CN1215104C - 制备聚醚多元醇的改进方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过双金属氰化物(DMC)催化将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中制备聚醚多元醇的改进方法。

Description

制备聚醚多元醇的改进方法
本发明涉及一种通过双金属氰化物(DMC)催化将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中制备聚醚多元醇的改进方法。
多数情况下在工业上聚醚多元醇是通过使用碱性催化剂(例如KOH)将烯化氧加聚到多官能团起始化合物如醇、酸或胺中而制备的(见例如Gum，Rise & Ulrich编：“聚合物反应”，Hanser Verlag，慕尼黑，1992，75-96页)。加聚反应完成后必须非常精心地，例如通过中和、蒸馏和过滤将碱性催化剂从聚醚多元醇中除去。而且通过碱催化制备的聚醚多元醇具有随着链长增长，以双键封端的单官能团聚醚(所谓的一元醇)数量不断增加，降低了官能度的缺点。
得到的聚醚多元醇可用来制造聚氨酯(例如弹性体、泡沫、涂料)，特别也可用来制造软质聚氨酯泡沫。软质泡沫提供了低的抗压缩应力性并且是开孔、透气且可逆形变的。块状泡沫和模压泡沫是别具特色的产品(见例如Kunststoffhandbuch[塑料手册]，第7卷，第3版，HanserVerlag，慕尼黑，1993，193-252页)。块状泡沫是以连续或不连续方法制造出的半成品，随后将其切割成适用的尺寸和形状(例如软垫家具、床垫)。另一方面，模压泡沫是以不连续方法生产的，其中泡沫体是以所要求的形状直接获得的(通过膨胀来填充相应的模具)。
用于制备聚醚多元醇的双金属氰化物(DMC)催化剂已问世很久了(见例如US-A 3 404 109，US-A 3 829 505，US-A 3 941 849和US-A 5 158922)。与通过碱催化制备聚醚多元醇的传统方法相比，这些DMC催化剂用于制备聚醚多元醇特别带来了单官能团聚醚(一元醇)含量的降低。改进的DMC催化剂，例如在EP-A 700 949，EP-A 761 708，WO 97/40086，WO 98/16310，DE-A 197 45 120，DE-A 197 57 574或DE-A 198 102269所述者，额外还具有出人意料的高活性，可使聚醚多元醇在非常低的催化剂浓度(25ppm或更低)下进行制备，如把催化剂与不必要的多元醇分离开。
通过DMC催化方法得到的聚醚多元醇在制造聚氨酯泡沫，特别是软质聚氨酯泡沫时可能会导致相关应用技术难题，例如引起泡沫不稳定(增加了瘪泡的可能性)或增加孔度的粗糙度。因此若不对配方进行调整则在软质聚氨酯泡沫应用方面DMC催化的聚醚多元醇并不是在所有情况下均能替代相应的碱催化多元醇。
现已发现如果在DMC催化将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中的反应期间聚醚多元醇被导经适当的混合装置，则全部或部分通过DMC催化方法制备的聚醚多元醇在制造聚氨酯泡沫方面具有显著改进的发泡性能。
因此本发明涉及一种改进的制备聚醚多元醇的方法，其中聚醚多元醇是全部或部分通过双金属氰化物催化将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中的方法制备的，并且其中在DMC催化的加聚反应期间聚醚多元醇被导经适当的混合装置。本发明还涉及如此得到的聚醚多元醇在制造聚氨酯泡沫，特别是软质聚氨酯泡沫方面的应用。
适用于本发明的DMC催化剂原则上是已知的。优选使用出现在诸如下列专利中的DMC催化剂：JP-A 4 145 123，EP-A 654 302，EP-A 700949，EP-A 743 093，EP-A 761 708，WO 97/40086，WO 98/16310，WO99/19062，WO 99/1906 3，WO 99/33562，DE-A 198 34 572，DE-A 19834 573，DE-A 198 42 382，DE-A 198 42 383，DE-A 199 05 611，DE-A199 06 985，DE-A 199 13 260，DE-A 199 20 937或DE-A 199 24 672。一个典型的实例为EP-A 700 949中所述的高活性DMC催化剂，除了一个双金属氰化物(例如六氰基钴酸(III)锌)和一个有机复合配位体外，它还包含一个数均分子量大于500g/mol的聚醚多元醇。
分子量为18-2,000g/mol，优选62-1,000g/mol，含1-8，优选2-6个羟基基团的化合物优选用作含有活性氢原子的起始化合物。丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、双酚A、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、降解淀粉、水或通过将上述化合物烷氧基化得到的所谓预增长起始物皆可作为实例。
环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷及其混合物优选用作烯化氧。可仅使用一个单体环氧化物或以无规或嵌段方式使用2或3个不同的单体环氧化物构造聚醚链。“Ullmanns Encyclopadie der industriellenChemie[Ullmann化工百科全书]”A21卷，1992，670页及其以后部分提供了进一步的细节。
加聚反应原则上可通过任何已知的DMC催化烷氧基化方法进行。
例如，可采用传统的间歇式方法。在这种情况下，将DMC催化剂和起始化合物的起始进料引入到间歇式反应器中，随后将该反应器加热到要求温度，其后加入足以活化催化剂的烯化氧。催化剂一旦被激活，例如通过反应器中压力降的方法，立即将剩余的烯化氧连续加入到反应器中直至达到所要求的聚醚多元醇的分子量。
也可采用连续法，其中将DMC催化剂和起始化合物的预激活混合物连续加入到连续反应器中，例如连续搅拌槽反应器(CSTR)或管式流动反应器。将烯化氧加入到反应器中，并将产物连续排出。
但是DMC催化的加聚反应优选以在加聚反应期间将起始化合物连续加入的方法进行。连续加入起始化合物的DMC催化加聚反应在这种情况下可替代间歇式方法(如WO 97/29146所授)或连续方法(如见WO98/03571)。
DMC催化的加聚反应可在0.0001-20bar，优选0.5-10bar，特别优选1-6bar的压力下进行。反应温度为20-200℃，优选60-180℃，特别优选80-160℃。
相对要制备的聚醚多元醇的量，DMC催化剂的浓度一般为0.0005-1wt％，优选为0.001-0.1wt％，特别优选为0.001-0.01wt％。
根据本发明，在DMC催化加聚期间，聚醚多元醇被导经一个高能密度区，例如发生在适当的混合装置中。处理根据本发明的聚醚多元醇的适宜混合装置的结构原理见下述。
适宜混合装置的几何形状很特别，这种形状能使这些装置以能量流的形式将局部高能密度传输给产物。因为为此目的要不断地采用高压，这些混合装置也称作高压均化器。特别适用于此目的的混合装置为静态混合机和/或喷嘴型装置。如US-A 4 533 254所述的简单打孔模孔板、平头注嘴、锯齿喷嘴、刀口喷嘴、微流化器、微结构混合机、微结构器件或射流喷洒器是特别适用的。另外与这些装置或其它喷嘴型装置工作原理相同的几何形状是本领域技术人员容易理解的。以简单打孔模孔板为例说明这些喷嘴型装置的功能原理。用一个泵将产物流压缩并经模孔板释放。横截面的突然变窄大大加速了喷嘴中的产物流。根据模孔板的几何形状，此处有两种力作用于产物上。产物流被极大加速以至喷嘴中的物流非常湍急，或者在层流的情况下，在喷嘴中建立了所谓的膨胀流。
适宜喷嘴型装置的其它实例在图1-5中说明。图1显示的是平头注嘴，图2是刀口喷嘴，而图3显示的是微流化器。图4说明了锯齿喷嘴而图5为射流喷洒器。
除了以能量流的形式将高能密度传输给产物的这些混合装置以外，本领域技术人员容易理解的并且可用于设计目的的以下的装置是同样适用的，例如将高能密度以旋转部件结果贡献的装置，如转子-定子系统、球磨机、胶体磨机、湿转子磨机、齿轮环型分散机、利用齿轮环型分散机原理但具有轴向流的强力混合机、或其它利用旋转部件的装置。
另外，还要提到通过气蚀作用产生高能密度的混合装置，例如超声粉碎机。此处气蚀作用应理解为在液体中形成和瓦解的气泡，其中开始时出现等温压力降，直到达到液体的蒸气压后，压力才升高。由于压力的升高，已经形成的气泡又瓦解。瓦解过程释放出对粉碎有效的能量。因此在聚醚的情况，必要的能量密度也可以这种方式作为加入具有适当蒸气压液体的结果而获得。
也可进一步使用所述或类似混合装置的组合体系。
不考虑所用混合装置的类型，传输给产物的能量密度水平和产物在高能密度区的保留时间对本发明方法是至关重要的。显而易见通过本发明方法获得的聚醚多元醇的发泡性能只有当在混合集合体中获得能量密度和总保留时间(每传输一次的保留时间与传输次数的乘积)达到某些最小值时才能得到改进。此处还显而易见的是如果聚醚多元醇早在DMC催化加聚反应期间就被导经适宜的混合装置，则与如果聚醚多元醇直到加聚反应完成后才被导经混合装置的情况相比，这一效果可在明显更低的能量密度处获得。结果，资金和维持费用较低，因为可以使用具有明显更低能量要求和较低进料压力的泵，与高压泵相比这提供了明显的费用优势。
在喷嘴型装置的情况下，能量密度Ev在此是由在喷嘴处发生作用的压力差(均相压力)ΔpH决定的
                Ev[J/m3]＝ΔpH
在以转子-定子体系原理工作的混合装置情况下，能量密度可由所供功率P、密度ρ、有效分散体积Vsp、和在该体积下的保留时间t进行实验计算如下：
                Ev[J/m3]＝P×ρ-1×Vsp -1×t
根据本发明，应该采用至少为1×105J/m3，优选至少为3×105J/m3且特别优选至少为5×105J/m3的能量密度。在相应的高能密度区产物的保留时间一个至少为1×10-6s。一般为1×10-5-1s。多元醇被传输至少一次经过至少一个高能密度区。但是一般进行经过混合装置的多次传输。
混合装置必须安装成使它们能直接进行烷氧基化反应的混合过程。为此可将混合装置引入到例如反应器的泵循环系统。聚醚多元醇与未反应的起始物、烯化氧和催化剂一起被导经混合装置。在此反应物和催化剂可分别在反应器的不同点加入到该混合装置中。为了进行本发明的过程，优选将喷嘴和模孔板构建在泵循环体系中；特别优选使用射流喷洒器。在此为了获得所需效果所必需的能量密度与反应器压力无关。喷嘴或模孔板中的能量密度与喷嘴或模孔板上游的压力损失成正比，本身是决定性的。
在本发明方法的另一个实施方案中，混合装置用来直接混合离析物和反应器中的物料。射流喷洒器特别适用于此目的，因为它们产生高能密度可使各组分以极快的速度混合。离析物，例如1.一种只包括一种含有活性氢原子的组分或不同适宜化合物混和物的起始混和物，2.可选择的一种烯化氧或烯化氧的混和物，3.催化剂悬浮液，以任何适宜的方式在彼此不反应的条件下进行均匀化，并随后在射流喷洒器中与含有活性DMC催化剂的聚醚多元醇混合。在此上下文中“适宜”表示获得了均相的催化剂分散体。
在一个不同的变化方案中，离析物与含有活性DMC催化剂的聚醚多元醇以任何顺序(如果可能间歇短暂间隔)通过适当的混合装置混合。对于这一过程，优选使用许多系列安装的喷嘴，特别优选许多系列安装的射流喷洒器。在此反应物的加入顺序对达到本发明目的并不重要。优选首先加入烯化氧或烯化氧混合物，然后加入只包括一种含有活性氢原子的组分或不同适宜化合物混和物的起始混和物，因为以这种方式可以阻止活性催化剂因低分子量起始化合物局部过浓而失活。催化剂的加入并无优选。
聚醚多元醇在混合装置中一般是在20-200℃，优选60-180℃，特别优选80-160℃进行处理。
在根据本发明的方法中，聚醚多元醇全体或部分通过双金属氰化物催化将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中而制备。
如果聚醚多元醇只是部分通过DMC催化方法制备的，则为进一步构造聚醚多元醇可以使用任何替代的(酸、碱或配位)催化剂。
例如在传统的间歇式方法中，使用数均分子量为200-2,000g/mol的低聚烷氧基化产物作为DMC催化反应的起始化合物是有利的。它们可通过将低分子量起始化合物，例如1，2-丙二醇或甘油以传统的碱催化(例如KOH)或酸催化方法进行烷氧基化反应而制备。
也优选通过碱催化(例如KOH)方法进行所谓的EO-帽反应，其中例如聚(环氧丙烷)多元醇或聚(环氧丙烷/环氧乙烷)多元醇与环氧乙烷反应以便将聚醚多元醇的多数二级OH基团转化为一级OH基团。
聚醚多元醇优选以根据本发明的方法制备以使至少20wt％，优选至少40wt％(在每种情况下相对制备聚醚多元醇所用的烯化氧的量)所用的烯化氧通过DMC催化进行反应。
通过根据本发明方法制备的聚醚多元醇在制造软质聚氨酯泡沫方面具有显著改进了的发泡性能。
实施例
聚醚多元醇的制备：
多元醇A(对比)：
多元醇A为公称的分子量为3,000g/mol的三官能团聚醚多元醇，是通过KOH(相对最终聚醚多元醇的量为0.41wt％)催化方法使甘油与环氧丙烷在107℃反应，然后用硫酸中和分离掉催化剂、除去水并过滤而获得的。
多元醇B(对比)：
多元醇B为公称的分子量为3,000g/mol的三官能团聚醚多元醇，是通过连续分散起始化合物、以DMC催化(相对最终聚醚多元醇的量为30ppm，为包含作配位体的叔丁醇和由DMC催化获得的数均分子量为4,000g/mol的聚环氧丙烷二醇的六氰基钴酸锌DMC催化剂，见EP-A 700 949实施例1所述)方法使甘油与环氧丙烷在130℃反应而获得的。
多元醇C：
多元醇C为公称的分子量为3,000g/mol的三官能团聚醚多元醇，是通过连续分散起始化合物、以DMC催化(相对最终聚醚多元醇的量为30ppm，为包含作配位体的叔丁醇和由DMC催化获得的数均分子量为4,000g/mol的聚环氧丙烷二醇的六氰基钴酸锌DMC催化剂，见EP-A 700 949实施例1所述)方法使甘油与环氧丙烷在130℃反应而获得的。在反应期间聚醚多元醇是通过隔膜活塞泵方法经物流为16 l/h的射流喷洒器(1个钻孔，直径为0.43mm)泵送的。在此射流喷洒器处的压力降为10bar，对应能量密度为1×106J/m3。
软质聚氨酯泡沫的制备：
下列材料用来作对比试验系列：
多元醇A(对比)
多元醇B(对比)
多元醇C
TDI：           比例为80∶20的2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯
                二异氰酸酯的同分异构体，以商品名Desmodur
                T80(Bayer AG，D-51368Leverkusen)出售
催化剂1：       二(二甲氨基)乙基醚
硅酮稳定剂1：   TegostabBF 2370(Th.Goldschmidt AG，
                D-45127 Essen)
催化剂2：       辛酸锡催化剂，以Desmorapid S0
                (Rheinchemie Rheinau GmbH，D-68219
                Mannheim)出售
使用下列配方制造软质聚氨酯泡沫：
进料                   用量[g]
多元醇A，B或C           100.0
水                      6.0
硅酮稳定剂1             0.6
催化剂1                 0.1
催化剂2                 0.15
TDI                     73.4
制造方法：
首先在高速搅拌器中将除TDI外的所有进料混合20秒。然后加入TDI，并搅拌5秒使混合物均匀。将发泡混合物放在一个带有27cm×13cm基座的开口纸衬模具中并在发泡后于加热到100℃的干燥箱中保存30分钟。冷却后，将泡沫在中心切开并进行目视评价。
实施例 多元醇 泡沫评价
1(对比) A 好，规整孔结构，无裂痕，无崩塌
2(对比) B 粗糙，不规整孔结构，部分崩塌
3 C 好，规整孔结构，无裂痕，无崩塌
根据本发明射流喷洒器处理DMC催化多元醇得到的产物(多元醇C)与未经处理的产物(多元醇B)不同，可以毫无问题地进行加工得到软质聚氨酯泡沫。

Claims (2)

1.在双金属氰化物催化剂存在下将烯化氧加聚到含有活性氢原子的起始化合物中制备聚醚多元醇的方法，其中在加聚反应期间反应混合物被导经能量密度至少为105J/m3的区域至少一次，其中反应混合物在该区域的保留时间至少为每次10-6秒。
2.根据权利要求1制备的聚醚多元醇在制造聚氨酯泡沫方面的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596842B2 (en) * 2001-07-16 2003-07-22 Shell Oil Company Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC
EP1369448A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polymeren Kondensaten und ihre Verwendung
CN1320029C (zh) * 2005-05-31 2007-06-06 抚顺佳化聚氨酯有限公司 一种聚醚多元醇的制备方法
DE102008012613A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahren
WO2011043348A1 (ja) * 2009-10-05 2011-04-14 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法およびシート
WO2012006264A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using zinc catalysts
JP5734633B2 (ja) * 2010-12-09 2015-06-17 三井化学株式会社 アルキレンオキサイド付加物の製造方法
US8663565B2 (en) * 2011-02-11 2014-03-04 Xerox Corporation Continuous emulsification—aggregation process for the production of particles
KR102307698B1 (ko) 2014-01-24 2021-10-06 코베스트로 도이칠란트 아게 상 계면 방법에 따른 폴리카르보네이트의 제조 방법
GB201810380D0 (en) * 2018-06-25 2018-08-08 Rosehill Polymers Group Ltd Continuous reaction system,vessel and method
EP3719052B1 (de) 2019-04-03 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polycarbonat mit reduziertem phosgenüberschuss

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1181577A (fr) * 1956-08-23 1959-06-17 Bayer Ag Appareil mélangeur
GB1063525A (en) 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
US3829505A (en) 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
DE3039510A1 (de) * 1980-10-20 1982-06-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Vorrichtung und verfahren zum dispergieren und loesen von polymerpulvern
US4533254A (en) 1981-04-17 1985-08-06 Biotechnology Development Corporation Apparatus for forming emulsions
US5159092A (en) * 1989-09-22 1992-10-27 Buss Ag Process for the safe and environmentally sound production of highly pure alkylene oxide adducts
JP2653236B2 (ja) 1990-10-05 1997-09-17 旭硝子株式会社 ポリエーテル化合物の製造方法
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
JPH05247199A (ja) * 1992-03-04 1993-09-24 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
US5712216A (en) 1995-05-15 1998-01-27 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
JP3633624B2 (ja) * 1994-05-09 2005-03-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 微細構造混合の助けによって化学反応を実施するための方法及び装置
DE4416343C2 (de) 1994-05-09 1996-10-17 Karlsruhe Forschzent Statischer Mikro-Vermischer
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5627120A (en) 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
JPH1029213A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 液状材料連続混合装置
US5689012A (en) * 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US5714428A (en) 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
EP0853975A1 (en) * 1997-01-20 1998-07-22 CP TECH S.r.l. Apparatus for the production of polyadducts of alkylene oxides with a combined liquid-in-gas and gas-in-liquid dispersion reactor
TW351722B (en) * 1997-01-30 1999-02-01 Ici Plc Polyether polyols and their process for preparation and use
EP0963380A1 (en) * 1997-02-25 1999-12-15 Linde Aktiengesellschaft A continuous process for effecting gas liquid reactions
DE19757574A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19810269A1 (de) 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
CN1273217C (zh) 1997-10-13 2006-09-06 拜尔公司 用于生产聚醚多元醇的晶态双金属氰化物催化剂
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19924672A1 (de) 1999-05-28 2000-11-30 Bayer Ag Doppelmetallcyanic-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19928156A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
DE10108485A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen

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