基酯包括R代表C6和/或C8烷基基团的那些化合物。
进一步适合的阴离子表面活性的化合物还包括α-烯烃磺酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基单甘油硫酸盐、烷基单甘油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、单烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚羧酸盐、一和二磷酸盐(烷基、烷芳基以及乙氧化磷酸盐),在磷酸盐中一磷酸盐与二磷酸盐的比例高,酰基羟乙磺酸盐以及酰基甲基牛磺酸盐。
非离子表面活性剂是指那些无电荷的表面活性剂,如烷醇酰胺、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、醇乙氧基化物、聚乙二醇二酯、甘油酯、半乳糖苷糖醛酸酯以及烷基聚苷。这些非离子表面活性的化合物的实例包括失水山梨糖醇单月桂酸酯或失水山梨糖醇单可可酸酯与20-80摩尔的环氧乙烷和具有4-25摩尔环氧乙烷的C8-C18乙氧化脂肪醇的反应产物。
两性离子表面活性的化合物的实例也包括那些两性表面活性剂化合物,包括胺氧化物,如月桂胺氧化物;甜菜碱,如椰油酰胺基(cocamido)丙基甜菜碱、烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱(磺基甜菜碱,如椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱一样的烷基醚羟基丙基磺基甜菜碱)一样的烷基酰胺基甜菜碱以及咪唑啉衍生物,如椰油基或癸酯基或牛脂基或月桂基或硬脂基两性羧酸的钠和二钠盐,所述羧酸包括乙酸、二乙酸、丙酸和二丙酸及其酸配对物,还包括其羟基烷基磺酸、亚氨基羧酸以及烷基甘氨酸,所述亚氨基羧酸包括亚氨基乙酸、二乙酸、丙酸以及二丙酸,所述烷基甘氨酸的例子有二羟基乙基牛脂甘氨酸。
本发明的发泡性组合物中表面活性剂的量取决于最终组合物的产品形式。例如发泡性产品可以是自由推进的液体,或者是供注入、泵入的胶,或者是由瓶或类似容器或香囊中发配的胶。发泡性产物还可以是由气溶胶罐中发配的液体或含气体液化推进剂的胶,如奶油冻。
一般地,表面活性剂的量能为使用领域提供足够的有效泡沫。有些领域需要高发泡,如轻役型洗衣用洗涤剂、地毯清洗剂、个人护肤用品(包括香波、浴用制品、液体皂、剃须皂、香皂、护发用品以及马夫制品)、农业和农药用泡沫以及灭火用泡沫。一般地,在最后发泡性组合物中,制备的有效泡沫占活性表面活性剂的重量的大约20%至0.01%,其中大约5%至0.2%为优选。
当阳离子、阴离子、非离子和两性离子表面活性的化合物单独使用或以混合物使用时,所用总量应在最后组合物重量的20%至0.01%范围之内,优选在5%至0.2%。
本发明的泡沫组合物中还含有聚半乳甘露聚糖聚合物,所述聚合物是天然状态或衍生形式或其混合物形式。本发明中采用的聚半乳甘露聚糖胶或其衍生物是以主要含半乳糖和甘露糖单元的聚糖形式存在的。聚半乳甘露聚糖通常是在豆科种子的胚乳中发现的,如瓜耳、刺槐豆、蜜刺槐、焰树、肯塔基(Kentucky)咖啡树等等。在本发明的方法中使用的特别优选的聚半乳甘露聚糖为瓜耳木胶,它是瓜耳植物Cyamopsis tetragonalobus种子的主要成分。
瓜耳木胶中半乳甘露聚糖聚合物的基本单元含有两个具有配糖连接的甘露糖单元和一个与甘露糖单元中其中一个羟基连接的半乳糖。每个糖单元平均有三个可能的羟基位置,所有羟基位置均能反应。羟基基团反应或衍生的程度是指摩尔取代(M.S),即聚半乳甘露聚糖单位糖单元中反应了的单元的数目(衍生剂的摩尔数),或者是指取代程度(D.S.O),即已与衍生剂反应了的糖单元的羟基基团的平均数目。
本发明中使用的瓜耳胚乳通常指的是取决于纯化程度的″纯化裂解″或″双纯化裂解″。″纯化裂解″是通过由瓜耳种籽的壳和胚中尽可能纯且完整地机械分离胚乳获得的,而没其它加工步骤。作为杂质,这些纯化裂解物中含约6-12%的水分、2-7%的蛋白质以及2-7%酸性不溶残留物。它们的颗粒尺寸大约在4-20目(美国标准筛系列)的范围内。
瓜耳颗粒可在碱性水溶液条件下与各种衍生剂发生反应。任何碱金属的氢氧化物均可使用,但以氢氧化钠为优选。在该过程中,水为反应所使用的介质,无须其它有机溶剂。
如羟基烷基醚、烷基醚、羧基烷基醚、氨基烷基醚以及季胺烷基醚衍生物的聚半乳甘露聚糖的衍生物均是众所周知的化合物,本发明公开了制备这些衍生物的各种方法。
衍生剂是众所周知的含有能与聚半乳甘露聚糖的羟基反应生成醚基的基团的烷基化剂或醚化剂,这些反应基团包括邻位环氧基团、卤素原子或者烯不饱和基团。这类衍生剂的实例包括:烷基化剂、羟烷基化剂、羧烷基化剂、氨烷基化剂、季铵烷基化剂、氰烷基化剂、酰氨烷基化剂等等。烷基化剂包括:氯代甲烷、溴代甲烷、氯代乙烷、碘代乙烷和氯代异丙烷。羟烷基化剂包括:环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧己烷、氯乙醇、氯丙醇和表氯醇。羧烷基化剂的实例包括:氯乙酸、氯丙酸和丙烯酸。氨烷基化剂包括:氯代氨基乙烷、溴代氨基丙烷、氯代N,N-二甲基氨基丙烷等等。季铵烷基化剂包括:氯代2,3-环氧丙基三甲铵、氯代-3-氯-2-羟丙基三甲铵等等。通过Michael加成与羟基反应的含烯不饱和基团的试剂包括:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸钠以及含有一个烯不饱和可聚合基团的任何可聚合单体。
聚半乳甘露聚糖的羟烷基醚可通过在碱性条件下将聚半乳甘露聚糖与烯化氧反应而制得。在美国专利3,723,408和3,723,409中,瓜耳胶粉在水和氢氧化钠存在条件下与烯化氧反应。然后用酸中和反应产物,再用醇水混合物洗涤、干燥并研磨。在美国专利3,483,121中,聚半乳甘露聚糖和烯化氧在少量水和大量与水混溶或不混溶的有机溶剂的碱性条件下反应。
聚半乳甘露聚糖的羧烷基醚和混合羧羟烷基醚分别公开在美国专利3,740,388和3,723,409中。这些衍生剂(卤代脂肪酸和烯化氧)在水醇混合物中反应,然后用水醇混合物洗涤。
聚半乳甘露聚糖的其它衍生物公开在US2,461,502(氰乙基醚)、US4,094,795(二烷基丙烯酰胺醚)以及US3,498,912(季铵烷基醚)中。在公开的方法中,反应是在水-有机溶剂混合物中进行的,反应产物是利用溶剂或水-溶剂混合物洗涤的。
为了避免使用挥发易燃性有机液体以及反应完成后免除回收这类有机液体的需要,已经研制了仅使用水作为反应介质的工业方法。在这些方法中,在碱性催化条件下使聚半乳甘露聚糖的胶胚乳与衍生剂反应,使用足够的水溶胀胚乳。所得产物然后用水洗涤,从而去除未反应的衍生剂、碱、盐以及副产物。为了避免形成极难处理的胶,也为了避免将产物洗掉,可以使用硼砂或铝的盐使胶交联。
聚半乳甘露聚糖可以分为非离子衍生物、阴离子衍生物、阳离子衍生物和双衍生物。所述非离子衍生物包括天然瓜耳胶和羟基烷基醚;所述阴离子衍生物包括羧烷基醚;所述阳离子衍生物包括季铵烷基醚衍生物;所述双衍生物包括羟烷基醚/羧烷基醚瓜耳胺。聚半乳甘露聚糖可以商标JAGUAR从Rhone-Poulenc公司买到。
瓜耳胶一般以粉状形式存在,并且在与表面活性剂溶液混合之前在更高浓度的水溶液中水合。
还惊奇地发现,使用新鲜的水合聚半乳甘露聚糖组合物(如果在水合产生泡沫之后很短时间内使用,即少于一天)能比使用等量的不新鲜的聚半乳甘露聚糖胶产生更大的泡沫高度。时间长于一天之后,瓜耳胶对泡沫高度的影响已与瓜耳胶水合之后的溶液时间长短无关。优选地,在3小时之内使用瓜耳木胶能够获得更大的泡沫高度增量,其中以水合1小时之内使用为更优选。这种影响关系在工业和农业使用上特别有用,那时应将聚半乳甘露聚糖胶在使用时水合。农用印记(marking)泡沫、处理种子用泡沫或杀虫剂用泡沫、焊接填充泡沫或灭火泡沫若不在现场水合或不立即使用将更有效。其中的一种使用方法就是将聚半乳甘露聚糖以与表面活性剂分开的方式加入到各个胶囊中去,或者以与表面活性剂混合的方式加入到胶囊中去,其中表面活性剂是在混合之前或期间溶解或打开封口的。
聚半乳甘露聚糖胶和/或衍生物的使用量应足以增加由单独使用表面活性剂得到泡沫高度而不能降低此高度。优选地,聚半乳甘露聚糖胶的用量应为泡沫中表面活性的成分(活性组分)重量的大
本发明将在下列实施例中进一步更完整地说明。实施例中产品的成分百分比是以整个溶液的重量为基础的,权利要求中给出百分比是重量百分比。下列实验中使用的瓜耳胶是以粉末状使用的,而且允许在加入到表面活性剂溶液中去之前在更高浓度的水溶液中水合。实施例1
为了说明本发明的效果,各种表面活性剂与各种瓜耳胶或衍生的瓜耳胶相混合,且与不含瓜耳胶的对照形式进行了比较。表面活性剂和瓜耳胶的量保持不变。
实施例中研究和报道的表面活性剂和聚糖列在下文的表I和表II中:约0.005%至50%,其中大约0.05%至15%为更优选,大约0.02%至4%为最优选。水
本发明的泡沫组合物为水合系的。在发泡时,该组合物一般含水大约80%至99.95%。通过使用少量的所需水可以形成可发泡的浓缩物。可发泡的浓缩物将具有与上文所述相同的聚半乳甘露聚糖与表面活性剂的比例。选用的成分
本发明的发泡性组合物必要时可含有其它各种能提供其它效果且在类似发泡性组合物生产中常用的成分,这些成分包括但不限于:染料、香料、盐、遮光剂、增稠剂(如水溶性聚合物)、头发和皮肤调理剂、稳定剂、防腐剂等等。
本发明的发泡性组合物可在使用少量表面活性剂的条件下提供高的发泡性能,其中的泡沫不管是消费者还是在工业环境中均足够稳定以达到人们的最初目的,而且泡沫处理起来非常容易。除了容易处理泡沫,使用少量表面活性剂以获得所能接受的泡沫量提供了一种对环境有利的组合物,使用该组合物可使废水处理变得容易。这些性能使得所述组合物在从化妆品到工业制品的很大范围内广泛适用,且使该组合物适用于所有需要发泡性组合物的场合。这些制品特别适用于包括婴儿香波和人体香波(如泡沫浴剂)、条皂、浴液、发胶、洗液、护肤膏和护肤蜜、化妆剥离膏和液、液体洗涤剂、洗盘用洗涤剂以及其它洗涤和化妆制品;所述制品还适用于农用印记泡沫、处理种子用泡沫、杀虫剂用泡沫、焊接填料泡沫以及灭火泡沫。
表I
表面活性剂类 | 表面活性剂子类 | 表面活性剂商品名4 | 表面活性剂化学名 | 表面活性剂缩写名 |
两性离子型 | 氧化胺 | RHADAMOX LO | 氧化月桂胺 | LO |
Amphoglacinate | MIRANOL C2M | 椰油两性二乙酸钠 | C2M | |
Amphoglacinate | DV4209 or CMA | 椰油两性二乙酸钠 | CMA | |
甜菜碱 | MIRATAINE CB | 椰油酰胺基丙基甜菜碱 | CB | |
甜菜碱 | MIRATAINE CBC | 椰油酰胺基丙基甜菜碱 | CBC | |
甜菜碱 | MIRATAINE H2C-HA | 月桂基亚氨基二丙酸钠 | H2CHA | |
磺基甜菜碱 | MIRATAINE CBS | 椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱 | CBS | |
阳离子型 | 季铵化合物 | RHODAQUAT M242C/29 | 氯化十二烷基三甲基铵 | DTAC |
阴离子型 | 烷基硫酸盐 | RHODAPON SB8208/8 | 十二烷基硫酸钠 | SB |
磺酸盐 | RHODACAL A246L | 烯烃磺酸钠 | A246 | |
磺酸盐 | RHODACAL DS-4 | 十二烷基苯磺酸钠 | DS-4 | |
烷基醚硫酸盐 | RHODAPEX ES | 月桂(3)硫酸钠 | ES | |
烷基醚硫酸盐 | RHODAPEX ES2 | 月桂(2)硫酸钠 | ES2 | |
烷基醚硫酸盐 | RHODAPEX ESY | 月桂(1)硫酸钠 | ESY | |
烷基磷酸酯 | DV3999 | 高单月桂基磷酸酯 | DV3999 | |
牛磺酸盐 | GEROPON T-77 | N-甲基-N-油酰牛磺酸钠 | T-77 | |
非离子型 | 烷基胺 | ALKAMIDE DC 212/S | 椰油胺DEA(1∶1) | DC212 |
乙氧基化物 | IGEPAL CO-630 | 壬基酚(9EO) | CO630 | |
脂肪醇乙氧基化物 | RHADASURF L-4 | 月桂醇乙氧基化物 | C12E4 | |
生物降解型 | 半乳糖苷糖醛酸盐 | 癸基-D-半乳糖苷醛酸钠 | SDDGU | |
配糖物 | GLUCOPON 625 CS | 烷基聚配糖物 | APG625 |
表II
聚合物类 | 聚合物子类 | 聚合物商品名 | 聚合物化学名 | 聚合物缩写名 |
非离子型 | 天然瓜耳 胶 | JAGUAR 2100 | 瓜耳 胶 | 2100 |
改型瓜耳 胶 | JAGUAR 2513 | 瓜耳 胶 | 2513 | |
改型瓜耳 胶 | JAGUAR 2638 | 瓜耳 胶 | 2638 | |
羟丙基化瓜耳胶 | IAGUAR HP-8 | 2-羟丙基醚 | HP8 | |
羟丙基化瓜耳胶 | JAGUAR HP-12C | 2-羟丙基醚 | HP120 | |
阴离子型 | 羰甲基瓜耳胶 | JAGUAR CB-9 | 羧甲基醚钠 | CB-9 |
阳离子型 | 羟丙基瓜耳胶的阳离子衍生物 | JAGUAR C-162 | 2,羟丙基2-羟基-3(三甲基氨基丙基醚氯化物 | C162 |
双衍生物 | 羟丙基羧甲基瓜耳胶 | JAGUAR 8600 | 8600 |
利用在ASIM方法D1173中描述的Ross-Miles泡沫高度试验评估产品的发泡性能,并与不添加聚合物(即聚半乳甘露聚糖)的对照系统进行比较。该试验包括在恒温下利用250ml等体积溶液将测定量的表面活性剂从一特定高度滴入至一标准尺寸的接受器中,记录250ml上的初始泡沫高度(FHi),在0分钟时液面以上的总泡沫高度(瞬间泡沫高度-FHf)-Flash Foam Height以及在5分钟后250ml上的泡沫高度(FH5)。评估该泡沫,所得到的结果如下:
表III室温下1.0%单纯表面活性剂溶液的Ross-Miles泡沫高度及其与聚合物(0.02%老化溶液)双组分混合物(0.5%∶0.5%)的泡沫高度以及不含聚合物时的泡沫高度
聚合物表面活性剂 不含聚合物 Jaguar 2100 Jaguar HP-120
表III(续)
FHi | FHr | FH5 | FHi | FHf | FH5 | FHi | FHf | FH5 | |
C2M | 168 | 187 | 168 | 172 | 199 | 172 | 168 | 193 | 168 |
CB | 170 | 170 | 173 | 195 | 173 | 174 | 197 | 174 | |
LO | 170 | 185 | 30 | 184 | 205 | 184 | 182 | 201 | 184 |
SB | 172 | 199 | 172 | ||||||
ES | 170 | 189 | 170 | 173 | 199 | 173 | 170 | 198 | 170 |
C2M/A246 | 176 | 199 | 176 | 178 | 208 | 178 | 172 | 199 | 172 |
C2M/SB | 177 | 209 | 177 | 193 | 229 | 193 | 191* | 229 | 191 |
C2M/ES | 174 | 198 | 174 | 176 | 211 | 176 | 175 | 206 | 175 |
C2M/A246 | 179 | 205 | 179 | 186 | 220 | 186 | 182 | 215 | 182 |
CB/SB | 172 | 172 | 191 | 231 | 191 | 193* | 233 | 193 | |
CB/ES | 173 | 197 | 173 | 180 | 211 | 180 | 176 | 205 | 176 |
LO/SB | 160 | 200 | 160 | 191 | 246 | 191 | 191 | 241 | 191 |
LO/ES | 171 | 206 | 171 | 194 | 234 | 194 | 190 | 230 | 190 |
L0/A246 | 170 | 201 | 170 | 192 | 231 | 192 | 189 | 227 | 189 |
聚合物表面活性剂 Jaguar 8600 Jaguar CB-9 Jaguar C-162
*Jaguar HP-8注释:FHi、FHf和FH5的含义分别如上文所述。泡沫高度的单位为mm。结果添加聚合物(0.02%老化溶液)对单纯表面活性剂(1%活性成分)的泡沫高度的影响。
FHi | FHf | FH5 | FHi | FHf | FH5 | FHi | FHf | FH5 | |
C2M | 171 | 198 | 171 | 166 | 192 | 166 | 166 | 190 | 166 |
CB | 174 | 198 | 174 | 168 | 188 | 168 | 171 | 171 | |
LO | 186 | 210 | 186 | 185 | 211 | 185 | 175 | 202 | 175 |
SB | 176 | 205 | 176 | 175 | 205 | 175 | |||
ES | 172 | 198 | 172 | 174 | 202 | 174 | 166 | 192 | 166 |
C2M/A246 | 177 | 206 | 177 | 177 | 210 | 177 | 173 | 200 | 173 |
C2M/SB | 190 | 227 | 190 | 187 | 225 | 187 | |||
C2M/ES | 175 | 206 | 175 | 180 | 211 | 180 | 183 | 212 | 183 |
C2M/A216 | 183 | 217 | 183 | 188 | 224 | 188 | |||
CB/SB | 190 | 230 | 190 | 189 | 229 | 189 | |||
CB/ES | 176 | 199 | 176 | 180 | 213 | 180 | 176 | 215 | 180 |
LO/SB | 185 | 235 | 185 | 188 | 240 | 188 | 185 | 229 | 185 |
LO/ES | 184 | 224 | 184 | 188 | 228 | 188 | 184 | 225 | 184 |
LO/A246 | 184 | 221 | 184 | 185 | 224 | 185 | 180 | 221 | 180 |
使用添加聚合物如JAGUAR 1200、JAGUAR HP-120、JAGUAR8600、JAGUAR CB-9以及JAGUAR C-162,氧化胺表面活性剂溶液(RHODAMOXLO)的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加了16mm至27mm和12mm至17mm,尽管JAGUAR C-162使起始泡沫高度提高了仅仅5mm。
通过使用添加0.02%聚合物如JAGUAR-HP-120,壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇表面活性剂溶液(IGEPAL CO-630)的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加了28mm和22mm,而使用0.1%JAGUAR 8600,它们分别增加了45mm和26mm。
使用两性离子表面活性剂如两性glacinates(amphoglacinates)(如MIRANOL C2M)、阴离子表面活性剂如烷基月桂硫酸盐(如RHODAPONSB 8208/S)和磺酸盐(如RHODACAL A246/L)的结果发现瞬间泡沫高度增加不显著。JAGUAR2100和JAGUAR8600使C2M的瞬间泡沫高度增加12mm,而JAGUAR HP-120、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162能增加几个mm。JAGUAR 2100、JAGUAR HP-120、JAGUAR 8600和JAGUAR CB-9使RHODAPEX ES的瞬间泡沫高度增加约10mm,而JAGUAR C-162只能增加几个mm。使用JAGUAR 8600和JAGUAR CB-9只能使RHODAPONSB 8208/S溶液的瞬间泡沫高度提高约5mm。JAGUAR 2100、JAGUAR 8600和JAGUAR CB-9能使RHODACAL A 246/L的瞬间泡沫高度增加约8mm,而JAGUAR C-162和JAGUAR HP-120对这类表面活性剂溶液的瞬间泡沫高度没有影响。
在两性离子表面活性剂如两性glacinates(如MIRANOL C2M)、阴离子表面活性剂如烷基月桂硫酸盐(如RHODAPON SB 8208/S)以及磺酸盐(如RHODACAL A246/L)中,结果发现初始泡沫高度增加很小(几个mm)或不增加。添加聚合物(O.02%老化溶液)对双组分表面活性剂系统(1%活性成分)的泡沫高度的影响。
通过使用添加0.02%聚合物如JAGUAR 1200、JAGUAR HP-120、JAGUAR 8600、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162,氧化胺(RHODAMOX LO)/十二烷基硫酸钠(RHODAPON SB 8208/S)表面活性剂溶液的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加30mm至46mm和25mm至31mm。
通过使用添加0.02%聚合物如JAGUAR 2100、JAGUAR 8600、JAGUAR HP-120、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162,氧化胺(RHODAMOXLO)/月桂(3)硫酸钠(RHODAPEX ES)表面活性剂溶液的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加15mm至28mm和13mm至22mm。
通过使用添加0.02%聚合物如JAGUAR2100、JAGUAR 8600、JAGUAR HP-120、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162,氧化胺(RHODAMOXLO)/烯烃磺酸钠(RHODACAL A246L)表面活性剂溶液的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加20mm至30mm和15mm至22mm,尽管JAGUAR C-162只能使起始泡沫高度增加约6mm至10mm。
使用添加0.02%聚合物如JAGUAR HP-120,壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇表面活性剂溶液(IGEPAL CO-630)的瞬间泡沫高度和起始泡沫高度分别增加28mm和22mm,而使用0.1%JAGUAR 8600能使它们分别增加约45mm和26mm。
使用两性离子表面活性剂如两性glacinates(如MIRANOL C2M)与阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐(如RHODAPON SB 8208/S十二烷基硫酸钠)和0.02%聚合物如JAGUAR 2100、JAGUAR 2513、JAGUAR8600、JAGUAR CB-9和JAGUAR HP-8组合时,结果发现瞬间泡沫高度和起始泡沫高度都提高了(分别增加了18mm和约10mm至16mm)。
具有JAGUAR 2100、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162时,结果发现比对照试验瞬间泡沫高度提高了约13mm,具有JAGUAR HP-120和JAGUAR 8600时提高了约7mm;使用两性离子表面活性剂如两性glacinates(如MIRANOL C2M)与烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂如RHODAPEX ES月桂(3)硫酸钠组合时,具有JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162的表面活性剂的起始泡沫高度约提高6mm至9mm,而具有JAGUAR 2100、JAGUARHP-120和JAGUAR 8600的表面活性剂的起始泡沫高度却提高很少或没有提高。
具有JAGUAR 2100、JAGUAR 8600、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-120时,结果发现瞬间泡沫高度比对照试验约提高10mm至20mm;当使用两性离子表面活性剂如两性glacinates(如MIRANOL C2M)与磺酸盐阴离子表面活性剂如RHODACAL A246L烯烃磺酸钠组合时,具有JAGUAR 2100和JAGUAR CB-9的表面活性剂的起始泡沫高度增加了约7mm,而具有JAGUAR HP-120和JAGUAR 8600的表面活性剂却增加几个mm。
具有JAGUAR 2100、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162时,结果发现瞬间泡沫高度比对照试验提高了约15mm,而具有JAGUAR 8600和JAGUARHP-120时,却提高了几个mm;当使用两性离子表面活性剂如甜菜碱(如MIRATAINE CB椰油酰胺基丙基甜菜碱)与阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐(如RHODAPON SB 8208/S十二烷基硫酸钠)组合时,具有JAGUAR 2100、JAGUAR HP-8、JAGUAR 8600和JAGUAR CB-9的表面活性剂的起始泡沫高度增加了约17mm。
当使用两性离子表面活性剂如甜菜碱(如MIRATAINE CB椰油酰胺基丙基甜菜碱)与烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂如RHODAPEXEX月桂(3)硫酸钠组合时,具有JAGUAR 2100、JAGUAR HP-8、JAGUAR CB-9和JAGUAR C-162的表面活性剂的起始泡沫高度增加了约7mm,而具有JAGUAR HP-120和JAGUAR 8600的表面活性剂却几乎没有增加。实施例2
按实施例1各步骤研究其它表面活性剂的结果如下:
表IV
其它:
实施例3
wt% Surf1 wt% Surf2 wt% Guar | FHi | FHf | FH5 |
0.32 CB +0.17 ESY +0.013 CB-9 | 186 | 186 | |
0.32 CB +0.17 ES2 +0.013 CB-9 | 182 | 182 | |
0.32 CB +0.17 DS-4 +0.013 CB-9 | 182 | 182 | |
0.32 CB +0.17 A246 +0.013 CB-9 | 186 | 186 | |
0.5 CMA | 161 | 161 | |
0.25 CMA +0.25 SB +0.013 CB-9 | 186 | 186 | |
0.05 C2M +0.05 SDDGU +0.02 CB-9 | 160 | 160 | |
0.05 C2N +0.05 SDDGU | 156 | 156 | |
0.1 C2M | 151 | 151 | |
0.1 SDDGU | 146 | 146 | |
0.25 CMA +0.25 SB +0.02 HP8 | 188 | 188 | |
0.5 CBC +0.5 SB | 175 | 175 | |
1 CBC | 170 | 170 | |
0.5 CBC +0.5 SB +0.013 CB-9 | 188 | 188 | |
0.75 CMA | 163 | 178 | 163 |
0.75 SB | 171 | 193 | 171 |
0.375 CMA +0.375 SB | 171 | 195 | 171 |
0.375 CMA +0.375 SB +0.008 R-23 | 175 | 209 | 175 |
0.5 CMA +0.5 SB +0.011 8600 | 184 | 220 | 184 |
1 CO630 | 145 | 157 | 137 |
0.5 LO +0.5 CO630 | 173 | 191 | 30 |
0.5 LO +0.5 CO630 +0.01 8600 | 183 | 205 | 183 |
1 H2CHA | 166 | 182 | 166 |
1 T77 | 156 | 176 | 155 |
0.5 H2CHA +0.5 T77 | 161 | 179 | 161 |
0.5 H2CHA +0.5 T77 +0.01 8600 | 169 | 189 | 169 |
1 L22 | 179 | 206 | 179 |
1 DC212 | 131 | 178 | 151 |
0.5 L22 +0.5 DC212 | 172 | 202 | 172 |
0.5 L22 +0.5 DC212 +0.01 8600 | 182 | 210 | 182 |
0.5 CBC +0.5 ES +0.01 CB-9 | 180 | 211 | 180 |
0.45 CBC +0.45 SB +0.02 CB-9 | 183 | 221 | 183 |
0.62 C2M +0.48 SB +0.02 Mcm | 170 | 204 | 170 |
本实施例研究了使用烷基硫酸盐阴离子表面活性剂(如RHODAPON SB 8208/S十二烷基硫酸钠)与含有双衍生瓜耳胶(JAGUAR 8600)的氧化胺阳离子表面活性剂(RHODAMOX LO-氧化月桂胺)组合的1∶1双组分系统获得的泡沫高度,其结果示于表V。表V给出了通过改变表面活性剂的量而保持老化少于7小时的瓜耳木胶在0.01%恒量不变获得的结果(数据表示在图1中);表V还给出了通过改变老化少于7小时的瓜耳胶的量而保持表面活性剂掺合物的量在0.5%(wt)不变获得的结果(数据表示在图2中);表V又给出了通过改变表面活性剂的比例而保持老化少于5小时的瓜耳胶的量在0.01%不变获得的结果(数据表示在图3中),其中α为O表示RHODAPON SB 8208/S为0%、RHODAMOX LO为100%,α为1表示RHODAMOX LO为0%、RHODAPON SB8208/S为100%,包括了两种表面活性剂比例相等的小数数字。
表V使用等量双衍生瓜耳胶、改变阴离子表面活性剂SB 8208/S与阳离子表面活性剂LO的比例的泡沫高度比较RHODAPON SB 8208/RHODAMOX LO/JAGUAR 8600的泡沫高度1wt%活性表面活性剂、0.01%瓜耳胶
*所有泡沫在其中心具有最大值**很稠的泡沫***16小时后仍有197mm实施例4
wt%Surf | α | wt%Guar | FHi | FHf | FH5 | pH |
1 | 1 | 0.01 | 190 | 223 | 190 | 8.9* |
1 | 0.5 | 0.01 | 202 | 252 | 202+6 | 9.25 |
1 | 0 | 0.01 | 187 | 211 | 170 | 6.9 |
1 | 1 | 170 | 8.9** | |||
1 | 0.5 | 160 | 200 | 160 | 9.25 | |
1 | 0 | 170 | 185 | 30 | 7.1 | |
0.5 | 1 | 0.01 | ||||
0.5 | 0.5 | 0.01 | 200 | 250 | 202 | |
0.5 | 0 | 0.01 | ||||
0.5 | 0.5 | 0.005 | 195 | 245 | 195 | |
0.5 | 1 | 170 | ||||
0.5 | 0.5 | 0 | 162 | 202 | 162 | |
0.5 | 0 | |||||
0.25 | 1 | 0.01 | ||||
0.25 | 0.5 | 0.01 | 192 | 242 | 192 | |
0.25 | 0 | 0.01 | ||||
0.25 | 1 | |||||
0.25 | 0.5 | 165 | 207 | 165 | ||
0.25 | 0 | |||||
0.125 | 1 | 0.01 | ||||
0.125 | 0.5 | 0.01 | 183 | 228 | 183 | |
0.125 | 0 | 0.01 | ||||
0.125 | 1 | |||||
0.125 | 0.5 | 166 | 204 | 166 | ||
0.125 | 0 |
使用不同比例的椰油酰胺基丙基两性离子表面活性剂(MIRATAINE CB)和十二烷基硫酸钠阴离子表面活性剂(RHODAPON SB8208/S),重复实施例1的步骤。在pH6、25℃时,利用0.02%非离子羟丙基瓜耳木胶(JAGUAR HP-8)与不含瓜耳胶的对照表面活性剂进行比较,全部活性的表面活性剂含量为0.5%(wt)。结果示于图4。实施例5
本实施例得到了利用表面活性剂三组分掺合物的泡沫高度,并与对照表面活性剂进行了比较。所述表面活性剂的三组分为0.5%月桂醇乙氧化物(RHODASURF L-4)、0.29%椰油两性二乙酸钠(MIRANOL C2M)以及含0.02%羧甲基钠瓜耳胶(JAGUAR CB-9)的0.21%十二烷基硫酸钠(RHODAPON SB 8208/S)。起始泡沫高度为179mm、5分钟后的泡沫高度为211mm。对照系统的起始泡沫高度为171mm、5分钟后的泡沫高度为199mm。实施例6
本实施例得到了使用10%表面活性剂掺合物的泡沫高度,所述掺合物为表面活性剂的三组分掺合物,即椰油两性二乙酸盐、月桂基硫酸钠以及含0.02%羧甲基钠瓜耳胶(JAGUAR CB-9)的月桂基醚(laureth)硫酸钠(47%活性成分)。与对照系统相比,瞬间泡沫高度增加了16mm,而起始泡沫高度增加了9mm。实施例7
本实施例得到了使用10%至0.25%的表面活性剂掺合物的泡沫高度,所述掺合物为表面活性剂的三组分掺合物,即椰油酰胺(cocoamide)-二乙醇胺1∶1,月桂醚硫酸钠和含0.01%羧甲基钠瓜耳胶(JAGUAR CB-9)和0.01%吨胶的椰油酰胺丙基甜菜碱(47%活性成分)。与对照系统相比,瞬间泡沫高度提高了30mm至35mm,而起始泡沫高度增加了10mm至25mm。这种数据如图5所示。
使用0.02%JAGUAR C-162或JAGUAR 8600、4.5%溶液,起始泡沫高度约增加14mm至20mm,而瞬间泡沫高度约增加16mm至19mm。实施例8
本实施例得到了20%至1.0%表面活性剂掺合物的泡沫高度,所述掺合物为45份月桂基硫酸钠、8份乙二醇基单丁基醚、8份月桂醚(3)磺基琥珀酸钠、3份C12-C16脂肪醇、5份椰油酰胺MEA、25份含0.02%羧甲基钠瓜耳胶(JAGUAR CB-9)的作为活性材料的C8-C10乙氧基化硫酸铵盐。与对照系统相比,瞬间泡沫高度增加了48mm至16mm,起始泡沫高度增加了38mm至8mm。这些数据如图6所示。
在本发明权利要求书的精神和范围内,可对本发明各实施例中的组合物和方法的详细内容进行各种修改,它们都是本发明的范畴。
Claims (23)
1. 一种以增加泡沫高度为特征的发泡性表面活性剂组合物,包含:
a)作为底表面活性剂的两性离子表面活性剂,其量足以在水中产生泡沫;以及
b)聚半乳甘露聚糖及其混合物,其量足以使所述两性离子表面活性剂水溶液的起始泡沫高度至少比不含聚半乳甘露聚糖的表面活性剂对照系统的起始泡沫高度提高5mm,所述泡沫高度是由Ross-Miles泡沫测试法测量的。
2. 一种以增加泡沫高度为特征的发泡性表面活性剂组合物,包含:
a)作为底表面活性剂的非离子烷基酚乙氧化物表面活性剂,其量足以在水中产生泡沫;以及
b)聚半乳甘露聚糖及其混合物,其量足以使所述非离子表面活性剂水溶液的起始泡沫高度至少比不含聚半乳甘露聚糖的表面活性剂对照系统的起始泡沫高度提高5mm,所述泡沫高度是由Ross-Miles泡沫测试法测量的。
3. 一种以增加泡沫高度为特征的发泡性表面活性剂组合物,表面活性剂包含:
a)两种或多种非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂的掺合物,其总量足以在水中产生泡沫,以及
b)聚半乳甘露聚糖及其混合物,其量足以使所述表面活性剂掺合物水溶液的起始泡沫高度至少比不含聚半乳甘露聚糖的表面活性剂对照系统的起始泡沫高度提高5mm,所述泡沫高度是由Ross-Miles泡沫测试法测量的。
4. 如权利要求1所述的发泡性表面活性剂组合物,其中所述的聚半乳甘露聚糖为瓜耳胶或其衍生物。
5. 如权利要求2所述的发泡性表面活性剂组合物,其中所述的聚半乳甘露聚糖为瓜耳胶或其衍生物。
6. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,其中所述的聚半乳甘露聚糖为瓜耳胶或其衍生物。
7. 如权利要求1所述的发泡性表面活性剂组合物,共中所述的表面活性剂为烷基胺氧化物。
8. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂其中之一为烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
9. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂其中之一为两性离子表面活性剂为基础的甜菜碱。
10. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂其中之一为两性glacinate表面活性剂。
11. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂其中之一为烷基胺氧化物阳离子表面活性剂。
12. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂其中之一为烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂。
13. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂掺合物的用量为最后泡沫的大约0.01%至20%。
14. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂为两性离子和阴离子表面活性剂的掺合物。
15. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述表面活性剂为胺氧化物表面活性剂和月桂基硫酸钠掺合物。
16. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物在浓缩状态,其中所述表面活性剂掺合物的用量为最后组合物的大约0.01%至20%,聚半乳甘露聚糖约为0.0005至50%。
17. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,其中聚半乳甘露聚糖是以非水合为基础,其用量约为表面活性剂重量的0.005%至50%。
18. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于24小时。
19. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于3小时。
20. 如权利要求3所述的发泡性表面活性剂组合物,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于1小时。
21. 一种以提高泡沫高度为特征的发泡性表面活性剂组合物,表面活性剂包含:
a)表面活性剂或两种或多种非离子、阴离子、阳离子或两性离子表面活性剂的掺合物,其总量足以在水中产生泡沫;以及
b)聚半乳甘露聚糖及其混合物,其量足以使所述表面活性剂掺合物水溶液的起始泡沫高度至少比不含聚半乳甘露聚糖的表面活性剂对照系统的起始泡沫高度提高5mm,所述泡沫高度是由Ross-Miles泡沫测试法测量的,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于24小时。
22. 如权利要求21所述的发泡性表面活性剂组合物,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于3小时。
23. 如权利要求21所述的发泡性表面活性剂组合物,所述聚半乳甘露聚糖在使组合物成为泡沫之前水合后老化少于1小时。
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