CN104919031A

CN104919031A - 洗涤剂

Info

Publication number: CN104919031A
Application number: CN201480005199.5A
Authority: CN
Inventors: R·R·F·凯勒斯; K·P·A·默克斯
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-16
Publication date: 2015-09-16
Also published as: TR201802288T4; US20140206591A1; CA2898436A1; RU2015124375A; MX2015009398A; EP2757143B1; HUE038203T2; RU2615163C2; EP2757143A1; PL2757143T3; WO2014113559A1; JP2016503832A; AR094538A1

Abstract

本发明公开了一种液体洗涤剂，所述液体洗涤剂包含按其重量计约5％至约20％的表面活性剂体系，其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和两性表面活性剂，所述两性表面活性剂包含胺氧化物表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为约1:1至约8.5:1，并且其中所述洗涤剂在20℃下具有约2500mPa·s至约6000mPa·s的倾泻粘度，以及约2至约1的中等剪切粘度与高剪切粘度的比率。

Description

洗涤剂

技术领域

本发明为洗涤剂领域。具体地讲，它涉及液体洗涤剂，更具体地讲，它涉及具有低含量表面活性剂和特定流变特性的液体洗涤剂。所述洗涤剂提供良好的清洁性，快速溶解性，具有有利的流变特性和起泡特征，并且甚至在受力条件下储存和运输时也是稳定的。

背景技术

洗涤剂配制人员持续尝试改善洗涤剂在清洁、溶解、外观、稳定性、环境特征、成本效率、生产便宜性等方面的性能。

对于一些洗涤剂使用者而言，稠厚的液体即粘稠的液体意味着高品质，尤其是液体在倾泻期间保持其稠厚度时。相对高度粘度的液体向洗涤剂赋予稠厚、强效、有效的产品外观，与稀薄、功能不佳、含水的产品外观相比。然而存在两面性，较稠厚液体可能具有相关联的溶解问题，不利地影响洗涤剂的性能。

洗涤剂使用者通常将大量泡沫与清洁性相关联。因此，洗涤剂应在使用中产生大量并且持久的泡沫。洗涤剂对环境的影响是配制人员所一直尝试降低的。

本发明的目的是提出有效的清洁洗涤剂，其具有良好的溶解和起泡特征，吸引人的流变特性，良好的环境特征，节省成本，易于生产，并且在储存时是稳定的。

发明内容

根据本发明的第一方面，提供了液体洗涤剂，优选手洗餐具洗涤液体洗涤剂。所述洗涤剂具有低含量表面活性剂，并且提供良好的清洁性。所述洗涤剂包含按其重量计约5％至约20％，优选约8％至约18％的表面活性剂体系。该低含量表面活性剂体系有助于良好的环境特征。所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。两性表面活性剂包含胺氧化物表面活性剂。阴离子表面活性剂和两性表面活性剂以约1:1至约8.5:1的重量比存在。具有该比率的洗涤剂呈现出良好的溶解和起泡性能，在小于约5:1的比率下实现甚至更快的溶解和泡沫形成，并且当比率小于约4.5:1时甚至更快。快速溶解是重要的特征，因为它能够使泡沫快速生成并且增强清洁性，尤其是在手洗餐具洗涤剂情况下，所述洗涤剂被直接投配到海绵上并且在水龙头下作用，而不是将所述洗涤剂投配到满池水中。由于优化成本的原因，所述比率应大于1.5，更优选大于2。

本发明洗涤剂在静止与常规倾泻条件下的粘度相当恒定。所述液体洗涤剂确实具有如上所示的粘滞稠度，使用者似乎将其与高品质相关联。

在20℃下使用Brookfield DV-II+Pro粘度计与锭子31，在0.6rpm下测定，本发明的洗涤剂具有约2500mPa·s至约6000mPa·s，优选约3000mPa·s至约5000mPa·s的倾泻粘度。具有该倾泻粘度的洗涤剂似乎对使用者极具吸引力。中等剪切粘度与高剪切粘度的比率优选为约2至约1，更优选约1.5至约1，甚至更优选约1.25至约1，最优选约1，这表示在暴露于不同剪切条件下时，例如在高剪切条件下运输和处理，洗涤剂的粘度相当恒定。低剪切粘度与高剪切粘度的比率也优选为约2至约1，更优选约1.5至约1，甚至更优选约1.25至约1，最优选约1。

如本文所用，低剪切粘度是指依照本文所述测试方法，在0.01s-1剪切速率下测得的粘度。中等剪切粘度是指在0.1s-1剪切速率下测得的粘度。高剪切粘度是指在10s-1剪切速率下测得的粘度。

使用得自TA instruments的AR G2流变仪，使用钢锭子，在40mm直径和500μm间隙尺寸下，测定低剪切粘度、中等剪切粘度和高剪切粘度。0.01s-1下的低剪切粘度、0.1s-1下的中等低剪切粘度、和10s-1下的高剪切粘度可得自20℃下的对数剪切速率扫描。所述方法由三个步骤组成，包括预处理，0.01s-1下的峰值保持步骤，和0.01s-1至100s-1的流动阶升。预处理步骤包括在10s-1下预剪切30s-1。随后立即进行0.01s-1下的峰值保持步骤，每10s取样品点。如果八个连续样品点的粘度在2％容限范围内，则所述步骤达到平衡。随后立即进行流动阶升，并且包括在稳态流动模态中，在0.01至100s-1的递增剪切速率下剪切样品，以对数标度计每十倍5个点，使量值稳定2s至至多20s期间，容限为2％。采用最后步骤的粘度相对于剪切速率的对数曲线图，确定0.01s-1下的低剪切粘度、0.1s-1下的中等低剪切粘度、和10s-1下的高剪切粘度。

所述表面活性剂体系优选包含按其重量计至少50％，更优选至少60％，并且尤其是至少70％的阴离子表面活性剂。其中所述表面活性剂体系包含按其重量计至少50％阴离子表面活性剂的洗涤剂提供非常好的清洁性和起泡性。优选地，所述阴离子表面活性剂包含硫酸盐表面活性剂，优选选自烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、以及它们的混合物。更优选地，所述阴离子表面活性剂包含烷基乙氧基硫酸盐。包含烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐(尤其是烷基乙氧基硫酸盐)的混合物的洗涤剂提供非常好的清洁性和起泡性，尤其是当它们用作手洗餐具洗涤剂时。

所述阴离子表面活性剂优选包含按其重量计至少50％，更优选至少60％，并且尤其是至少70％的硫酸盐表面活性剂。这再次促进良好的清洁性和起泡性。

优选地，所述阴离子表面活性剂为烷氧基化的阴离子表面活性剂，其具有约0.2至约3，更优选约0.3至约2，甚至更优选约0.4至约1.5，并且尤其约0.4至约1的烷氧基化度。这进一步促进更好的溶解。这还有助于洗涤剂在低温下的稳定性。

所述阴离子表面活性剂优选为支化的阴离子表面活性剂，其具有约5％至约40％，更优选约10％至约35％，并且更优选约20％至约30％的支化度。该支化度还促进更好的溶解和泡沫持久性。这还有助于洗涤剂在低温下的稳定性。

所述两性表面活性剂包含胺氧化物表面活性剂，按所述两性表面活性剂的重量计优选大于50％，更优选大于70％，并且尤其大于95％的胺氧化物表面活性剂。其中包含烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的混合物的阴离子表面活性剂以及按所述两性表面活性剂的重量计大于50％的胺氧化物表面活性剂的洗涤剂，在清洁性和环境特征方面是特别优选的。最优选地，所述胺氧化物为烷基二甲基胺氧化物。

优选地，本发明的洗涤剂包含非离子表面活性剂。

阴离子与两性的重量比优选为约1.5:1至约5:1，更优选约2:1至约5:1。

本发明的液体洗涤剂优选是水性的，即主要溶剂为水。所述洗涤剂包含按其重量计约60至约95％的水。所述表面活性剂体系将充当“内部结构剂”。“内部结构剂”是指表面活性剂体系将改变溶剂的流变特性以获得具有受权利要求书保护的流变性的本发明洗涤剂。就本发明目的而言，“内部结构剂”是可改变洗涤剂流变特性，但其具有活性洗涤剂作用的洗涤剂组分。例如，表面活性剂体系将被认为是“内部结构剂”，因为它的主要作用是提供清洁性，同时赋予洗涤剂特定的流变性。

可通过使用粘度调节剂，调节洗涤剂的粘度。粘度调节剂优选选自电解质、有机溶剂、以及它们的混合物。用于本文的优选电解质是氯化钠。

本发明的洗涤剂优选不含外部结构剂，这有助于成本效率和生产便宜性。本文中，“外部结构剂”是指具有提供液体基质流变性改变的功能作为其主要功能以获得具有高于2的中等粘度与高粘度比率的洗涤剂的材料。一般来讲，外部结构剂本身将不提供任何显著的清洁性。因此，外部结构剂不同于内部结构剂，所述内部结构剂也可改变基质流变特性，但是其由于一些另外的主要作用而已被掺入到液体产品中。因此，例如，内部结构剂将为表面活性剂体系，其可用于改变液体洗涤剂的流变性，但是其已被加入到产品中，主要充当清洁成分。

根据本发明的另一个方面，提供了使用本发明洗涤剂，手洗餐具的方法。

具体实施方式

本发明设想了包含表面活性剂体系的液体洗涤剂，所述表面活性剂体系以一定的重量比包含阴离子和两性表面活性剂。所述液体洗涤剂在静止和倾泻条件下是粘稠的产品。

液体洗涤剂

所述液体洗涤剂适于手洗餐具洗涤、重垢衣物洗涤、硬质表面清洁等。优选地，所述液体洗涤剂为手洗餐具洗涤剂。它通常包含60重量％至95重量％，优选65重量％至90重量％，更优选70重量％至85重量％的液体载体，其中其它基本组分和任选组分溶解、分散或悬浮于所述液体载体中。液体载体的一个优选的组分是水。

优选将洗涤剂的pH调节至介于3和14之间，更优选介于4和13之间，更优选介于6和12之间，并且最优选介于8和10之间。可使用本领域已知的pH调节成分，调节洗涤剂的pH。

表面活性剂体系

本发明的洗涤剂包含按其重量计约5％至约20％，优选约8％至约18％的表面活性剂体系。所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。所述体系可任选包含非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。

用于本文的适宜表面活性剂包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。

阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂包括但不限于那些表面活性化合物，所述化合物包含在它们分子结构中一般包含8至22个碳原子或一般包含8至18个碳原子的有机疏水性基团，和至少一个优选选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水增溶性基团，以形成水溶性化合物。通常，疏水基团将包括C8-C22烷基或酰基基团。此类表面活性剂以水溶性盐形式使用，并且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁以及一、二或三-C2-C3链烷醇铵，通常选择的是钠阳离子。

所述阴离子表面活性剂可为单一的表面活性剂，但是它通常为阴离子表面活性剂的混合物。

所述阴离子表面活性剂优选包含硫酸盐表面活性剂，更优选选自烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、以及它们的混合物的硫酸盐表面活性剂。用于本文的优选的烷基烷氧基硫酸盐为烷基乙氧基硫酸盐。

优选地，所述阴离子表面活性剂是烷氧基化的，更优选地，所述烷氧基化的阴离子表面活性剂具有约0.2至约4，甚至更优选约0.3至约3，甚至更优选约0.4至约1.5，并且尤其约0.4至约1的烷氧基化度。优选地，所述烷氧基基团为乙氧基。当阴离子表面活性剂为表面活性剂混合物时，烷氧基化度为混合物中所有组分的重均烷氧基化度(重均烷氧基化度)。在重均烷氧基化度计算中，还应包括不具有烷氧基化基团的阴离子表面活性剂组分的权重。

重均烷氧基化度＝(x1*表面活性剂1的烷氧基化度+x2*表面活性剂2的烷氧基化度+….)/(x1+x2+….)

其中x1、x2为混合物中每种阴离子表面活性剂的重量，以克为单位，而烷氧基化度为每种阴离子表面活性剂中的烷氧基基团数。

用于本发明洗涤剂中的最适宜的阴离子表面活性剂是支化的阴离子表面活性剂，其具有约5％至约40％，优选约10％至约35％，并且更优选约20％至约30％的支化度。优选地，所述支化基团为烷基。通常，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环烷基基团、以及它们的混合。单个或多个烷基支链可存在于用于制备本发明洗涤剂中所用阴离子表面活性剂的一种或多种起始醇的烃基主链上。最优选地，所述支化的阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、以及它们的混合物。

所述支化的阴离子表面活性剂可为单一的阴离子表面活性剂，或阴离子表面活性剂的混合物。就单一的表面活性剂而言，支化百分比是指衍生表面活性剂的原始醇中支化的烃基链的重量百分比。

就表面活性剂混合物而言，支化百分比是重均的，并且它根据下式定义：

重均支化度(％)＝[(x1*醇1中支化醇1的重量％+x2*醇2中支化醇2的重量％+….)/(x1+x2+….)]*100

其中x1、x2、…为用作本发明洗涤剂中阴离子表面活性剂原料的醇的总醇混合物中每种醇的重量，以克为单位。在重均支化度计算中，还应包括不具有支化基团的阴离子表面活性剂组分的权重。

优选地，所述表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计至少50％，更优选至少60％，并且优选至少70％的阴离子表面活性剂，更优选地，所述阴离子表面活性剂包含按其重量计大于50％的烷基乙氧基化硫酸盐，所述烷基乙氧基化硫酸盐具有约0.2至约3的乙氧基化度，并且优选具有约5％至约40％的支化度。

硫酸盐表面活性剂

用于本文的适宜硫酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基的水溶性盐、硫酸盐、和/或醚硫酸盐。适宜的抗衡离子包括碱金属阳离子或铵或取代的铵，但是优选钠。

硫酸盐表面活性剂可选自C8-C18伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(AS)；C8-C18仲(2,3)烷基硫酸盐；C8-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x优选为1-30，其中所述烷氧基基团可选自乙氧基、丙氧基、丁氧基、或甚至高级烷氧基基团、以及它们的混合。

烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐是可商购获得的，具有多种链长、乙氧基化度和支化度，示例为得自Shell company的基于Neodol醇的那些，得自Sasol company的Lial–Isalchem和Safol，得自The Procter&GambleChemicals company的天然醇。

所述阴离子表面活性剂优选包含按所述阴离子表面活性剂重量计至少50％，更优选至少60％，并且尤其是至少70％的硫酸盐表面活性剂。从清洁性角度看，尤其优选的洗涤剂是其中阴离子表面活性剂包含按其重量计大于50％，更优选至少60％，并且尤其至少70％的硫酸盐表面活性剂并且所述硫酸盐表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、以及它们的混合物的那些。甚至更优选其中阴离子表面活性剂具有约0.2至约3，更优选约0.3至约2，甚至更优选约0.4至约1.5，并且尤其约0.4至约1的乙氧基化度的那些，并且当阴离子表面活性剂具有约5％至约40％，更优选约10％至35％，最优选约20％至约30％的支化度时甚至更优选。

磺酸盐表面活性剂

用于本文的适宜磺酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基磺酸盐的水溶性盐；C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)、改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549、和WO 00/23548中所述；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。那些还包括石蜡磺酸盐，其可为一磺酸盐和/或二磺酸盐，通过磺化具有10至20个碳原子的石蜡获得。所述磺酸盐表面活性剂还包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂。

两性表面活性剂

适宜的两性表面活性剂包括胺氧化物和甜菜碱。所述两性表面活性剂优选包含按所述两性表面活性剂的重量计大于50％，更优选100％的胺氧化物。

优选的胺氧化物为烷基二甲基胺氧化物或烷基酰氨基丙基二甲基胺氧化物，更优选烷基二甲基胺氧化物，并且尤其是椰油基二甲基胺氧化物。胺氧化物可具有直链或中间支化的烷基部分。典型的直链胺氧化物包括包含一个R1C8-18烷基部分和2个R2和R3部分的水溶性胺氧化物，所述R2和R3部分选自C1-3烷基基团和C1-3羟烷基基团。优选的胺氧化物的特征在于式R1–N(R2)(R3)O，其中R1为C8-18烷基，并且R2和R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。直链胺氧化物表面活性剂尤其可包括直链C10-C18烷基二甲基胺氧化物和直链C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。优选的胺氧化物包括直链C10、直链C10-C12、和直链C12-C14烷基二甲基胺氧化物。如本文所用，“中间支化”是指胺氧化物具有一个具有n1个碳原子的烷基部分和所述烷基部分上的一个具有n2个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于自所述烷基部分上的氮计的α碳上。胺氧化物的此类支化在本领域中还称为内胺氧化物。n1和n2的总和为10至24，优选12至20，并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应与一个烷基支链的碳原子数(n2)大致相同，使得一个烷基部分与一个烷基支链对称。如本文所用，“对称”是指至少50重量％，更优选至少75重量％至100重量％的本文所用中间支化的胺氧化物中，|n1–n2|小于或等于5，优选4，最优选0至4个碳原子。

所述胺氧化物还包含两个部分，所述两个部分独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基基团、或包含平均约1至约3个氧化亚乙基基团的聚氧化亚乙基基团。优选地，所述两个部分选自C1-3烷基，更优选二者选为C1烷基。

其它适宜的表面活性剂包括甜菜碱如烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、酰胺唑啉甜菜碱、磺基甜菜碱(INCI Sultaines)以及磷酸酯甜菜碱，并且优选符合式I：

R1-[CO-X(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y-(I)，其中

R1为饱和或不饱和的C6-22烷基残基，优选C8-18烷基残基，尤其是饱和的C10-16烷基残基，例如饱和的C12-14烷基残基；

X为NH、具有C1-4烷基残基R4的NR4、O或S，

n为1至10，优选2至5的数，尤其是3，

x为0或1，优选1，

R2、R3独立地为C1-4烷基残基，可能是羟基取代的，如羟乙基，优选甲基，

m为1至4的数，尤其是1、2或3，

y为0或1，并且

Y为COO、SO3、OPO(OR5)O、或P(O)(OR5)O，由此R5为氢原子H或C1-4烷基残基。

优选的甜菜碱为具有式(Ia)的烷基甜菜碱，具有式(Ib)的烷基酰氨基甜菜碱，具有式(Ic)的磺基甜菜碱，和具有式(Id)的酰氨基磺基甜菜碱；

R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)

R1-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)

R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Ic)

R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3-(Id)，其中R11具有与式I中相同的含义。尤其优选的甜菜碱为羧基甜菜碱[其中Y-＝COO-]，尤其是具有式(Ia)和(Ib)的羧基甜菜碱，更优选具有式(Ib)的烷基酰氨基甜菜碱。

适宜甜菜碱和磺基甜菜碱的示例如下[根据INCI命名]：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、杏仁酰胺丙基甜菜碱、鳄梨酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、二十二烷基甜菜碱、甜菜碱、卡诺拉酰胺丙基甜菜碱、辛酰胺/癸酰胺丙基甜菜碱、肉毒碱、十六烷基甜菜碱、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基油烯基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟基乙基牛脂基甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛脂甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、乳油酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、十四烷基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰基肉毒碱、棕榈仁酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、大豆酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、和麦芽精酰胺丙基甜菜碱。

所述甜菜碱优选为椰油酰氨基丙基甜菜碱，尤其是椰油酰氨基丙基甜菜碱。

非离子表面活性剂

本发明洗涤剂中的表面活性剂体系任选包含非离子表面活性剂，优选醇烷氧基化的。当存在时，非离子表面活性剂的典型含量按所述表面活性剂体系的重量计为0.1％至10％，优选0.2％至5％，最优选0.5％至3％。适宜的非离子表面活性剂包括具有1至25摩尔氧化亚乙基的脂肪醇的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的，伯或仲的，并且一般包含8至22个碳原子。尤其优选具有包含10至18个碳原子，优选10至15个碳原子的烷基基团并且每摩尔醇具有2至18，优选2至15，更优选5-12摩尔氧化亚乙基的醇的缩合产物。

还适宜的是具有式R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x(式(III))的烷基聚葡糖苷，其中式(III)中的R²选自烷基、烷基-苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中所述烷基基团包含10至18，优选12至14个碳原子；式(III)中的n为2或3，优选2；式(III)中的t为0至10，优选0；并且式(III)中的x为1.3至10，优选1.3至3，最优选1.3至2.7。所述糖基优选衍生自葡萄糖。还适宜的是烷基甘油醚和脱水山梨糖醇酯。

还适宜的是具有式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中式(IV)中的R⁶为包含7至21，优选9至17个碳原子的烷基基团，并且式(IV)中的每个R⁷选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、和-(C₂H₄O)_xH，其中式(IV)中的x从1变至3。优选的酰胺为C₈-C₂₀氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、和异丙醇酰胺。

阳离子表面活性剂

当存在于液体洗涤剂中时，阳离子表面活性剂以如下有效量存在，按所述液体洗涤剂组合物的重量计更优选0.01％至10％，更优选0.05％至5％，最优选0.1％至3％。适宜的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。适宜的季铵表面活性剂选自一C₆-C₁₆，优选C₆-C₁₀N-烷基或烯基铵表面活性剂，其中剩余的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基基团取代。其它优选的阳离子表面活性剂包括烷基苯扎卤铵及其衍生物，如以商品名BARQUAT和BARDAC购自Lonza的那些。另一种优选的阳离子表面活性剂为季铵醇的C₆-C₁₈烷基或烯基酯，如季氯酯。更优选地，所述阳离子表面活性剂具有式(V)：

其中式(V)中的R1为C₈-C₁₈烃基及其混合，优选C_8-14烷基，更优选C₈、C₁₀或C₁₂烷基，并且式(V)中的X为阴离子，优选氯或溴。

粘度调节剂

本发明的洗涤剂可任选包含粘度调节剂。粘度调节剂的作用是与表面活性剂体系组合，达到所期望的粘度。表面活性剂体系在洗涤剂中的低含量可获得粘度比所期望的更低或更高的产品，所述粘度可通过使用粘度调节剂来升高或降低。

粘度调节剂优选选自电解质、有机溶剂、以及它们的混合物。根据本发明的洗涤剂优选包含至少一种电解质。

电解质为水溶性有机和无机盐(不是表面活性剂)，其中阳离子选自碱金属、碱土金属、铵、以及它们的混合，并且阴离子选自氯、硫酸根、磷酸根、乙酸根、硝酸根、以及它们的混合。尤其可用的是氯化钾、氯化钠和氯化铵。

电解质的量应足以调节洗涤剂的粘度。本发明洗涤剂中电解质的可用量按所述洗涤剂的重量计为0.1％至10％，更优选0.15％至5％，甚至更优选0.2％至3％，尤其是0.25％至2％。

优选除了电解质以外，要加入的作为粘度调节剂的可用有机溶剂为具有一至三个羟基基团的C1-C5烷基醇，并且选择所述溶剂的浓度，以达到粘度目标。其它适宜的有机溶剂包括C4-14醚和二醚、二醇和聚合二醇如聚乙二醇和聚丙二醇、烷氧基化二醇、C6-C16二醇醚、烷氧基化芳香醇、芳香醇、脂肪族支化醇、烷氧基化脂肪族支化醇、烷氧基化直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃与卤代烃、以及它们的混合物。本文中还适用作有机溶剂的是水溶助长剂，包括阴离子型水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵，以及它们的混合物。优选的溶剂为乙醇、(聚)丙二醇和/或异丙基苯、甲苯或二甲苯磺酸盐水溶助长剂，最优选乙醇、丙二醇、聚丙二醇、以及它们的混合物，优选各自的量按所述洗涤剂的重量计为1％至7％。表面活性剂体系与粘度调节剂的量的重量比优选介于3和20之间。

外部结构剂

优选地，所述洗涤剂不含外部结构剂。本文中，“不含”是指洗涤剂包含按其重量计小于0.01％，更优选小于0.001％的外部结构剂。外部结构剂包括微纤维化纤维素、一般表征为晶体的非聚合的含羟基材料、含羟基脂肪酸、脂肪酯和脂肪蜡如蓖麻油和蓖麻油衍生物。它还包括天然源和/或合成的聚合物结构剂，如聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、碱可溶性乳液、疏水改性的碱可溶性乳液，疏水改性的非离子多元醇、交联聚乙烯吡咯烷酮、多糖、和多糖衍生物类型。通常用作结构剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。此类树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜尔胶。外部结构剂的其它类别包括结构化粘土、酰氨基胶凝剂、和脂肪酯如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和异硬脂酸异丙酯。

更优选地，所述洗涤剂不含结晶外部结构剂如非聚合的含羟基材料、微纤维化纤维素和非晶态外部结构剂如聚合物结构剂，所述聚合物结构剂选自聚丙烯酸酯、多糖、多糖衍生物、以及它们的混合物。

任选的洗涤剂组分

本文中，洗涤剂还可包含多种其它任选成分，如助洗剂、螯合剂、调理聚合物、清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、酶、羧酸、洗擦颗粒、漂白剂和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、小珠、珠光剂颗粒、微胶囊、有机和无机阳离子如碱土金属如Ca/Mg离子和二胺、泡沫抑制剂/稳定剂/促进剂、抗菌剂、防腐剂、以及pH调节剂和缓冲材料。

使用方法

本发明的洗涤剂尤其适用作手洗餐具洗涤剂。由于其溶解特征，它极其适于以其纯形式或作为浓缩的预溶液直接用于海绵上，以洗涤餐具。由于其起泡特征，当用于满池水中以洗涤餐具时，它也是非常有利的。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

实例

通过简单混合活性原料，配制以下简化的洗涤剂。在本发明范围之内的具有4000mPa·s倾泻粘度的洗涤剂示于表1中。不在本发明范围之内的(基准)具有2000mPa·s倾泻粘度的洗涤剂示于表2中。每种材料的浓度以100％活性物质重量计给出。所述洗涤剂包含按其重量计15％的表面活性剂体系。倾泻粘度已使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测得(20℃，锭子31，RPM:～4000mPa·s的0.6-RPM:～2000mPa·s的10)。依照本文所述的测定方法，测定中等和高剪切粘度。

AES：烷基乙氧基硫酸盐-25.08％支化度，0.6乙氧基化度，通过混合烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐制得，基于Lial 123A(得自Sasol)、Natural AE3(得自PGC)、Shell A(得自Shell)和Natural A(得自PGC)醇。

AO：C12-14二甲基胺氧化物

根据以下方案测定相应洗涤剂的溶解特征和起泡特征：

溶解特征：

实施动态溶解测试以交叉比较三种基准洗涤剂(表2)与三种根据本发明所述的洗涤剂(表1)的相对溶解动力学。该方法允许采用电导率监测，在固定测试条件下测定随时间推移的溶解特征。

将20℃(＝/-0.5℃)下的4000mL去矿物质水加入到5000mL玻璃烧杯(直径～18cm，高度～25.5cm)中，并且用顶置式混合器混合(得自IKA Labortechnik-ikaa2684700参考，得自Merck目录2002)混合，使用4桨叶搅拌器(得自IKA Labortechnik：直径＝10cm，桨叶倾度＝45°)，设定运转时以90RPM(±1)速率搅拌。将混合器设置在搅动溶液中央5cm深度处。电导率探头(TetraCon325，得自WTW)设置在洗涤溶液4cm深度处，距玻璃烧杯侧壁1cm。

将5mL根据本发明所述的洗涤剂或基准洗涤剂轻轻地加在烧杯底部。在加入洗涤剂后立即开启顶置式搅拌器并且开始电导率测定。

每5秒测定电导率，并且当电导率量值保持恒定至少20秒时停止实验。记录的溶解时间为已达到最终电导率值70％时的秒数。

将实验重复三次并且报导平均值。通过消费者调查已证实，对于非结构化液体而言，150秒是合格的溶解极限。

起泡特征：

采用翻滚管泡沫方法作为测定洗涤剂起泡性能的方式。

测试包括将20℃下500mL 15格令每加仑硬度的水加入到具有以下尺寸的圆筒(9cm直径，29.5cm高度，0.5cm壁厚)中，然后通过1克注射器轻轻加入0.6g简化的洗涤剂，注射器尖端被放置在圆筒中央水平面上方5cm处，从而制备0.12％的洗涤剂溶液。

一旦洗涤剂沉降至圆筒底部，开启仪器并且将组合物围绕其中心点，以22转每分钟的速率上下旋转360°循环，之后测定泡沫体积。

20秒后重复该旋转循环，并且测定泡沫体积，至多50个循环。

通过将管附接到相同的旋转夹持器上，确保向所有产品施加相同的搅拌，同时测定三种基准洗涤剂(表2)和根据本发明所述的洗涤剂(表1)。

进行两次平行测定，并且将相应的泡沫体积取平均。

相应洗涤剂的溶解数据总结于下文中。可以看出，当增加产品粘度时，溶解特征受到更大的挑战，尤其是在较高的AES与AO比率(8.8:1)下，其中消费者可接受阈值合格。

下表示出4000mPa·s洗涤剂与相应的2000mPa·s基准洗涤剂的泡沫体积比，将基准设为100。可从表中看出，当比较高粘度制剂与低粘度制剂时，具有较高AES:AO比率(8.8:1)的洗涤剂未成功地恢复相同的泡沫体积，与较慢的溶解性能相一致。还可从下表中看出，与较高AES:AO-比率(4.4:1和8.8:1)相比，在较低的AES:AO-比率(2:1)下，观测到更快的泡沫体积恢复。

4000/2000泡沫比率	2:1AES:AO-比率	4.4:1AES:AO-比率	8.8:1AES:AO-比率
				1个循环	60	40	40
10个循环	77	68	64
				20个循环	93	93	81
30个循环	100	94	87
				50个循环	98	97	88

还将样品在0℃下储存20天，以评定暴露于低温下时，根据本发明所述的洗涤剂的物理稳定性。失效％(％F)定义为相对于总体积分数的结晶体积分数，并且是视觉评估的。从下表可以看出，具有较低AES:AO-比率的洗涤剂在低温下更稳定。

Claims

1.一种液体洗涤剂，所述液体洗涤剂包含按其重量计约5％至约20％的表面活性剂体系，其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和两性表面活性剂，所述两性表面活性剂包含胺氧化物表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为约1:1至约8.5:1，并且其中所述洗涤剂在20℃下具有约2500mPa·s至约6000mPa·s的倾泻粘度，以及约2至约1的中等剪切粘度与高剪切粘度的比率。

2.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述表面活性剂体系包含按其重量计至少50％的阴离子表面活性剂。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂包含硫酸盐表面活性剂，所述硫酸盐表面活性剂优选选自烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、以及它们的混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂包含按其重量计至少50％的硫酸盐表面活性剂。

5.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂为具有约0.2至约3的烷氧基化度的烷氧基化的阴离子表面活性剂。

6.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂为具有约5％至约40％的支化度的支化的阴离子表面活性剂。

7.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述两性表面活性剂包含按其重量计至少60％的胺氧化物表面活性剂。

8.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为约1.5:1至约5:1。

9.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为约2:1至约4.5:1。

10.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述表面活性剂体系包含非离子表面活性剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述倾泻粘度为约3000mPa·s至约5000mPa·s。

12.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，所述洗涤剂具有约2至约1的低剪切粘度与高剪切粘度的比率。

13.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，所述洗涤剂包含粘度调节剂，所述粘度调节剂选自电解质、有机溶剂、以及它们的混合物。

14.根据前述权利要求所述的洗涤剂，其中所述电解质为氯化钠。

15.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，所述洗涤剂不含外部结构剂，优选地所述外部结构剂选自结晶外部结构剂诸如非聚合的含羟基材料、微纤维化纤维素和非晶态外部结构剂诸如聚合物结构剂，所述聚合物结构剂选自聚丙烯酸酯、多糖、多糖衍生物、以及它们的混合物。

16.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂，其中所述洗涤剂为手洗餐具洗涤剂。

17.一种洗涤餐具的方法，所述方法使用根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂。