CN108884416B - 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物 - Google Patents

包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN108884416B
CN108884416B CN201680084138.1A CN201680084138A CN108884416B CN 108884416 B CN108884416 B CN 108884416B CN 201680084138 A CN201680084138 A CN 201680084138A CN 108884416 B CN108884416 B CN 108884416B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid detergent
detergent composition
composition according
viscosity
surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680084138.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108884416A (zh
Inventor
方亮晶
汤鸣
K·S·韦
秦鹏
黄旭
何婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN108884416A publication Critical patent/CN108884416A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108884416B publication Critical patent/CN108884416B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供了包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物。不使用外部结构剂，该液体洗涤剂组合物表现出良好的剪切致稀特性同时保持高剪切下的稳定性。液体洗涤剂组合物包含直链烷基苯磺酸盐和选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、支链非离子表面活性剂、以及它们的混合物的辅助表面活性剂。液体洗涤剂组合物具有在0.5s‑1的第一剪切速率下测量的不小于3000mPa·s的第一粘度，以及在20s‑1的第二剪切速率下测量的不大于2,500mPa·s的第二粘度，并且所述第一粘度与所述第二粘度的比率不小于3。

Description

包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物。在最小量的或甚至没有任何外部结构剂的情况下，此类液体洗涤剂组合物表现出良好的剪切致稀特性，同时保持高剪切下的稳定性。
背景技术
结构化重垢型液体(HDL)洗涤剂组合物吸引越来越多的注意力。首先，结构化HDL洗涤剂组合物在室温下和环境压力下通常具有比非结构化组合物的粘度更高的粘度。一些消费者感知到此类较高的粘度包含更多的清洁表面活性剂、更浓缩或更好的质量。因此，期望提供结构化HDL组合物以更好地使消费者愉悦。此外，此类结构化HDL可悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒，诸如香料、有机硅液、云母或二氧化钛颗粒。此类水不混溶材料或水不溶性颗粒可向HDL洗涤剂组合物赋予各种功能、感官或美学有益效果。然而，当组合物暴露于热、压力或搅拌—在运输或长期存放期间，此类材料和颗粒趋于与HDL洗涤剂组合物相分离或从其中沉淀出来。已发生相分离或包含可见沉淀的HDL洗涤剂组合物被消费者感知为凌乱、过期或质量差。因此，期望提供可悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒但在运输或长期存放期间不经历相分离或沉淀的结构化HDL洗涤剂组合物。
据报道，在HDL洗涤剂组合物中使用外部结构剂以帮助形成结构化相并悬浮水不混溶的或水不溶性成分。一种此类外部结构剂为氢化蓖麻油(HCO)，其具有螺纹状结晶结构。然而，通常需要单独的预混物单元以使得HCO掺入HDL洗涤剂组合物中，导致额外的资本投资和制造成本。此外，由于HDL洗涤剂组合物需要在制造过程中在高剪切条件下泵送通过管道，因此期望此类液体洗涤剂组合物在高剪切下保持稳定(即，不经历相分离)。然而，包含HCO的HDL组合物通常对高剪切非常敏感，例如当暴露于在制造管线内部的高剪切时可能发生相分离，这给制造工艺设计带来了挑战。包含外部结构剂(诸如HCO)的HDL产品的另一个缺点是，由于HCO的相分离，这些HDL产品通常具有不均匀的外观，这可能不利地影响消费者对产品的视觉感知，并且向消费者提供产品质量相对较低的信号。
因此，需要稳定的结构化HDL洗涤剂组合物，其最大程度的减少可在高剪切条件下发生相分离的外部结构剂或不含该外部结构剂。优选地，此类HDL洗涤剂组合物可易于通过简单的批量混合方法制备，而无需单独的预混单元来掺入外部结构剂。
WO2014/113559公开了一种液体洗涤剂组合物，其包含按其重量计5％至20％的表面活性剂体系，该表面活性剂体系可用作内部结构剂以形成自结构化相。通过该参考文献公开的液体洗涤剂组合物的特征在于在20℃下约2500mPa·s至约6000mPa·s的倾泻粘度和2:1的中等剪切粘度与高剪切粘度的比率。根据WO2014/113559，重要的是，此类液体洗涤剂组合物在不同剪切速率下具有相对一致的粘度，例如当剪切速率从低至0.01s-1增至高达10s-1时，粘度降低不应超过一半。换句话讲，由WO2014/113559公开的液体洗涤剂组合物很少或不具有剪切致稀特性，即，当它们暴露于较高剪切速率时，它们不可能变得明显“更稀”(即，它们的粘度没有显著降低)。
然而，对于结构化HDL洗涤剂组合物，还期望具有良好的剪切致稀特性。一方面，HDL洗涤剂组合物在低剪切速率下例如当将其置于静止位置或处于缓慢倾倒条件下时应具有足够高的粘度，以便有效地悬浮上文所述的水不混溶材料或水不溶性颗粒。另一方面，当暴露于显著高剪切速率例如当在高压下通过制造管线泵送时，HDL洗涤剂组合物的粘度显著降低是有益的。以这种方式，现在具有低得多的粘度并且因此许多“较稀”的液体洗涤剂组合物可在制造过程中容易流过管道，同时具有最小的能量消耗。
因此，还需要提供具有良好的剪切致稀特性的改善的液体洗涤剂组合物，其特征在于较低剪切速率下的高粘度和较高剪切速率下的显著降低的粘度。
发明内容
本发明提供一种液体洗涤剂组合物，其具有自结构化表面活性剂体系而不使用任何外部结构剂。本发明的自结构化表面活性剂体系能够形成紧密或紧密堆积的层状结构，以将水不混溶材料或水不溶性颗粒悬浮在液体洗涤剂组合物中。此外，本发明的液体洗涤剂组合物表现出良好的剪切致稀特性，即在较低剪切速率下表现出高粘度并且在较高剪切速率下表现出显著降低的粘度，并且在高剪切下也是相稳定的。
在一个方面，本发明涉及包含以下物质的液体洗涤剂组合物：
a)阴离子表面活性剂，其选自C8-C22直链烷基苯磺酸盐(LAS)、其酸形式(HLAS)、以及它们的混合物；以及
b)辅助表面活性剂，其选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、支链非离子表面活性剂、以及它们的混合物，
其中液体洗涤剂组合物具有在0.5s-1的第一剪切速率下测量的不小于3,000mPa·s(例如，约3,000mPa·s至约80,000mPa·s)的第一粘度，以及在20s-1的第二剪切速率下测量的不大于2,500mPa·s(例如约50mPa·s至约2,500mPa·s)的第二粘度，并且第一粘度与第二粘度的比率不小于3(例如，约3至约100)。
优选地，第一粘度在约3,500mPa·s至约50,000mPa·s，更优选约4,000mPa·s至约30,000mPa·s，并且最优选约5,000mPa·s至约20,000mPa·s的范围内；并且第二粘度在约100mPa·s至约2,000mPa·s，并且更优选约100mPa·s至约1,500mPa·s的范围内。如本文所用，术语“第一粘度”也称为“低剪切粘度”，是指在0.5s-1的剪切速率下测量的粘度，并且术语“第二粘度”也称为“高剪切粘度”，是指在20s-1的剪切速率下测量的粘度。粘度可在20℃下通过使用具有2度/40mm直径的不锈钢锥板和49μm的间隙尺寸的AR-G2流变仪容易地测量。优选地，低剪切粘度与高剪切粘度的比率不小于约4，更优选地，其在约5至约50，还更优选在约8至约30，并且最优选在约10至约25的范围内。
另一方面，本发明涉及一种用于处理表面(优选需要处理的织物)的方法，所述方法包括使所述表面与上文所述的液体洗涤剂组合物接触的步骤。
具体实施方式
本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下描述变得显而易见，该描述包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从这些描述和从本发明的实践，多种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。
如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖了术语“由……组成”。
如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上没有”是指按此类组合物的总重量计，在组合物中存在不超过0.5％，优选不超过0.2％，并且更优选地不超过0.1％的所指示材料。
如本文所用，术语“实质上不含”是指所指示材料不是被刻意加入组合物中，或者优选地是以无法靠分析方法检测到的含量存在。这是指包括其中指示材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。
如本文所用，术语“液体”是指流体，该流体在25℃和20s-1的剪切速率下具有粘度为约1mPa·s至约2000mPa·s的液体。在一些实施方案中，在25℃和20s-1的剪切速率下，液体的粘度可在约200mPa·s至约1000mPa·s的范围内。在一些实施方案中，在25℃下和20s-1的剪切速率下，液体的粘度可在约200mPa·s至约500mPa·s范围内。粘度使用Brookfield粘度计，2号转子，以60RPM/s测定。
如本文所用，“水不混溶的”材料是指通常为液体的不能与水混合以形成均匀的混合物的材料。
如本文所用，“水不溶性”材料是指通常为固体的具有如在20℃和大气压下测量的小于约1克/升(g/L)去离子水的溶解度的材料。
如本文所用，除非另外指出，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指明，本文所有温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外特别说明，本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外具体注明，所有聚合物分子量均按数均分子量计。
如本文所用，“外部结构剂”是具有通常通过增加流体的粘度提供流变改性的主要功能的材料诸如液体或凝胶或糊剂。现有技术中使用的外部结构剂本身不提供任何显著的织物清洁或织物护理有益效果。因此，外部结构剂不同于“内部”结构剂，虽然其也可改变基质流变性，但已被掺入液体产品中以用于不同的主要目的。例如，内部结构剂可为已经添加到液体洗涤剂组合物中主要用作清洁成分但其可同时改变此类组合物的流变性质的表面活性剂。在一些情况下，此类表面活性剂或表面活性剂体系能够产生内部结构化相，诸如蠕虫状胶束或棒状胶束、球形胶束、分散层状和膨胀层状相等，因此其被称为“自结构化”或“自结构化的”表面活性剂体系。
令人惊讶和意外的发现是，当掺入液体洗涤剂组合物中时，本发明的表面活性剂体系可起内部结构剂的作用以形成层状结构或蠕虫状胶束结构，从而增稠液体洗涤剂组合物，并且有助于悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒。本发明的液体洗涤剂组合物还表现出改善的剪切致稀特性，使得其可在制造过程期间在压力下容易流动或通过管线泵送。此外，有利的是，本发明的液体洗涤剂组合物不包括任何外部结构剂诸如纤维素、多糖、氢化蓖麻油(HCO)，使得简单的批量制备方法足以形成所需的层状结构，而无需任何单独的预混物单元。
粘度
本发明的液体洗涤剂组合物具有在0.5s-1的剪切速率下测量的不小于约3,000mPa·s例如约3,000mPa·s至约80,000mPa·s的低剪切粘度；并且具有在20s-1的剪切速率下测量的不大于约2,500mPa·s例如约50mPa·s至约2,500mPa·s的高剪切粘度。优选地，低剪切粘度与高剪切粘度的比率不小于3，例如约3至约100。使用具有2度/40mm直径的不锈钢锥板和49μm的间隙尺寸的AR-G2流变仪(TA Instruments)在20℃下测定粘度。
重要的是，本发明的液体洗涤剂组合物具有上述低剪切粘度和高剪切粘度，使得其不仅可形成稳定的结构以悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒，而且还表现出用于满足上述加工要求的良好的剪切致稀特性。具体地，本发明的液体洗涤剂组合物的低剪切粘度需要为约3,000mPa·s或更高。如果低剪切粘度低于约3,000mPa·s，则意味着当置于静止位置或低剪切倾泻条件下时，液体洗涤剂组合物太稀而不能悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒。同时，本发明的液体洗涤剂组合物的高剪切粘度需要为约2,500mPa·s或更低，因为如果高剪切粘度高于约2,500mPa·s，则液体洗涤剂组合物太稠厚而不能在制造过程期间在压力下通过管道泵送。
优选地，本发明的液体洗涤剂组合物具有约3,500mPa·s至约50,000mPa·s，约4,000mPa·s至约30,000mPa·s，并且更优选约5,000mPa·s至约20,000mPa·s的低剪切粘度。以及约100mPa·s至约1,500mPa·s，并且更优选为约100mPa·s至约1,000mPa·s的高剪切粘度。
优选地，液体洗涤剂组合物具有约5至约50，更优选约8至约30，并且最优选约10至约25的低剪切粘度与高剪切粘度比率。
表面活性剂
本发明的液体洗涤剂组合物包含：表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂，其选自直链烷基苯磺酸盐(LAS)、它们的酸形式(HLAS)以及它们的混合物；以及辅助表面活性剂，其选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、支链非离子表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂体系可任选地包含一种或多种附加表面活性剂。优选地，表面活性剂体系以按液体洗涤剂组合物的总重量计约10％至约90％，更优选约15％至约50％范围内的量存在。
阴离子表面活性剂
本发明中所用的阴离子表面活性剂选自C8-C22直链烷基苯磺酸盐(LAS)、它们的酸形式(HLAS)以及它们的混合物。通常，LAS表面活性剂可易于通过磺化可商购获得的直链烷基苯来获得。可用于本发明中的示例性C8-C22LAS包括碱金属、碱土金属或C8-C22直链烷基苯磺酸的铵盐，并且优选为C10-C14直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐、镁盐和/或铵盐。在一个优选的实施方案中，液体洗涤剂组合物包含C10-C14LAS表面活性剂的钠盐或钾盐、或它们的酸形式。
LAS表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约5％至约50％范围内的浓度存在。如果LAS表面活性剂以过低浓度存在，则不能形成所需的结构化相，并且同时清洁效果不令人满意；并且如果表面活性剂以过高浓度存在，则液体洗涤剂组合物的粘度将增加至极高的程度，导致在倾注时流动困难。优选地，LAS表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约5％至约30％的范围存在。更优选地，阴离子表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约6％至约20％的范围存在。
辅助表面活性剂
液体洗涤剂组合物的表面活性剂体系还包含辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、支链非离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选地，用于本发明的辅助表面活性剂选自基于甜菜碱的两性离子表面活性剂、氧化胺两性表面活性剂、支链烷基烷氧基化醇非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至30％的范围内的总量存在。优选地，辅助表面活性剂以按液体洗涤剂组合物的重量计0.5％至20％，更优选1％至10％的范围内的总量存在。
氧化胺两性表面活性剂
用于本发明的辅助表面活性剂可以是具有式(I)的氧化胺两性表面活性剂：
Figure BDA0001813660830000071
其中R'为C8-22烷基、C8-22羟烷基或C8-22烷基苯基基团；OY为烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及它们的组合；m为0至3；R”和R”'独立地选自C1-3烷基基团、C1-3羟烷基基团、以及它们的组合。
优选地，式(I)中的R'为C10-18烷基，OY为乙氧基或丙氧基基团，m为0至3，并且R”和R”'独立地选自甲基、乙基或2-羟乙基。优选地，氧化胺表面活性剂为C10-18烷基二甲基氧化胺或C8-12烷基乙氧基二羟乙基氧化胺。在优选的实施方案中，氧化胺表面活性剂为C12-14烷基二甲基氧化胺或十二烷基二甲基氧化胺。
氧化胺表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的总重量计约1重量％至约10重量％，优选约2％至约9％，更优选约4％至约8％的范围存在于液体洗涤剂组合物中。
在液体洗涤剂组合物中存在的氧化胺表面活性剂的具体浓度对于形成自结构化相以有助于将水不混溶材料或水不溶性颗粒悬浮在液体洗涤剂组合物中而言是重要的。一方面，如果氧化胺表面活性剂以过低浓度存在，例如低于约1重量％，则不能形成所期望的结构，使得液体洗涤剂组合物不能悬浮任何水不混溶材料或水不溶性颗粒。另一方面，如果氧化胺表面活性剂的浓度过高，例如约10重量％或更高，则其可稀释主要阴离子表面活性剂并且还可能导致未形成所需结构。
基于甜菜碱的两性离子表面活性剂
用于本发明的辅助表面活性剂可以是具有式(II)的基于甜菜碱的两性离子表面活性剂(羧基甜菜碱、磺基甜菜碱或亚磷酸甜菜碱)：
Figure BDA0001813660830000081
其中R1为包含5至30个碳原子的直链或支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；
Z为二价部分，其选自氨基羰基、羰基氨基、羰氧基、氧羰氧基、氨基羰基氨基、以及它们的组合和衍生物；
R2为具有1至12个碳原子的亚烷基基团；
R3为包含1至10个碳原子的烷基或羟烷基基团；
R4为包含1至5个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团；
X选自羧酸根、磺酸根、膦酸根、它们的酸形式，以及它们的组合；并且
R5为包含1至10个碳原子的烷基或羟烷基基团。
优选地，用于本发明中的两性离子表面活性剂为具有式(II)的甜菜碱(羧基甜菜碱)或磺基甜菜碱(sultaine)(磺基甜菜碱)(sulfobetaine)，其中Z为羰基氨基基团；X为羧酸根或磺酸根、或它们的酸形式；R1为包含5至25个碳原子的直链或支链烷基基团；R2为具有1至12个碳原子的亚烷基基团；R3和R5独立地为包含1至10个碳原子的烷基或羟烷基基团；并且R4为包含1至5个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团；
更优选地，用于本发明的两性离子表面活性剂为具有式(IV)的甜菜碱，
Figure BDA0001813660830000091
其中R1为包含8至22个碳原子的直链烷基基团；R2为包含2至5个碳原子的亚烷基基团，并且优选亚乙基或亚丙基基团；R3和R5独立地为包含1至5个碳原子的烷基基团，并且优选甲基或乙基基团；R4为包含1至3个碳原子的亚烷基，并且优选亚甲基或亚乙基基团。
在另一个实施方案中，用于本发明的两性离子表面活性剂为具有式(V)的磺基甜菜碱，
Figure BDA0001813660830000092
其中R1为包含8至22个碳原子的直链烷基基团；R2为包含2至5个碳原子的亚烷基基团，并且优选亚乙基或亚丙基基团；R3和R5独立地为包含1至5个碳原子的烷基基团，并且优选甲基或乙基基团；R4为包含1至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团，并且优选亚甲基、亚乙基或羟基亚丙基(CH2CHOHCH2)基团。
适用的两性离子表面活性剂的示例是甜菜碱和磺基甜菜碱，其选自：杏仁酰胺丙基甜菜碱、杏酰胺丙基甜菜碱、鳄梨酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、可可/油酰胺丙基甜菜碱、可可/向日葵酰胺丙基甜菜碱、大花可可脂肪酰胺丙基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、白芒花籽油酰胺丙基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、燕麦酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、橄榄酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁酰胺丙基甜菜碱、蓖麻油酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、乳木果油酰胺丙基甜菜碱、大豆酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、牛油酰胺丙基甜菜碱、十一烷基酰胺丙基甜菜碱、小麦胚芽酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CAPHS)、月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(LAPHS)、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(OAPHS)、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(TAPHS)、以及它们的混合物。
优选地，用于本发明的两性离子表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、牛油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
更优选地，两性离子表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱或月桂酰胺丙基甜菜碱。
两性离子表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约5％范围内的量存在。例如，两性离子表面活性剂以按液体洗涤剂组合物的重量计约0.8％至约3％存在。
在液体洗涤剂组合物中存在的两性离子表面活性剂的具体浓度对于构建自结构化相以有助于将水不混溶材料或水不溶性颗粒悬浮在液体洗涤剂组合物中而言是重要的。一方面，如果两性离子表面活性剂以过低浓度存在，例如低于约0.5重量％，则不能形成所期望的结构，使得液体洗涤剂组合物不能悬浮任何水不混溶材料或水不溶性颗粒。另一方面，如果两性离子表面活性剂的浓度过高，例如高于约5重量％，则液体洗涤剂组合物的高剪切粘度将增加至过多高水平，这使得难以在制造期间通过管道泵送产品。
支链非离子表面活性剂
本发明的辅助表面活性剂可为支链非离子表面活性剂。本文所用的支链非离子表面活性剂可以是具有式(III)的支链烷基烷氧基化醇：
R-(OA)nOH (III),
其中R选自包含8至22个碳原子的支链烷基基团、其中烷基包含5至19个碳原子的直链或支链烷基苯基基团；OA为烷氧基部分，优选选自乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及它们的组合的烷氧基部分；并且n表示重均烷氧基化度并且n为约1至约5。在某些方面，烷基烷氧基化醇为具有约1至约5，或约1至约3的平均乙氧基化度的C8-18烷基乙氧基化醇。
支链非离子表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％的范围存在。优选地，支链非离子表面活性剂以按液体洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约5％的范围存在。
一方面，支链非离子表面活性剂自身可单独用作LAS的辅助表面活性剂以形成期望的结构化相，以有助于悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒。另一方面，支链非离子表面活性剂可与上文所述的两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂一起使用，作为LAS的辅助表面活性剂以形成期望的结构化相。
附加的表面活性剂
除了上文所述的表面活性剂之外，本发明的液体洗涤剂组合物还可包含一种或多种附加表面活性剂，只要此类附加表面活性剂不干扰上述表面活性剂的功能即可。
其它阴离子表面活性剂可用于本发明的液体洗涤剂组合物中，除了烷氧基化烷基硫酸盐(AES)以外。不受任何理论的束缚，AES似乎破坏结构化相或不利地影响其形成。因此，优选的是本发明的液体洗涤剂组合物基本上不含，优选实质上不含AES。例如，本发明的液体洗涤剂组合物基本上不含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐。
此类附加表面活性剂可选自其它阴离子表面活性剂(不同于上文所述的LAS表面活性剂)、两性离子表面活性剂(不同于上文所述的两性离子表面活性剂)、两性表面活性剂(不同于上文所述的两性表面活性剂)、非离子表面活性剂(不同于上文所述的支链非离子表面活性剂)、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。此类附加表面活性剂可以按液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约15％，优选约0.5％至约10％，更优选约1％至约5％的范围内的总量存在于本发明的液体洗涤剂组合物中。
直链非离子表面活性剂
本发明的液体洗涤剂组合物还可包含直链烷基烷氧基化醇。在一些实施方案中，使用的直链烷基烷氧基化醇包括具有约4至约12，优选约6至约10的平均烷氧基化度的直链C8-C22烷基烷氧基化醇。在具体的示例中，直链非离子表面活性剂为具有约4至约12，优选约6至约10的平均乙氧基化度的直链C8-C22烷基乙氧基化醇。例如，直链非离子表面活性剂为具有约6至约10的平均乙氧基化度的直链C10-C16烷基乙氧基化醇。
优选地，直链非离子表面活性剂以按本发明的液体洗涤剂组合物的总重量计约0.1重量％至约15重量％，优选约1％至约10％，更优选约1％至约5％范围内的量存在。
水溶性金属盐
液体洗涤剂组合物还可包含水溶性金属盐。水溶性金属盐当存在于液体洗涤剂组合物中时以按液体洗涤剂组合物的重量计的约0.1％至约10％，优选约0.2％至约4％，更优选约0.5％至约2％的含量存在。水溶性金属盐可包含选自碱金属、碱土金属、铵、以及它们的混合物的阳离子和选自氯离子、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、磷酸根、乙酸根、硝酸根以及它们的混合物的阴离子。特别有用的是氯化钾和氯化钠。
本发明的液体洗涤剂组合物中的水溶性金属盐在液体洗涤剂组合物中用作粘度调节剂。粘度调节剂是能够改变组合物的粘度以实现所需粘度的材料。液体洗涤剂组合物中的表面活性剂体系可导致具有低于或高于所期望的粘度的产品。粘度可通过使用粘度调节剂来增加或降低。不受任何理论的束缚，氯化钠或氯化钾充当离子强度调节剂，通过该离子强度调节剂驱动从层状相到蠕虫状胶束的转变并且调整表面活性剂堆积密度(更致密或更松弛)，以保持相结构的存在同时保持稳定性。
外部结构剂
优选地，液体洗涤剂组合物基本上不含氢化蓖麻油(HCO)。更优选地，液体洗涤剂组合物基本上不含结晶的外部结构剂(诸如非聚合含羟基材料、微纤维化纤维素)和非结晶的外部结构剂(诸如选自聚丙烯酸酯、多糖、多糖衍生物、以及它们的混合物的聚合物结构剂)。
甚至更优选地，液体洗涤剂组合物基本上不含任何外部结构剂。在一个优选的实施方案中，液体洗涤剂组合物实质上不含任何外部结构剂。外部结构剂可包含微纤维化纤维素、非聚合含羟基材料，一般来讲表征为结晶的、含羟基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蜡，诸如蓖麻油和蓖麻油衍生物。它还包括天然来源的和/或合成的聚合物结构剂，诸如聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯、碱可溶乳液、疏水改性的碱可溶乳液、疏水改性的非离子多元醇、交联聚乙烯吡咯烷酮、多糖和多糖衍生物类型。多糖衍生物通常用作包含聚合树胶材料的结构剂。此类树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜尔胶。其它类型的外部结构剂包括结构化粘土、酰胺胶凝剂和脂肪酸酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和异硬脂酸异丙酯。
溶剂
本发明的液体洗涤剂组合物优选包含一种或多种有机溶剂，该有机溶剂可以按液体洗涤剂组合物的总重量计约0.01重量％至约20重量％，优选约0.1重量％至约10重量％范围内的量存在。
本发明的有机溶剂包括但不限于：C1-C5链烷醇，如甲醇、乙醇和/或丙醇和/或1-乙氧基戊醇；C2-C6二醇，诸如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙二醇、丁二醇、戊二醇；C3-C8烷撑二醇；C3-C8烷撑二醇一低级烷基醚；二醇二烷基醚；C3-C9三醇，诸如甘油；重均分子量小于约2000的聚乙二醇，如重均分子量为约200至约1000，优选约350至约450的聚乙二醇；以及它们的混合物。
液体洗涤剂组合物优选地包含水与上述有机溶剂的组合作为载体。在一些实施方案中，水以约20重量％至约90重量％，优选地约25重量％至约85重量％，并且更优选地约30重量％至约80重量％范围内的量存在于本发明的液体洗涤剂组合物中。
待悬浮的材料
液体洗涤剂组合物还可包含一种或多种待悬浮的有益材料。有益材料以按液体洗涤剂组合物的总重量计约0.01％至约20％范围内的量存在。在一些实施方案中，有益材料为水不混溶材料或水不溶性颗粒。优选地，水不混溶材料或水不溶性颗粒选自香料、增白剂、染料、有机硅消泡颗粒、着色剂颗粒、珠光剂如二氧化钛和云母、以及它们的混合物。
在一些实施方案中，有益材料可以包封形式存在。合适的包封物通常包括芯和包封所述芯的壳。
壳材料可包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及它们的混合物。
芯可包含有益材料，该有益材料选自香料、增白剂、染料、酶、抗菌剂、有机硅液、漂白活化剂、漂白增强剂、预成形过酸、金属催化剂、二酰基过氧化物、过氧化氢源、抗菌剂、以及它们的混合物。在所述包封物的一个优选方面，所述芯可包含香料。因此此类包封物是香料微胶囊。在所述包封物的另一个优选方面，所述芯可包含酶，并且然后所得包封物是酶微胶囊。
待悬浮的有益材料可具有约0.5μm至约200μm，优选地约1μm至约150μm范围内的D50平均粒度。在一些实施方案中，有益材料可为具有约1μm至约150μm，并且优选10μm至约100μm的D50平均粒度的珠光剂。在其它实施方案中，有益材料可为具有约1μm至约100μm，优选约5μm至约70μm，并且更优选地约10μm至约50μm的D50平均粒度的微胶囊。如本文所用，术语“D50平均粒度”是指50重量％的颗粒具有高于该值的粒度并且50重量％的颗粒具有低于该值的粒度的值。
辅助成分
除了上述成分之外，本发明的液体洗涤剂组合物可包含一种或多种辅助成分。合适的助剂成分包括但不限于：助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、抑泡剂、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗微生物剂和/或颜料。这些助剂成分的确切性质及其在液体衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。
在本发明的优选实施方案中，液体洗涤剂组合物包含约0.1重量％至约10重量％的柠檬酸和/或硼砂。例如，柠檬酸可以约0.1重量％至约5重量％范围内的量提供，并且硼砂可以在约0.1重量％至约5重量％范围内的量提供。
液体洗涤剂组合物
如本文所用，短语“洗涤剂组合物”或“清洁组合物”包括设计用于清洁染污材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于：衣物洗涤剂组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及可根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作清洁预处理剂、清洁后处理剂，或也可在清洁过程的漂洗循环或洗涤循环期间添加。清洁组合物可具有选自液体、粉末、单相或多相单位剂量或小袋形式(例如，包含在单隔室或多隔室水溶性小袋中的液体洗涤剂组合物，该小袋例如由水溶性聚合物诸如聚乙烯醇(PVA)或它们的共聚物形成)、片剂、凝胶、糊剂、条形或薄片的形式。在本发明的优选实施方案中，本发明的洗涤剂组合物为液体衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物，其被指定用于手洗或机洗织物或盘碟。
与仅包含阴离子表面活性剂或对应的辅助表面活性剂的类似液体洗涤剂组合物相比，阴离子表面活性剂和选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、支链非离子表面活性剂、以及它们的混合物的辅助表面活性剂的组合为液体洗涤剂组合物提供了显著增加的低剪切粘度。不受任何理论的束缚，据信通过LAS阴离子表面活性剂与支链辅助表面活性剂的相互作用形成结构化相。一旦形成结构化相，则粘度将迅速增加。此类增加的粘度有助于水不混溶材料或水不溶性颗粒悬浮在液体洗涤剂组合物，诸如HDL组合物中。
在优选的实施方案中，本发明的液体洗涤剂组合物包含按液体洗涤剂组合物的重量计约6％至约20％的C10-C14直链烷基苯磺酸盐(LAS)或它们的酸形式；以及按液体洗涤剂组合物的重量计约1％至约10％的上文所述的氧化胺表面活性剂，优选C12-14烷基二甲基氧化胺或十二烷基二甲基氧化胺。
在另一个优选的实施方案中，本发明的液体洗涤剂组合物包含：按液体洗涤剂组合物的重量计约6％至约20％的C10-C14直链烷基苯磺酸盐(LAS)或它们的酸形式；以及按液体洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约5％的上文所述的两性离子表面活性剂，优选椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)或月桂酰胺丙基甜菜碱。
在又一个优选的实施方案中，本发明的液体洗涤剂组合物包含：按液体洗涤剂组合物的重量计约6％至约20％的C10-C14直链烷基苯磺酸盐(LAS)或它们的酸形式；以及按液体洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约5％的上文所述的支链烷基烷氧基化醇，优选地支链C8-C22烷基乙氧基化醇，其平均乙氧基化度为约1至约5。
任选地，本发明的液体洗涤剂组合物还包含按液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％，优选约1％至约5％的直链C8-C22烷基乙氧基化醇，其平均乙氧基化度为约4至约12，优选约6至约10。
任选地，本发明的液体洗涤剂组合物还包含按液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％，优选约0.2％至约4％，更优选为约0.5％至约2％的氯化钠。
本发明的液体洗涤剂组合物优选特征在于具有约3至约14，更优选约5至约11，并且甚至更优选约6至约9范围内的pH。
优选地，液体洗涤剂组合物以均一液体产品形式提供。液体洗涤剂组合物可为稳定的，即，当在5℃和大气压下放置至少48小时时具有不可见的相分离，优选在25℃和大气压下放置至少48小时时不可见相分离。并且更优选在40℃和大气压下放置至少48小时时不可见相分离。
制备本发明的液体洗涤剂组合物的方法
可采用任何适宜的方式将上文所述成分掺入本发明的液体洗涤剂组合物中，并且一般来讲，可涉及任意混合顺序或添加顺序。
例如，可将从制造商获得的一种或多种原材料直接引入最终组合物的两种或更多种其它组分的预成形混合物中。这可在制备最终组合物的工艺中的任何点处进行，包括在配制工艺的最后。
在另一个示例中，一种或多种原材料可与乳化剂、分散剂或悬浮液预混形成乳液、胶乳、分散体、悬浮液等等，然后将其与最终组合物的其它组分混合。这些组分可按任意顺序并且在制备最终组合物的工艺中的任意点处加入。
使用方法
本发明包括用于清洁染污材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。
此类方法包括但不限于以下步骤：使以纯形式或稀释于洗涤液体中的洗涤剂组合物与染污的材料的至少一部分接触，然后任选漂洗染污的材料。可在任选的漂洗步骤之前使染污的材料经受洗涤步骤。
就用于衣物洗涤预处理应用而言，该方法可包括使本文所述的洗涤剂组合物与染污的织物接触。在预处理之后，染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。
测试方法
测试1：粘度测试
使用由TA Instruments Ltd制造的具有2度/40mm直径和49μm的间隙尺寸的不锈钢椎板的AR-G2流变仪在20℃下测定本发明的液体洗涤剂组合物的粘度。该工序由以10s-1预剪切10秒和以0.1s-1至1200s-1的增大剪切速率流动斜坡剪切样品组成。样品的低剪切粘度和高剪切粘度分别是指以0.5s-1和20s-1记录的数据。结果以mPa·s的单位报导。
测试2：相稳定性测试
液体洗涤剂组合物的相稳定性通过将300ml组合物置于具有密封盖的500ml塑料广口瓶中在大气压下分别在5℃、25℃和40℃下放置至少48小时来评价。如果在所述时间段内(i)它们不分成两层或更多层，或(ii)所述组合物分成多层，但存在包含按组合物的重量计至少90％、优选95％的主要层，则它们对于相分离是稳定的。
实施例
下列实施例描述和证明了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以有许多变型。
实施例1-液体洗涤剂组合物
通过将水加入到混合容器中来制备液体洗涤剂组合物的测试样品。然后添加以下成分中的一些或全部(根据在以下表中列出的成分)同时连续混合：柠檬酸溶液(50％的水溶液)、NaOH溶液(50％的水溶液)、1,2-丙二醇、硼砂预混物、C12-C14烷氧基化(EO7)醇、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、支链乙氧基化(EO3)十三烷醇(TDA-3)、C10-C14LAS、C12-14烷基二甲基氧化胺和氯化钠(10％的水溶液)。第一样品是仅包含LAS的比较例A。第二样品至第四样品为本发明实施例1至3，其分别含有LAS与CAPB、TDA-3和氧化胺的组合。组合物的pH值为约7.6±0.4。一直搅拌直至均匀。
在制备这些组合物后，利用上文测试1中公开的方法测定它们在0.5s-1的剪切速率下的低剪切粘度(“LS”)和在20s-1的剪切速率下的高剪切粘度(“HS”)。计算低剪切粘度与高剪切粘度的比率(“LS/HS”)，并且将结果收集在下表1中。
表1
Figure BDA0001813660830000181
*CAPB：椰油酰胺丙基甜菜碱
**TDA-3：支链乙氧基化(EO3)十三烷基醇
***氧化胺：C12-C14烷基二甲基氧化胺
****LAS：C10-C14直链烷基苯磺酸盐
为了悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒，液体洗涤剂组合物的低剪切粘度必须足够高，例如3,000mPa·s至50,000mPa·s。从结果可看出，包含本发明的LAS和辅助表面活性剂两者的本发明实施例1至3的低剪切粘度分别为32,300mPa·s、4126mPa·s和7147mPa·s，足够高以悬浮水不混溶材料或水不溶性颗粒。相比之下，含LAS但不含辅助表面活性剂的比较例A的低剪切粘度仅为929mPa·s，这太低而不能悬浮任何水不混溶材料或水不溶性颗粒。此外，与比较例A相比，本发明实施例1至3的低剪切粘度与高剪切粘度的比率显著增加，这显示期望的剪切致稀特性。
实施例2：用于悬浮HEPMC或云母的相稳定性测试
实施例2将本发明实施例4和5与比较例B和C的相稳定性进行比较，当高效率的香料微胶囊(HEPMC)或云母作为有益剂加入时，根据上文测试2中所述的测试方法被悬浮。本发明实施例4和5包含LAS和CAPB两者，而比较例B和C仅包含LAS(不含CAPB)。将HEPMC加入本发明实施例4和比较例B两者中，同时将云母加入本发明实施例5和比较例C两者中。实施例的成分和测试结果如下表2提供。
表2
Figure BDA0001813660830000191
相稳定性结果表明，包含LAS和辅助表面活性剂CAPB两者的本发明液体洗涤剂组合物可悬浮HEPMC或云母，同时在各种温度诸如5℃、25℃或40℃下保持相稳定性持续超过48小时，而仅包含LAS的比较液体洗涤剂组合物却不能。
实施例3：显示NaCl对粘度的影响的比较测试
表3示出了具有与本发明实施例1和2相同的组合物的新的本发明实施例6和7，不同的是添加氯化钠。所测得的实施例的成分、它们的低剪切粘度和高剪切粘度，以及它们的比率列于下表3中。
表3
Figure BDA0001813660830000192
Figure BDA0001813660830000201
当将包含LAS和CAPB的本发明实施例1与还包含NaCl的本发明实施例6进行比较时，可看出，本发明实施例6的低剪切粘度和高剪切粘度均低于本发明实施例1的那些，即添加NaCl降低了液体洗涤剂组合物的低剪切粘度和高剪切粘度。当将包含LAS和TDA-3的本发明实施例2与还包含NaCl的本发明实施例7进行比较时，本发明实施例7的低剪切粘度和高剪切粘度均高于本发明实施例2的那些，即添加NaCl增加液体洗涤剂组合物的低剪切粘度和高剪切粘度。此外，本发明实施例6和7的低剪切粘度与高剪切粘度的比率均随着NaCl的加入而增加。这说明氯化钠可用作液体洗涤剂组合物中的粘度调节剂，以提供具有优化的低剪切粘度和高剪切粘度的稳定结构化相，以及优化的低剪切粘度与高剪切粘度比率。
实施例4：用于重垢型液体衣物洗涤剂组合物的制剂
如下提供如上文指定的示例性液体衣物洗涤剂组合物的组成分解：
表4
Figure BDA0001813660830000202
Figure BDA0001813660830000211
实施例5：用于液体盘碟洗涤剂组合物的制剂
如下提供如上文指定的示例性盘碟洗涤剂组合物的组成分解：
表5
Figure BDA0001813660830000212
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中的术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (30)

1.一种液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物包含：
a)阴离子表面活性剂，其选自C8-C22直链烷基苯磺酸盐(LAS)、其酸形式(HLAS)、以及它们的混合物；以及
b)辅助表面活性剂，其选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物，
其中所述液体洗涤剂组合物具有在0.5s-1的第一剪切速率下测量的不小于3,000mPa·s的第一粘度，以及在20s-1的第二剪切速率下测量的不大于2,500mPa·s的第二粘度，并且所述第一粘度与所述第二粘度的比率不小于3，所述液体洗涤剂组合物含有按组合物的总重量计，不超过0.5重量％的烷氧基化烷基硫酸盐；
其中所述辅助表面活性剂为两性表面活性剂，所述两性表面活性剂为具有式(I)的氧化胺：
Figure FDA0003199696920000011
其中R'为C8-22烷基、C8-22羟烷基或C8-22烷基苯基基团；OY为烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及它们的组合；m为0至3；
R”和R”'独立地选自C1-3烷基基团、C1-3羟烷基基团、以及它们的组合；
或其中所述辅助表面活性剂为具有式(II)的两性离子表面活性剂：
Figure FDA0003199696920000012
其中
R1为包含5至20个碳原子的直链或支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团；
Z为二价部分，其选自氨基羰基、羰基氨基、羰氧基、氧羰氧基、氨基羰基氨基、以及它们的组合和衍生物；
R2为包含1至12个碳原子的亚烷基基团；
R3为包含1至10个碳原子的烷基或羟烷基基团；
R4为包含1至5个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团；
X选自羧酸根、磺酸根、膦酸根、它们的酸形式，以及它们的组合；并且
R5为包含1至10个碳原子的烷基或羟烷基基团；或
其中所述辅助表面活性剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂为具有式(III)的支链烷基烷氧基化醇：
R-(OX)nOH (III)，
其中R选自包含8至22个碳原子的支链烷基基团、具有含5至19个碳原子的直链或支链烷基基团的烷基苯基基团、以及它们的混合物；OX为烷氧基部分；并且n为1至5。
2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述第一粘度在3,500mPa·s至50,000mPa·s的范围内；并且所述第二粘度在100mPa·s至2,000mPa·s的范围内。
3.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述第一粘度在4,000mPa·s至30,000mPa·s的范围内；并且所述第二粘度在100mPa·s至1,500mPa·s的范围内。
4.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述第一粘度在5,000mPa·s至20,000mPa·s的范围内；并且所述第二粘度在100mPa·s至1,500mPa·s的范围内。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述第一粘度与所述第二粘度的比率为5至50。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述第一粘度与所述第二粘度的比率为8至30。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计5％至50％的量存在；并且其中所述辅助表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至30％的量存在。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计5％至30％的量存在；并且其中所述辅助表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.5％至20％的量存在。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计6％至20％的量存在；并且其中所述辅助表面活性剂以按所述液体洗涤剂组合物的重量计1％至10％的量存在。
10.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中式(I)中的R'为C10-18烷基，OY为乙氧基或丙氧基基团，m为0至3，并且R”和R”'独立地选自甲基、乙基、2-羟乙基、以及它们的组合。
11.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述辅助表面活性剂选自C10-18烷基二甲基氧化胺、C8-12烷基乙氧基二羟乙基氧化胺、以及它们的混合物。
12.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述辅助表面活性剂为C12-14烷基二甲基氧化胺或十二烷基二甲基氧化胺。
13.根据权利要求1至4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述辅助表面活性剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂为具有式(III)的支链烷基烷氧基化醇：
R-(OX)nOH (III)，
其中R选自包含8至22个碳原子的支链烷基基团、具有含5至19个碳原子的直链或支链烷基基团的烷基苯基基团、以及它们的混合物；OX为选自乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及它们的组合的烷氧基部分；并且n为1至3。
14.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含水溶性金属盐，其中所述水溶性金属盐以按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％的含量存在。
15.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含水溶性金属盐，所述水溶性金属盐具有选自碱金属、碱土金属、铵、以及它们的混合物的阳离子和选自氯离子、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、磷酸根、乙酸根、硝酸根、以及它们的混合物的阴离子，其中所述水溶性金属盐以按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.2％至4％的含量存在。
16.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含水溶性金属盐，所述水溶性金属盐是氯化钠或氯化钾，其中所述水溶性金属盐以按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.5％至2％的含量存在。
17.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物基本上不含氢化蓖麻油。
18.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物基本上不含非聚合的结晶含羟基结构剂。
19.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物基本上不含任何外部结构剂。
20.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至20重量％的一种或多种有益材料。
21.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至20重量％的一种或多种有益材料；所述一种或多种有益材料包含水不混溶材料或水不溶性颗粒。
22.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至20重量％的一种或多种有益材料；所述一种或多种有益材料包含水不混溶材料或水不溶性颗粒；所述水不混溶材料或水不溶性颗粒选自香料、增白剂、染料、有机硅消泡颗粒、着色剂颗粒、珠光剂、以及它们的混合物。
23.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至20重量％的一种或多种有益材料；所述一种或多种有益材料包含水不混溶材料或水不溶性颗粒；所述水不混溶材料或水不溶性颗粒选自香料、增白剂、染料、有机硅消泡颗粒、着色剂颗粒、珠光剂、以及它们的混合物；所述一种或多种有益材料为香料微胶囊或酶微胶囊。
24.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物在5℃下被放置48小时后不表现出相分离。
25.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物在20℃下被放置48小时后不表现出相分离。
26.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物在40℃下被放置48小时后不表现出相分离。
27.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物基本上不含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐。
28.根据权利要求1-4中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物含有按组合物的总重量计，不超过0.2重量％的烷氧基化烷基硫酸盐(AES)。
29.一种用于处理需要处理的表面的方法，所述方法包括使所述表面与根据权利要求1-28中任一项所述的液体洗涤剂组合物接触的步骤。
30.如权利要求29所述的方法，其中所述表面是织物。
CN201680084138.1A 2016-04-06 2016-04-06 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物 Active CN108884416B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2016/078513 WO2017173589A1 (en) 2016-04-06 2016-04-06 A stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108884416A CN108884416A (zh) 2018-11-23
CN108884416B true CN108884416B (zh) 2021-11-30

Family

ID=59997985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680084138.1A Active CN108884416B (zh) 2016-04-06 2016-04-06 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物

Country Status (4)

Country Link
US (2) US10087398B2 (zh)
EP (1) EP3458564A4 (zh)
CN (1) CN108884416B (zh)
WO (1) WO2017173589A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3440171B1 (en) 2016-04-06 2024-05-08 The Procter & Gamble Company A stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system
WO2017173592A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent composition containing self-structuring surfactant system
CN108884417A (zh) * 2016-04-06 2018-11-23 宝洁公司 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物
WO2017173589A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 The Procter & Gamble Company A stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system
WO2022047604A1 (en) * 2020-09-01 2022-03-10 The Procter & Gamble Company Detergent granule
CN115418281A (zh) * 2022-09-30 2022-12-02 广州蓝月亮实业有限公司 一种自结构化洗涤剂组合物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258859B1 (en) * 1997-06-10 2001-07-10 Rhodia, Inc. Viscoelastic surfactant fluids and related methods of use
GB0002752D0 (en) * 2000-02-07 2000-03-29 Unilever Plc Detergent compositions
DE10303130A1 (de) * 2003-01-28 2004-07-29 Clariant Gmbh Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen
US20080032909A1 (en) * 2006-05-05 2008-02-07 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
US8022028B2 (en) * 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
PL2213713T3 (pl) * 2009-02-02 2014-07-31 Procter & Gamble Płynna kompozycja środka czyszczącego do ręcznego mycia naczyń
EP2338961A1 (en) * 2009-12-22 2011-06-29 The Procter & Gamble Company An alkaline liquid hand dish washing detergent composition
US8685171B2 (en) * 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
CA2818717C (en) 2010-12-13 2016-08-16 Colgate-Palmolive Company Dilutable concentrated cleaning composition
BR112014014072B1 (pt) * 2011-12-12 2022-05-10 Unilever Ip Holdings B.V Composição detergente de lavanderia e seu uso
US9029313B2 (en) 2012-11-28 2015-05-12 Ecolab Usa Inc. Acidic viscoelastic surfactant based cleaning compositions comprising glutamic acid diacetate
WO2014086577A1 (en) * 2012-12-04 2014-06-12 Unilever N.V. Hard surface cleaning composition
EP2757143B1 (en) * 2013-01-21 2017-12-13 The Procter & Gamble Company Detergent
EP2770044A1 (en) * 2013-02-20 2014-08-27 Unilever PLC Lamellar gel with amine oxide
CN106232788B (zh) * 2014-05-20 2019-08-20 宝洁公司 具有改善的起泡特征的低表面活性剂、高碳酸盐液体衣物洗涤剂组合物
US9926516B2 (en) * 2014-06-05 2018-03-27 The Procter & Gamble Company Mono alcohols for low temperature stability of isotropic liquid detergent compositions
CN108884417A (zh) 2016-04-06 2018-11-23 宝洁公司 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物
WO2017173589A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 The Procter & Gamble Company A stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system
WO2017173592A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent composition containing self-structuring surfactant system
EP3440171B1 (en) 2016-04-06 2024-05-08 The Procter & Gamble Company A stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system

Also Published As

Publication number Publication date
US11104864B2 (en) 2021-08-31
WO2017173589A1 (en) 2017-10-12
US20180362883A1 (en) 2018-12-20
US20170292085A1 (en) 2017-10-12
EP3458564A1 (en) 2019-03-27
US10087398B2 (en) 2018-10-02
EP3458564A4 (en) 2020-03-04
CN108884416A (zh) 2018-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108884416B (zh) 包含自结构化表面活性剂体系的稳定液体洗涤剂组合物
JP7066629B2 (ja) 自己構造化界面活性剤系を含有する安定な液体洗剤組成物
CN102858942B (zh) 在结构化的液体洗涤剂中引入微胶囊
US10087402B2 (en) Stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system
JP6122140B2 (ja) 非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の糸状物質を用いた優れた構造化
CN104704099B (zh) 制备用于液体衣物洗涤剂组合物的外部结构化体系的方法
US10093889B2 (en) Stable liquid detergent composition containing a self-structuring surfactant system
KR20070057836A (ko) 구조화된 계면활성제 배합물 유래의 증진된 오일 전달
CN102224233A (zh) 液体洗涤剂
JP2007532765A (ja) 組織化界面活性剤組成物
MX2014011367A (es) Composiciones de limpieza que comprenden surfactantes amina con ph conmutable.
WO2014113559A1 (en) Detergent
JP2019108556A (ja) 等方性液体洗剤組成物の低温安定性のためのモノアルコール
EP3158047B1 (en) Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions
WO2024092723A1 (en) Method of making detergent granules
CN105814182A (zh) 制造外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体的方法
Balzer Application

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant