CN1211978A - 二噁烷衍生物,含有它们的液晶组合物和使用它们的液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有高电压保持率和显著高的△ε值、电子和化学稳定性和与已知液晶化合物良好的相容性的液晶化合物,含该化合物的液晶组合物,以及用这类化合物构成的液晶显示装置。本发明的液晶化合物是由通式(1)表示的特定二噁烷衍生物。此外,本发明涉及的液晶组合物的特征在于该组合物包括至少一种该衍生物,以及液晶显示装置用该组合物构成。

Description

二噁烷衍生物，含有它们的液晶 组合物和使用它们的液晶显示装置
本发明的涉及有效用作液晶组合物组分的液晶化合物，特别是优选用作TFT的液晶组合物的二噁烷衍生物，含有它们的液晶组合物以及用这些衍生物构成的液晶显示装置。
液晶显示装置是利用具有光学各向异性和介电各向异性性质的液晶材料获得。显示方式为扭曲向列型(TN)、动态散乱型(DS)、宾主型(G.H)、取向相变型(DAP)、超扭曲向列型(STN)，等等。在每种型中液晶材料的性质不同。尤其是近来需求高显示质量的液晶装置。为响应此需求，越来越多地使用以薄膜晶体管(TFT)型表示的有源距阵型的显示装置。
用于任何显示装置的液晶化合物应该是对水气、空气、热、光等等稳定的。这些化合物还应当在围绕室温的宽范围温度具有液晶相、低粘度、与其它液晶化合物和液晶组合物良好的相容性、高介电各向异性值(△ε)和合适的光学各向异性(△n)。这些化合物应当是化学和电学稳定的。具体地说，以TFT型表示的有效基质的显示装置要求高电压保持率。不过，没有材料能满足这些条件，从而在现有条件下使用通过混合几种液晶化合物或液晶性化合物获得的液晶组合物。
近来，TFT型的液晶装置要求低电压驱动。为了响应这一要求，需要液晶化合物和液晶组合物的△ε高于用于传统的TFT型的液晶显示装置的液晶材料的△ε。结果，具有高电压保持率和高△ε的液晶材料被积极开发。迄今一般已知氟类液晶材料具有高电压保持率，且日本专利公告01-04496公开了以下化合物(10)。
Figure A9719248900071
由于以上化合物(10)的电压保持率高于带有氰基的液晶化合物的，因此它主要用作TFT的液晶组合物的组分。不过，化合物(10)的外推△ε低至8.5(外推△ε意指它是由化合物溶于具有向列相的母液晶得到的组合物的△ε值、母液晶的△ε值和混合比计算的，且以下描述的△ε表明外推的△ε)。该化合物不能用作以2.5V驱动为代表的且在实际中需求的低电压驱动的液晶材料。
作为△ε比化合物(10)高的化合物，日本专利未决公开号02-233626公开了下式表示的三氟苯基化合物(11)：
Figure A9719248900081
虽然化合物(11)的△ε是11.0且比化合物(10)的高，但该值仍太低，不能满足类似于上述值的低电压的要求。
日本专利未决公开号04-506361公开了三氟甲基苯基衍生物(12)和三氟甲氧基苯基衍生物(13)。
不过，这些化合物的△ε与化合物(10)和(11)类似，不能满足低电压的市场需求。(例如，化合物(13)的△ε约为5(IDY(Televigakugihou)95)。
作为具有较高△ε的化合物，日本专利未决公开号02-233626公开了下式(14)表示的二噁烷衍生物：
Figure A9719248900091
虽然化合物的△ε高达15.7，但不能将驱动电压降至所需水平。此外，电压保持率低于没有二噁烷环的氟类液晶化合物，所以该化合物不能被包含在要求高电压保持率的液晶显示装置用的材料内。例如，化合物(11)的电压保持率于25℃为98％，于100℃为96％，而化合物(14)于25℃为98％，于100℃为92％。
因此，迫切希望具有较高△ε和较高电压保持率的液晶化合物。
本发明人为找出最适于以2.5V驱动表示的TFT低电压驱动的液晶材料的液晶化合物做了认真研究，发现了一种液晶化合物具有特别高的△ε和电压保持率，该化合物中Sp3碳结合到1,3-二噁烷-2,5-二基的2-位，且分子端具有氟或氯类的吸电子基。
本发明的目的是提供一种液晶化合物，它具有显著高的△ε值和高电压保持率，具有与已知液晶化合物良好的相容性；一种含该化合物的液晶组合物；以及用该化合物构成的液晶显示装置。
本发明人经认真研究完成了该目的并发现了本发明。也就是说，本发明如下。
(1)通式(1)表示的二噁烷衍生物；
Figure A9719248900092
其中R代表C1-20烷基或氢原子，
n1和n2各独立地是一个0-2的整数，
n1+n2≤2,
Q1和Q2各独立地是氢原子，氟原子或氯原子，A代表(a),(b)或(c)，
Figure A9719248900101
环A0和A1代表1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中一个或多个氢原子可被氟原子或氯原子置换，且一个或两个碳原子可在A、环A0和环A1中的1,4-亚环己基中被硅原子置换，
Za和Zb各独立地代表单键，-CH2CH2-,CH2CH2CH2CH2-。OCH2,-CH2O-,COO-或-CF2O-,
Y代表氢原子，卤原子或C1-5卤代烷基，其中一个或多个不相连的亚甲基可以被氧原子或硫基置换，在n1=0且n2=1，且A是(b)和环A1是1,4-亚苯基，以及Za和Zb是单键的情况下，或在n1=n2=0且A是(a)且Zb是单键的情况下，Q1和Q2中的至少一个代表氟原子或氯原子；在Y是氟原子或氯原子的情况下，Q1和Q2各独立地代表氟原子或氯原子。
此外，构成化合物的各元素可被其同位素置换。
(2)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中n1=n2=0,Za是单键，且A=(b)。
(3)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中n1=n2=0,Za是单键，且A=(a)。
(4)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中n1+n2=1，且A=(b)。
(5)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中n1+n2=1，且A=(a)。
(6)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中n1+n2=2，且A=(b)。
(7)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中在A=(c)，或Zb是-CH2CH2CH2CH2-，或n1不为0的情况下，Za是-CH2CH2CH2CH2-。
(8)按照上款(1)的二噁烷衍生物，其中Q1和Q2均为氟原子。
(9)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物。
(10)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(2)，(3)和(4)表示的化合物作为第二组分，
Figure A9719248900111
其中R3是C1-10烷基，在该烷基中，至少一个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，Y1代表氟原子，氯原子，OCF3,OCF2H,CF3,CF2H,CFH2,OCF2CF2H或OCF2CFHCF3,L1和L2各独立地代表氢原子或氟原子，Z1和Z2各独立地为-CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2,-COO-,-CF2O-,-OCF2-,-CH=CH-，或单键，环B代表反-1,4-亚环己基，1,3-二噁烷-2,5-二基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，环C代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，且构成各式中化合物的元素可被其同位素置换。
(11)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分，
Figure A9719248900121
其中R4和R5各独立地代表C1-10烷基，在该烷基中，一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，Y2代表-CN或-C≡C-CN，环E代表反-1,4-亚环己基，1,4-亚苯基，1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，环G代表反-1,4-亚环己基，嘧啶-2,5-二基，或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，Z3代表-CH2CH2-,-COO-或单键，L3,L4和L5各独立地代表氢原子或氟原子，b,c和d各独立地是0或1，且构成各式中化合物的各元素可被其同位素置换。
(12)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(2)，(3)和(4)表示的化合物作为第二组分，以及至少一种选自通式(7),(8)和(9)表示的化合物作为第三组分，
Figure A9719248900122
Figure A9719248900131
其中R6和R7各独立地代表C1-10烷基，在该烷基中，一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，I,J和K各独立地表示反-1,4-亚环己基，嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，Z4和Z5各独立地代表-C≡C-,-COO-,-CH2CH2-,-CH=CH-,或单键，且构成各式中化合物的各元素可被其同位素置换。
(13)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，至少一种选自所述通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分，以及至少一种选自所述通式(7),(8)和(9)表示的化合物作为第三组分。
(14)一种液晶组合物，包括至少一种按照上款(1)-(8)中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，至少一种选自所述通式(2),(3)和(4)表示的化合物作为第二组分的一部分，以及至少一种选自所述通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分的另一部分，以及至少一种选自所述通式(7),(8)和(9)表示的化合物作为第三组分。
(15)按照上款(9)-(14)任一项的液晶组合物，其中液晶组合物进一步含有一种旋光化合物。
(16)一种用按照上款(9)-(14)中任一项的液晶组合物构成的液晶显示装置。
(17)一种用按照上款(15)的液晶组合物构成的液晶显示装置。
由通式(1)表示的化合物是一种具有包括二噁烷环在内的3-5个环的液晶化合物，二噁烷环的2-位结合到Sp3碳上，且该化合物在该分子端有氟或氯亲电子基。采用这种构成，该化合物具有高电压保持率和特别高的△ε。
举例来说，虽然本发明的化合物(No.21)的烷基链和端苯环取代基与化合物(14)的相同，但前者如下所述具有特别高的△ε和高的电压保持率。化合物(14)的△ε是15.7，而本发明化合物(No.21)的△ε是23.7。化合物(14)的电压保持率于25℃为98％，于100℃为92％，而化合物(No.21)于25℃为98％，于100℃为94％。
考虑到分子各部分构成的偶极和在该偶极和惯性移动的主轴之间形成的角度，本领域专业人员可以预料化合物(14)和本发明的化合物(No.21)具有相同的△ε程度。不过，本发明的化合物(No.21)的△ε比化合物(14)高50％。这一事实是出乎意料的惊人特性。
此外，以下是具有特别高的△ε的本发明的化合物的例子。
例如，化合物(11)的△ε是11.0，而亚乙基作为连接基的化合物(15)和(16)的△ε为9.7，它一般比前者低。
本发明的化合物(No.98)是通过将亚乙基作为连接基引入化合物(17)的二噁烷环的2-位而获得的。化合物(17)的△ε是25.7，而化合物(No.98)为28.3，出人意料地比化合物(17)高。
这种效果仅由Sp3碳键合到二噁烷环的2-位且在分子端有氟或氯的亲电子基的液晶化合物表现出。迄今为止，在日本专利未决公开号4-503678和4-501272中公开了以下所示具有二噁烷的液晶化合物。
从一种形式讲，本发明的化合物被包括在所述先有技术部分内。不过，在这些先有技术的说明书中并没有特别说明本发明的化合物。再有，没有叙述可预见到上述优良特性，即特别高的△ε和高电压保持率，也没有示出所述化合物的物理值。
US 005494606A叙述了在烷基端被卤原子置换的二噁烷衍生物，但未预见到本发明化合物优良的性质。
通式(1)表示的化合物(它具有键合到二噁烷环的2位上的Sp3碳，且在分子端有氟或氯亲电子基)具有高电压保持率和特别高的△ε。用本发明通式(1)表示的化合物制得的液晶材料具有高的△ε和高的电压保持率，它用于降低TFT型液晶显示装置的驱动电压。
已指出，由通式(1)表示的本发明的化合物具有高电压保持率和特别高的△ε。以下详述本发明的化合物。虽然下面没有叙述由同位素替代构成化合物的元素的化合物，但这样的化合物的特性与以下化合物的相同。
R代表C1-20烷基或氢原子，优选C1-7烷基，更优选C2-5烷基，并且在液晶相(更优选C2-5)的粘度和温区之间平衡。
连接基Za和Zb各独立地是单键，-CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-或-CF2O-，下面给出各特性。
其连接基Za和Zb均为单键的化合物具有相当高的透明点、低粘度、与其它液晶化合物或液晶组合物的良好相容性以及化学和电学稳定性。当连接基Za和Zb之一是单键，另一键是-CH2CH2-时，与具有单键的化合物相比，该化合物显示出较低的粘度和较好的相容性。当连接基Za和Zb中的至少一个是-CH2CH2CH2CH2-时，与具有一单键和-CH2CH2的化合物相比，该化合物显示出较低的粘度和较高的相容性。当连接基Za和Zb中的至少一个是-COO-时，与具有5种其它连接基的化合物相比，该化合物显示出较低的化学和物理稳定性和较高的△ε。当连接基Za和Zb中的至少一个是-CF2O-时，该化合物显示出低粘度和更好的化学和物理稳定性。
以下给出具有该基团的化合物的端取代基Y的优选构成和特性。当Y是氟时，该化合物具有相当高的△ε和低粘度，且与其它液晶化合物或液晶组合物的相容性良好。当Y是CF3时，该化合物具有高△ε。当Y是OCF3或OCF2H时，该化合物有低粘度。当Y是Cl,-OCF2CF2H或-OCF2CFHCF3时，该化合物具有高的△n和高的清亮点。当Y是-OCH2CF2H,-OCH2CF3或-OCFHCF3时，该化合物具有高的清亮点和相当低的粘度。这些取代基分别具有所述性质，且非常实用。此外，作为其它取代基，Y优选-CF2H,-CF2Cl,-CH2CF3,-CH2CH2F,-CH2CH2CH2F,-CH2CH2CH2CH2F,-OCFH2,-OCF2Cl,-OCF2CF3，或-OCF2CF2CF3。
本发明的化合物具有氟或氯代亚苯基。在亚苯基可能的位置上有较多氟或氯代基团的化合物具有较高的△ε。另一方面，具有较少取代基的化合物具有较高的清亮点和较低的粘度。
具有1-硅杂-1,4-亚环己基和4-硅杂-1,4-亚环己基的本发明的化合物室温下与其它液晶化合物和液晶组合物的相容性比具有1,4-亚环己基的化合物的要好。
本发明的化合物具有高的电压保持率并具有前述特性。此外，由通式(1-A)-(1-S)表示的化合物具有更优选的特性。
Figure A9719248900191
Figure A9719248900201
通式(1-A)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2均是0,Za和Zb均为单键，A是(b)。
通式(1-B)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2均是0,Za和Zb均为单键，A是(a)。
通式(1-C)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是1,4-亚环己基，Za和Zb均为单键，且A是(b)。
通式(1-D)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2是0,Za是单键，Zb是-CH2CH2-,A是(a)。
通式(1-E)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均是单键，且A是(b)。
通式(1-F)表示的化合物(其中Zc2是单键)是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是1,4-亚环己基，Za是单键，且A是(a)。
通式(1-F)表示的化合物(其中Zc2是-CH2CH2-)是在通式(1)内，其中n1是0,n2是2，环Al是1,4-亚环己基，Za是单键，且A是(b)。
通式(1-G)表示的化合物(其中Zc2是单键)是在通式(1)内，其中n1是1,n2是0，环A0是1,4-亚环己基，且A是(a)。
通式(1-G)表示的化合物(其中Zc2是-CH2CH2-)是在通式(1)内，其中n1和n2均为1，环A0和A1均为1,4-亚环己基，且A是(b)。
通式(1-H)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是2,n2是0,A0是1,4-亚环己基，Za和Zb均是单键且A是(b)。
通式(1-I)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均为单键，且A是(a)。
通式(1-J)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2均为1，环A0是1,4-亚苯基，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均为单键，且A是(b)。
通式(1-K)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是2，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均为单键，且A是(b)。
通式(1-L)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2均为0,Za和Zb均为单键，且A是(c)。
通式(1-M)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是1,4-亚环己基，Za和Zb均为单键，且A是(c)。
通式(1-N)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是和n2均为0,Za是单键，Zb是-CH2CH2CH2CH2-，且A是(a)。
通式(1-O)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均为单键，且A是(c)。
通式(1-P)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za是一单键，Zb是-COO-或-CF2O-，且A是(b)。
通式(1-Q)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是0,n2是1，环A1是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za是一单键，Zb是-COO-，或-CF2O，且A是(a)。
通式(1-R)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1是1,n2是0，环A0是取代或未取代的1,4-亚苯基，Za和Zb均为单键，且A是(a)。
通式(1-S)表示的化合物是在通式(1)内，其中n1和n2均为0,Za是一单键，Zb是-COO-，或-CF2O,A是(a)。
尽管如此，R,Q1,Q2和Y具有上述同样定义，Q3和Q4各独立地代表氢原子或氟原子，Zc1-Zc3各代表单键或-CH2CH2-,Zd代表-CF2O-，或-COO-。
由通式(1-A)-(1-S)表示的优选化合物具有以下特征。一般来说，通式(1-O),(1-P)和(1-S)表示的化合物(其中Zd是-COO-)的电压保持率比本发明的其它化合物的要低，但比苯环连到二噁烷环的2-位且具有-COO-的常用化合物的要高。本发明的其它化合物均类似地具有高电压保持率。本发明的化合物可以低电压驱动，因为这些化合物具有特别高的△ε。
以下叙述电压保持率和△ε之外的特征。
通式(1-A)表示的化合物具有很低的粘度和非常好的相容性。这种化合物可用于迅速响应的液晶材料和构成可低温显示的液晶材料的组分。
通式(1-B)表示的化合物具有高清亮点和低粘度。
通式(1-C)和(1-D)表示的化合物具有相当高的清亮点和良好的相容性。
通式(1-B)-(1-D)表示的化合物在高清亮点、粘度和相容性的综合性方面很好。
通式(1-E)表示的化合物具有相当低的粘度和高的△n。采用这种化合物，便能够易于将液晶组合物的△n值控制在所需水平并能够在低电压下驱动。
由于通式(1-F)-(1-H)表示的化合物具有很高的清亮点，它们有助于构成液晶材料的组分在高温下能够显示。
通式(1-I)-(1-K)和(1-R)表示的化合物具有高清亮点和高△n。尤其是(1-K)的△n非常高。这些化合物也有助于构成液晶材料的组分能在低温下显示。
通式(1-L)-(1-O)表示的各具有-CH2CH2CH2CH2-连接基的化合物具有良好的相容性。
通式(1-P),(1-Q)和(1-S)表示的化合物(其中Zd是-COO-)具有高清亮点，而其中Zd是-CF2O-的化合物具有低粘度。
常用的化合物不具有这么高的电压保持率和高的△ε。
本发明化合物具有所述特征，能在液晶显示元件中低电压驱动，这要求特别高的电压保持率。
本发明的化合物特别适用于TFT液晶组合物，而且它们也适用于各种其它目的。例如，存在TN、宾-主型、聚合物分散体类的液晶显示元件、动态散乱型和STN用的组合物，铁电液晶组合物，抗-铁电液晶组合物，以及用于面内开关、OCB型和R-OCB型的液晶组合物。
在本发明中，术语液晶化合物意指具有液晶相的化合物和通过与其它液晶混合对液晶相不构成损害的非液晶相化合物。
为开发良好特性，优选这样的本发明的液晶组合物，它具有0.1-99.9wt％、优选1-50wt％、更优选3-20wt％的一种或多种通式(1)表示的化合物。
本发明提供的液晶组合物是由以下方法获取的，即：加入含至少一种通式(1)表示的化合物的第一组分，并按照目的的不同，混合选自由通式(2)-(9)表示的化合物组的化合物。
作为通式(2)-(4)表示的化合物优选列举的以下化合物(R3和Y1表示上述相同定义)。
Figure A9719248900251
Figure A9719248900261
Figure A9719248900271
Figure A9719248900291
Figure A9719248900301
Figure A9719248900311
Figure A9719248900321
Figure A9719248900331
在制备要求高度可靠性例如正的介电各向异性值、良好的热稳定性和化学稳定性以及高电压保持率的TFT液晶组合物时，通式(2)-(4)表示的化合物是有用的化合物。
在制备TFT液晶组合物时，通式(2)-(4)表示的化合物用量是在1-99wt％、优选10-97wt％、更优选40-95wt％的任意范围内。此外，在此情况下，可含有由通式(7)-(9)表示的化合物。在制备TN显示型的液晶组合物时，也可使用由通式(2)-(4)表示的化合物。
作为通式(5)和(6)表示化合物，其中R4,R5和Y2具有上述相同定义，优选列举以下化合物。
Figure A9719248900351
Figure A9719248900381
通式(5)和(6)表示的化合物用于获得高的正介电各向异性值和低的阈电压。此外，它们可用于控制光学各向异性值，拓展向列范围，例如以获得高清亮点。再有，它们可用于改善STN显示型和TN显示型的液晶组合物的传输电压曲线的陡度。
通式(5)和(6)表示的化合物特别有助于制备STN显示型和TN显示型的液晶组合物。
提高通式(5)和(6)表示的化合物的用量，此时可增大液晶组合物的阈电压和粘度。所以，在低电压驱动下，为了使液晶组合物粘度满足所需特征值，用大剂量比较有利。为了制备STN显示型或TN显示型的液晶组合物，通式(5)和(6)表示的化合物的用量范围为0.1-99.9wt％，优选10-97wt％，更优选40-95wt％。
作为通式(7)-(9)表示的化合物，其中R6和R7代表上述相同定义，优选以下化合物。
Figure A9719248900411
Figure A9719248900421
通式(7)-(9)表示的化合物，其介电各向异性值的绝对值很小，几乎为0。通式(7)表示的化合物用于控制组合物的粘度或光学各向异性值。通式(8)和(9)表示的化合物用于拓展向列范围以提高清亮点等等，和用于控制组合物的光学各向异性值。
当增大通式(7)-(9)表示的化合物用量时，阈电压变大，但粘度变低。所以，只要液晶组合物的阈电压满足所需值，优选大用量。在制备TFT显示型的液晶组合物时，通式(7)-(9)表示的化合物的用量低于40wt％，更优选低于35wt％。此外，在制备STN显示型或TN显示型的液晶组合物中，用量低于70wt％，更优选低于60wt％。
此外，在本发明中，除特殊情况外，例如OCB型(光学补偿双折射)用的液晶组合物，一般来说为了引起液晶组合物的螺旋构型以控制必需的螺旋角和抑制反螺旋，加入一种旋光化合物。在本发明的液晶组合物中，虽然可以使用任何公知的旋光化合物，但优选以下列举的由通式(Op-1)和(Op-8)表示的旋光化合物。
一般通过加入所述旋光化合物来控制本发明液晶组合物的螺距。在TFT或TN的液晶组合物中，螺距最好调到40-200μm。在STN液晶组合物中，优选6-20μm。另外，在双稳定TN型中，优选1.5-4μm。再有，为控制螺距的温度依赖性，可加入两种或多种旋光化合物。
可通过常规方法制备本发明的液晶组合物。一般来说，通过在高温下几种组分彼此溶解来获得组合物。
此外，通过加入二色性染料如缺花青类、苯乙烯基类、偶氮类、偶氮次甲基类、氧化偶氮类、喹酞菁(quinophthalon)类、蒽醌类和四嗪类，本发明的液晶组合物可用作宾-主(GH)型的液晶组合物。此外，组合物可用于通过微囊包封向列液晶制得的NCAP或用于由聚合物网液晶装置(PNLCD)表示的聚合物分散体液晶显示(PDLCD)。另外，组合物可用于电控制的双折射(ECB)型或动态散乱(DS)型。
通式(1)表示的任何化合物可通过公知方法制备，例如参见第4版，Jikken Kagaku Kouza,(Maruzen)，有机化学杂志，42,1821(1977)，化学学会杂志，Perkin Trans,2,2041(1989)。
以下叙述代表性化合物的优选合成方法。
通式(1-A)表示的化合物的合成方法：
Figure A9719248900451
苯甲醛衍生物(23)与二乙基膦酰基乙酸乙酯和氢化钠的反应液反应，得到化合物(24)。化合物(24)用催化剂如钯氢化，所得酯衍生物(25)用氢化二异丁基铝(以下缩写为DIBAL)还原成醛衍生物(26)。该醛衍生物(26)和2-烷基-1,3-丙二醇在酸性催化剂如对甲苯磺酸(以下缩写为PTS)或酸性离子交换树脂(Amberlyst R)存在下脱水回流，得到通式(1-A)表示的化合物。
通式(1-B)表示的化合物的合成方法如下。
Figure A9719248900461
环己二酮单亚乙基缩酮(cyclohexanedion monoethylene ketal)(28)与格林雅试剂(27)反应，得到叔醇(29)。所得化合物脱水和氢化，然后在酸性条件下去保护，得到环己酮衍生物(31)。甲氧甲基三苯基氯化磷与该化合物反应，然后在酸性条件下去保护，得到醛衍生物(32)。该化合物与2-烷基-1,3-丙二醇在酸性条件下反应，得到通式(1-B)表示的化合物。
通式(1-C)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900471
通式(1-C)表示的化合物可采用上述通式(1-A)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用醛衍生物(32)置换醛衍生物(23)。
通式(1-D)表示的化合物的合成方法如下：
通式(1-D)表示的化合物可采用上述通式(1-B)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用格林雅试剂(34)置换格林雅试剂(27)。
通式(1-E)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900473
合成通式(1-A)表示的化合物(35)，其中Y是氢原子。化合物(35)与丁基锂反应得到锂合(lithio)化合物，然后按顺序与氯化锌、钯(0)和化合物(36)反应，得到通式(1-E)表示的化合物。采用有机化学杂志42,1821(1977)中介绍的方法完成此过程。此外，也可采用化学学会杂志Perkin Trans.2,2041(1989)中介绍的方法。
通式(1-L)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900481
通式(1-L)表示的化合物可采用上述通式(1-A)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用化合物(26)置换醛衍生物(23)。
通式(1-M)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900482
通式(1-M)表示的化合物可采用上述通式(1-A)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用化合物(33)置换醛衍生物(23)。通式(1-N)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900491
醛衍生物(23)与由碱如1,3-二噁烷-2-基乙基三苯基溴化磷得到的内鎓盐和叔丁氧钾反应，氢化所得产物，然后用酸去保护，得到醛衍生物(40)。还原剂如硼氢化钠与衍生物反应，所得醇衍生物用氢溴酸或类似物溴化，得到化合物(41)，然后与镁反应制得格林雅试剂(42)。通式(1-N)表示的化合物可用上述通式(1-B)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用格林雅试剂(42)置换格林雅试剂(27)。
通式(1-O)表示的化合物的合成方法如下：
合成通式(1-L)表示的化合物(43)，其中Y是氢原子。通式(1-O)表示的化合物可用上述通式(1-E)表示的化合物的相同合成方法获得，只是用化合物(43)置换化合物(35)。
通式(1-P)表示的化合物的合成方法如下：
Figure A9719248900501
化合物(35)与丁基锂反应，所得锂合化合物与二氧化碳按照Jikken Kagaku Kouza(Maruzen)，第4版，22卷，16页介绍的方法反应，得到羧酸衍生物(44)。在4-二甲基氨基吡啶和1,3-二环己基碳化二亚胺(以下缩写为DCC)存在下，采用所述Jikken KagakuKouza,22卷，46页介绍的方法，使酚衍生物(45)与该羧酸衍生物(44)反应，得到酯衍生物(46)。该化合物由通式(1-P)表示，其中Zd是-COO-.
如Bull.Soc.Chim.Belg.,87,293(1978)中所述，酯化合物(46)与Lawesson’s试剂反应，所得硫羰酯(47)与二乙氨基硫三氟化物(以下缩写为DAST)在二氯甲烷或甘醇二甲醚溶剂中反应或按照日本专利未决公开号6-263679介绍的方法反应，再与二氢二氟化四丁基铵(以下缩写为TBAH2F3)和N-碘代琥珀酰亚胺(以下缩写为NIS)在二氯甲烷和1,2-二氯乙烷存在下反应，得到二氟甲基醚(48)。该化合物由通式(1-P)表示，其中Zd是CF2O-。
Figure A9719248900511
采用Helv.Chim.Acta.,27,793(1944)介绍的方法，从戊烷-1,3,3,5-四羧酸四乙酯(49)合成环己酮-4-羧酸乙酯(50)。否则，环己二酮单亚乙基缩酮与甲氧基甲基三苯基氯化鏻反应，并在酸性条件下去保护，得到醛衍生物(51)。用Jikken Kagaku Kouza，第4版，22卷，3-4页介绍的方法氧化所得化合物，得到羧酸衍生物(52)。然后，用Jikken Kagaku Kouza，第4版，22卷，44-47页介绍的方法使衍生物反应，得到酯化合物(50)。该化合物与甲氧基甲基三苯基氯化鏻反应，所得产物在酸性条件下去保护，得到醛衍生物(53)。除了用化合物(53)置换化合物(26)之外，用上述通式(1-A)表示的化合物的相同合成方法，得到化合物(54)。由化合物(54)，在按照Jikken Kagaku Kouza，第4版，22卷，8-11页介绍的碱性或中性条件下采用水解法合成化合物(55)。然后，按照Jikken Kagaku Kouza，第4版，22卷，45-47页介绍的方法合成酯化合物(56)。该化合物由通式(1-S)表示，其中Zd是-COO-。
除了用化合物(56)置换化合物(46)之外，采用上述合成化合物(48)的相同方法，可获得通式(1-S)表示的化合物，其中Zd是-CF2O-。
采用上述三环化合物的合成方法可容易地制备由通式(1-F)-(1-K)和(1-Q)，以及(1-R)表示的四环化合物。
采用日本专利未决公开号7-70148介绍的方法可制备本发明中具有1-硅杂-1,4-亚环己基和4-硅杂-1,4-亚环己基的化合物。
作为含本发明化合物的液晶组合物的实例，以下述组合物实施例(组合物实施例1-49)为代表。在各组合物实施例中，各化合物由基于下表1介绍的简化法的符号表示，在左端基、连接基、环结构和右端基各列中表示的基团相应于用符号表示的实施例中的基团。例如，在以下结构式中，当反-1,4-亚环己基和反，反-二环己烷-4,4’-二基的氢原子在J1,J2和J3的位置被置换时，该符号读作H[1D,2D,3D]；当氢原子在J5,J6和J7位被置换时，该符号读作H[5D,6D,7D],[]号内的数字表明由重氢原子置换的位置。
化合物Nos．与以下实施例的相同，化合物含量意指wt％，除非另外注明。
在使用例中特征数据由TN1(向列-各向同性的液体转变温度或清亮点)，η(粘度：测定温度20.0℃),△n(光学各向异性：测定温度25.0℃,△ε1(介电各相异性：测定温度25.0℃)和Vth(阈电压：
表1用符号表示化合物
Figure A9719248900551
Figure A9719248900552
组合物实施例1
3-DHB(F,F)-F                3.0％
       (化合物号    21)
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3         3.0％
       (化合物号    98)
1V2-BEB(F,F)-C              5.0％
3-HB-C                      25.0％
1-BTB-3                     5.0％
2-BTB-1                     10.0％
3-HH-4                      11.0％
3-HHB-1                     5.0％
3-HHB-3                     9.0％
3-H2BTB-2                   4.0％
3-H2BTB-3                   4.0％
3-H2BTB-4                   4.0％
3-HB(F)TB-2                 6.0％
3-HB(F)TB-3                 6.0％
Op-4                        0.8part
TN1=83.5(℃)
η=17.5(mPa.s)
△n=0.159
△ε1=8.1
Vth=1.98(V)
P=11μm组合物实施例2
3-D2B-CF3                   2.0％
        (化合物号    11)
3-D4B-CF3                   2.0％
        (化合物号    261)
3-DHB(F,F)B(F)-CL            4.0％
        (化合物号    175)
V2-HB-C                      10.0％
1V2-HB-C                     10.0％
3-HB-C                       11.0％
3-H[1D,2D,3D]B-C             9.0％
3-HB(F)-C                    5.0％
2-BTB-1                      2.0％
3-HH-4                       8.0％
3-HH-VFF                     6.0％
2-H[1D,2D,3D]HB-C            3.0％
3-HHB-C                      6.0％
3-HB(F)TB-2                  8.0％
3-H2BTB-2                    5.0％
3-H2BTB-3                    5.0％
3-H2BTB-4                    4.0％
TN1=89.2(℃)
η=19.0(mPa.s)
△n=0.151
△ε1=8.8
 Vth=1.98(V)
组合物实施例3
3-DHB(F)-OCF3               5.0％
         (化合物号    22)
2O1-BEB(F)-C                5.0％
3O1-BEB(F)-C                15.0％
4O1-BEB(F)-C                13.0％
5O1-BEB(F)-C                10.0％
2-HHB(F)-C                  15.0％
3-HHB(F)-C      15.0％
3-HB(F)TB-2     4.0％
3-HB(F)TB-3     4.0％
3-HB(F)TB-4     4.0％
3-HHB-1         6.0％
3-HHB-O1        4.0％
TN1=92.6(℃)
η=86.5(mPa.s)
△n=0.148
△ε1=31.2
Vth=0.86(V)    
组合物实施例4
3-DHB(F,F)-F     3.0％
    (化合物号    21)
3-DHB(F)-OCF3    3.0％
    (化合物号    22)
5-PyB-F         4.0％
3-PyB(F)-F      4.0％
2-BB-C          5.0％
4-BB-C          4.0％
5-BB-C          5.0％
2-PyB-2         2.0％
3-PyB-2         2.0％
4-PyB-2         2.0％
6-PyB-O5        3.0％
6-PyB-O6        3.0％
6-PyB-O7        3.0％
3-PyBB-F        6.0％
4-PyBB-F        6.0％
5-PyBB-F                    3.0％
3-HHB-1                     6.0％
3-HHB-3                     8.0％
2-H2BTB-2                   4.0％
2-H2BTB-3                   4.0％
2-H2BTB-4                   5.0％
3-H2BTB-2                   5.0％
3-H2BTB-3                   5.0％
3-H2BTB-4                   5.0％
TN1=91.7(℃)
η=35.1(mPa.s)
△n=0.195
△ε1=7.6
Vth=2.19(V)
组合物实施例5
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3         5.0％
     (化合物号    98)
3-D2B-CF3                   3.0％
     (化合物号    11)
3-D4B-CF3                   2.0％
     (化合物号    261)
3-DB-C                      8.0％
4-DB-C                      5.0％
2-BEB-C                     12.0％
3-BEB-C                     4.0％
3-PyB(F)-F                  3.0％
3-HEB-O4                    8.0％
4-HEB-O2                    6.0％
5-HEB-O1                    6.0％
3-HEB-O2                   5.0％
5-HEB-O2                   4.0％
5-HEB-5                    5.0％
4-HEB-5                    5.0％
1O-BEB-2                   4.0％
3-HHB-1                    6.0％
3-HHEBB-C                  3.0％
3-HBEBB-C                  3.0％
5-HBEBB-C                  3.0％
TN1=67.4(℃)
η=39.9(mPa.s)
△n=0.119
△ε1=11.1
Vth=1.37(V)
组合物实施例6
3-DHB(F,F)-F               3.0％
     (化合物号    21)
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3        3.0％
     (化合物号    98)
3-DHB(F)-OCF3              3.0％
     (化合物号    22)
3-HB-C                     13.0％
7-HB-C                     3.0％
1O1-HB-C                   6.0％
3-HB(F)-C                  10.0％
2-PyB-2                    2.0％
3-PyB-2                    2.0％
4-PyB-2                    2.0％
1O1-HH-3                   7.0％
2-BTB-O1                7.0％
3-HHB-1                 7.0％
3-HHB-F                 4.0％
3-HHB-O1                4.0％
3-HHB-3                 8.0％
3-H2BTB-2               3.0％
3-H2BTB-3               3.0％
2-PyBH-3                4.0％
3-PyBH-3                3.0％
3-PyBB-2                3.0％
TN1=79.6(℃)
η=21.1(mPa.s)
△n=0.137
△ε1=8.5
Vth=1.68(V)
组合物实施例7
3-D2B-CF3               4.0％
(化合物号    11)
3-DHB(F)-OCF3           5.0％
(化合物号    22)
2O1-BEB(F)-C            5.0％
3O1-BEB(F)-C            10.0％
1V2-BEB(F,F)-C          10.0％
3-HH-EMe                10.0％
3-HB-O2                 18.0％
7-HEB-F                 2.0％
3-HHEB-F                2.0％
5-HHEB-F                2.0％
3-HBEB-F                4.0％
2O1-HBEB(F)-C            2.0％
3-HB(F)EB(F)-C           2.0％
3-HBEB(F,F)-C            2.0％
3-HHB-F                  4.0％
3-HHB-O1                 4.0％
3-HHB-3                  10.0％
3-HEBEB-F                2.0％
3-HEBEB-1                2.0％
TN1=74.5(℃)
η=33.7(mPa.s)
△n=0.110
△ε1=22.9
Vth=1.01(V)
组合物实施例8
3-DHB(F,F)-F             3.0％
     (化合物号    21)
3-DHB(F,F)B(F)-CL        3.0％
     (化合物号    175)
5-BEB(F)-C               5.0％
V-HB-C                   11.0％
5-PyB-C                  6.0％
4-BB-3                   11.0％
3-HH-2V                  10.0％
5-HH-V                   8.0％
V-HHB-1                  7.0％
V2-HHB-1                 15.0％
3-HHB-1                  9.0％
1V2-HBB-2                7.0％
3-HHEBH-3                5.0％
TN1=91.0(℃)
η=19.2(mPa.s)
△n=0.116
△ε1=6.1
Vth=2.19(V)
组合物实施例9
3-D2B-(F,F)B(F)-OCF3             5.0％
     (化合物号    98)
3-D2B-CF3                        2.0％
     (化合物号    11)
3-D4B-CF3                        3.0％
     (化合物号    261)
3-DHB(F,F)B(F)-CL                5.0％
     (化合物号    175)
2O1-BEB(F)-C                     5.0％
3O1-BEB(F)-C                     8.0％
1V2-BEB(F,F)-C                   16.0％
3-HB-O2                          10.0％
3-HH-4                           3.0％
3-HHB-F                          3.0％
3-HHB-1                          5.0％
3-HHB-O1                         4.0％
3-HBEB-F                         4.0％
3-HHEB-F                         7.0％
5-HHEB-F                         7.0％
3-H2BTB-3                        4.0％
3-H2BTB-4                        4.0％
3-HB(F)TB-2                      5.0％
TN1=87.5(℃)
η=41.7(mPa.s)
△n=0.133
△ε1=28.2
Vth=1.02(V)
组合物实施例10
3-D2B-(F,F)B(F)-OCF3          5.0％
     (化合物号    98)
3-DHB(F)-OCF3                 5.0％
     (化合物号    22)
2-BEB-C                       12.0％
4-BEB-C                       6.0％
3-HB-C                        22.0％
3-HEB-O4                      12.0％
4-HEB-O2                      8.0％
5-HEB-O1                      8.0％
3-HEB-O2                      6.0％
5-HEB-O2                      5.0％
3-HHB-1                       7.0％
3-HHB-O1                      4.0％
TN1=61.5(℃)
η=29.0(mPa.s)
△n=0.107
△ε1=10.3
Vth=1.32(V)
组合物实施例11
3-D4B-CF3                      4.0％
    (化合物号    261)
3-DHB(F,F)-B(F)-CL             4.0％
    (化合物号    175)
2-BEB-C              10.0％
5-BB-C               8.0％
7-BB-C               7.0％
1-BTB-3              7.0％
2-BTB-1              10.0％
1O-BEB-2             10.0％
1O-BEB-5             12.0％
2-HHB-1              4.0％
3-HHB-F              4.0％
3-HHB-1              7.0％
3-HHB-O1             4.0％
3-HHB-3              9.0％
TN1=64.9(℃)
η=20.8(mPa.s)
△n=0.155
△ε1=6.9
Vth=1.72(V)
组合物实施例12
3-DHB(F,F)-F               5.0％
    (化合物号    21)
3-D2B(F,F)-B(F)-OCF3       5.0％
    (化合物号    98)
1V2-BEB(F,F)-C             6.0％
3-HB-C                     10.0％
V2V-HB-C                   14.0％
V2V-HH-3                   19.0％
3-HB-O2                    4.0％
3-HHB-1                    7.0％
3-HHB-3                    10.0％
3-HB(F)TB-2                4.0％
3-HB(F)TB-3                4.0％
3-H2BTB-2                  4.0％
3-H2BTB-3                  4.0％
3-H2BTB-4                  4.0％
TN1=92.6(℃)
η=21.4(mPa.s)
△n=0.126
△ε1=8.9
Vth=1.97(V)
组合物实施例13
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3        5.0％
    (化合物号    98)
3-DHB(F)-OCF3              5.0％
    (化合物号    22)
5-BTB(F)TB-3               10.0％
V2-HB-TC                   10.0％
3-HB-TC                    10.0％
3-HB-C                     10.0％
5-HB-C                     7.0％
5-BB-C                     3.0％
2-BTB-1                    10.0％
2-BTB-O1                   5.0％
3-HH-4                     5.0％
3-HHB-3                    11.0％
3-H2BTB-2                  3.0％
3-H2BTB-3                  3.0％
3-HB(F)TB-2                3.0％
TN1=89.4(℃)
η=18.6(mPa.s)
△n=0.201
△ε1=8.7
Vth= 1.81(V)
组合物实施例14
3-DHB(F,F)-F               3.0％
     (化合物号    21)
3-D4B-CF3                  3.0％
     (化合物号    261)
3-DHB(F,F)B(F)-CL          3.0％
     (化合物号    175)
1V2-BEB(F,F)-C             6.0％
3-HB-C                     18.0％
2-BTB-1                    10.0％
5-HH-VFF                   25.0％
1-BHH-VFF                  8.0％
1-BHH-2VFF                 11.0％
3-H2BTB-2                  5.0％
3-H2BTB-3                  4.0％
3-HHB-1                    4.0％
TN1= 77.6(℃)
η=15.6(mPa.s)
△n=0.125
△ε1=7.9
Vth=1.90(V)
组合物实施例15
3-DHB(F,F)-F               4.0％
    (化合物号    21)
3-D2B-CF3                  4.0％
     (化合物号    11)
3-DHB(F)-OCF3                 4.0％
     (化合物    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL             4.0％
     (化合物号    175)
2-HB-C                        5.0％
3-HB-C                        7.0％
3-HB-O2                       15.0％
2-BTB-1                       3.0％
3-HHB-1                       8.0％
3-HHB-F                       4.0％
3-HHB-O1                      5.0％
3-HHB-3                       14.0％
3-HHEB-F                      4.0％
2-HHB(F)-F                    7.0％
3-HHB(F)-F                    7.0％
3-HHB(F,F)-F                  5.0％
TN1=86.6(℃)
η=23.9(mPa.s)
△n=0.092
△ε1=6.9
Vth=2.12(V)
组合物实施例16
3-D2B-CF3                    5.0％
   (化合物号    11)
3-D4B-CF3                    5.0％
   (化合物号    261)
3-DHB(F,F)-F                 10.0％
   (化合物号    21)
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3           10.0％
     (化合物号    98)
3-DHB(F)-OCF3                 10.0％
     (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL             5.0％
     (化合物号    175)
2O1-BEB(F)-C                  5.0％
3O1-BEB(F)-C                  12.0％
1V2-BEB(F,F)-C                7.0％
3-HB-O2                       10.0％
3-HHB-F                       3.0％
3-HBEB-F                      4.0％
3-HHEB-F                      7.0％
5-HHEB-F                      7.0％
TN1=57.8(℃)
η=50.4(mPa.s)
△n=0.095
△ε1=28.9
Vth=0.98(V)
组合物实施例17
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3           5.0％
     (化合物号    98)
3-DHB(F)-OCF3                 5.0％
     (化合物号    22)
2-HHB(F)-F                    17.0％
3-HHB(F)-F                    17.0％
5-HHB(F)-F                    16.0％
2-H2HB(F)-F                   6.0％
3-H2HB(F)-F                   5.0％
5-H2HB(F)-F                 10.0％
3-HBB(F)-F                  6.0％
5-HBB(F)-F                  13.0％
Op-8                        0.3part
TN1= 98.6(℃)
η=28.3(mPa.s)
△n=0.094
△ε1=6.8
Vth=1.99(V)
P=79μm
组合物实施例18
3-D2B-CF3                   4.0％
    (化合物号    11)
3-DHB(F)-OCF3               4.0％
    (化合物号    22)
7-HB(F)-F                   3.0％
5-H2B(F)-F                  3.0％
3-HB-O2                     10.0％
3-HH-4                      2.0％
3-HH[5D,6D,7D]-4            3.0％
2-HHB(F)-F                  6.0％
3-HHB(F)-F                  10.0％
5-HH[5D,6D,7D]B(F)-F        10.0％
3-H2HB(F)-F                 5.0％
2-HBB(F)-F                  3.0％
3-HBB(F)-F                  3.0％
5-HBB(F)-F                  6.0％
2-H2BB(F)-F                 5.0％
3-H2BB(F)-F                 6.0％
3-HHB-1                 8.0％
3-HHB-O1                5.0％
3-HHB-3                 4.0％
TN1=88.4(℃)
η=19.3(mPa.s)
△n=0.094
△ε1=4.0
Vth=2.50(V)
组合物实施例19
3-D2B-CF3               5.0％
   (化合物号    11)
3-D4B-CF3               5.0％
   (化合物号    261)
3-DHB(F,F)B(F)-CL       4.0％
   (化合物号    175)
7-HB(F,F)-F             3.0％
3-HB-O2                 7.0％
3-HHB(F)-F              10.0％
5-HHB(F)-F              10.0％
2-HBB(F)-F              9.0％
3-HBB(F)-F              9.0％
5-HBB(F)-F              16.0％
2-HBB-F                 4.0％
3-HBB-F                 4.0％
5-HBB-F                 3.0％
3-HBB(F,F)-F            5.0％
5-HBB(F,F)-F            6.0％
TN1=78.8(℃)
η=24.3(mPa.s)
△n=0.111
△ε1=6.6
Vth=1.90(V)
组合物实施例20
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3             5.0％
        (化合物号    98)
3-DHB(F,F)B(F)-CL               3.0％
        (化合物号    175)
7-HB(F,F)-F                     3.0％
3-H2HB(F,F)-F                   12.0％
4-H2HB(F,F)-F                   10.0％
5-H2HB(F,F)-F                   10.0％
3-HHB(F,F)-F                    5.0％
4-HHB(F,F)-F                    5.0％
3-HH2B(F,F)-F                   7.0％
5-HH2B(F,F)-F                   10.0％
3-HBB(F,F)-F                    12.0％
5-HBB(F,F)-F                    12.0％
3-HBCF2OB(F,F)-F                6.0％
TN1=71.8(℃)
η=28.9(mPa.s)
△n=0.089
△ε1=10.0
 Vth=1.46(V)
组合物实施例21
3-D4B-CF3                           5.0％
   (化合物号    261)
3-DHB(F)-OCF3                       5.0％
   (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL            5.0％
         (化合物    175)
7-HB(F,F)-F                  5.0％
3-H2HB(F,F)-F                12.0％
4-H2HB(F,F)-F                10.0％
3-HHB(F,F)-F                 10.0％
3-HBB(F,F)-F                 10.0％
3-HHEB(F,F)-F                10.0％
4-HHEB(F,F)-F                3.0％
5-HHEB(F,F)-F                3.0％
2-HBEB(F,F)-F                3.0％
3-HBEB(F,F)-F                5.0％
5-HBEB(F,F)-F                3.0％
3-HDB(F,F)-F                 5.0％
3-HHBB(F,F)-F                6.0％
TN1=76.6(℃)
η=36.0(mPa.s)
△n=0.088
△ε1=13.7
Vth=1.26(V)
组合物实施例22
3-D2B-CF3                   5.0％
        (化合物号    11)
3-DHB(F,F)B(F)-CL           5.0％
        (化合物号    175)
3-HB-CL                     10.0％
5-HB-CL                     4.0％
7-HB-CL                     4.0％
1O1-HH-5                    5.0％
2-HBB(F)-F             3.0％
3-HBB(F)-F             8.0％
5-HBB(F)-F             14.0％
4-HHB-CL               8.0％
5-HHB-CL               3.0％
3-H2HB(F)-CL           4.0％
3-HBB(F,F)-F           10.0％
5-H2BB(F,F)-F          9.0％
3-HB(F)VB-2            4.0％
3-HB(F)VB-3            4.0％
TN1=87.4(℃)
η=21.3(mPa.s)
△n=0.126
△ε1=5.9
Vth=2.18(V)
组合物实施例23
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3          7.0％
    (化合物号    98)
3-D2B-CF3                    5.0％
    (化合物号    11)
3-D4B-CF3                    5.0％
    (化合物号    261)
3-DHB(F)-OCF3                8.0％
    (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL            5.0％
    (化合物号    175)
3-HHB(F,F)-F                 9.0％
3-H2HB(F,F)-F                8.0％
4-H2HB(F,F)-F                8.0％
3-HBB(F,F)-F             13.0％
5-HBB(F,F)-F             10.0％
3-H2BB(F,F)-F            10.0％
5-HHBB(F,F)-F            3.0％
5-HHEBB-F                2.0％
3-HH2BB(F,F)-F           3.0％
1O1-HBBH-4               4.0％
TN1=82.4(℃)
η=37.5(mPa.s)
△n=0.105
△ε1=12.2
Vth=1.44(V)
组合物实施例24
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3      5.0％
    (化合物号    98)
5-HB-F                   12.0％
6-HB-F                   9.0％
7-HB-F                   7.0％
2-HHB-OCF3               7.0％
3-HHB-OCF3               7.0％
4-HHB-OCF3               7.0％
5-HHB-OCF3               5.0％
3-HH2B-OCF3              4.0％
5-HH2B-OCF3              4.0％
3-HHB(F,F)-OCF3          5.0％
3-HBB(F)-F               5.0％
5-HBB(F)-F               10.0％
3-HH2B(F)-F              3.0％
3-HB(F)BH-3              3.0％
5-HBBH-3                  3.0％
3-HHB(F,F)-OCF2H          4.0％
TN1=84.2(℃)
η=16.5(mPa.s)
△n=0.090
△ε1=5.5
Vth=2.25(V)
组合物实施例25
3-DHB(F)-OCF3             5.0％
     (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL         3.0％
     (化合物号    175)
5-H4HB(F,F)-F             7.0％
5-H4HB-OCF3               7.0％
3-H4HB(F,F)-CF3           8.0％
5-H4HB(F,F)-CF3           10.0％
3-HB-CL                   6.0％
5-HB-CL                   4.0％
2-H2BB(F)-F               5.0％
3-H2BB(F)-F               10.0％
5-HVHB(F,F)-F             5.0％
3-HHB-OCF3                5.0％
3-H2HB-OCF3               5.0％
V-HHB(F)-F                5.0％
3-HHB(F)-F                5.0％
5-HHEB-OCF3               2.0％
3-HBEB(F,F)-F             5.0％
5-HH-V2F                  3.0％
TN1=70.8(℃)
η=28.1(mPa.s)
△n=0.096
△ε1=9.5
Vth=1.60(V)
组合物实施例26
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3            4.0％
        (化合物号    98)
3-D4B-CF3                      4.0％
        (化合物号    261)
3-DHB(F,F)B(F)-CL              4.0％
        (化合物号    175)
2-HHB(F)-F                     2.0％
3-HHB(F)-F                     2.0％
5-HHB(F)-F                     2.0％
2-HBB(F)-F                     6.0％
3-HBB(F)-F                     6.0％
5-HBB(F)-F                     4.0％
2-H2BB(F)-F                    9.0％
3-H2BB(F)-F                    3.0％
3-HBB(F,F)-F                   25.0％
5-HBB(F,F)-F                   19.0％
1O1-HBBH-4                     5.0％
1O1-HBBH-5                     5.0％
TN1=91.6(℃)
η=36.5(mPa.s)
△n=0.129
△ε1=9.0
Vth=1.67(V)
组合物实施例27
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3                3.0％
        (化合物号    98)
3-D2B-CF3                          3.0％
        (化合物号    11)
3-DHB(F)-OCF3                      3.0％
        (化合物号    22)
5-HB-CL                            8.0％
3-HH-4                             7.0％
3-HB-O2                            20.0％
3-H2HB(F,F)-F                      8.0％
3-HHB(F,F)-F                       8.0％
3-HBB(F,F)-F                       6.0％
3-HHB(F)-F                         5.0％
5-HHB(F)-F                         5.0％
2-H2HB(F)-F                        2.0％
3-H2HB(F)-F                        1.0％
5-H2HB(F)-F                        2.0％
3-HHBB(F,F)-F                      4.0％
3-HBCF2OB-OCF3                     4.0％
5-HBCF2OB(F,F)-CF3                 4.0％
3-HHB-1                            3.0％
3-HHB-O1                           4.0％
TN1=69.5(℃)
η=18.0(mPa.s)
△n=0.084
△ε1=5.4
Vth=2.03(V)
组合物实施例28
3-D2B(F,F)B(F)-OCF3                5.0％
          (化合物号    98)
3-BEB(F)-C                   8.0％
3-HB-C                       8.0％
V-HB-C                       8.0％
1V-HB-C                      8.0％
3-HB-O2                      3.0％
3-HH-2V                      14.0％
3-HH-2V1                     7.0％
V2-HHB-1                     15.0％
3-HHB-1                      5.0％
3-HHEB-F                     7.0％
3-H2BTB-2                    6.0％
3-H2BTB-3                    6.0％
TN1=91.9(℃)
η=18.7(mPa.s)
△n=0.126
△ε1=9.6
Vth=1.98(V)
组合物实施例29
3-D4B-CF3                    4.0％
       (化合物号    261)
3-DHB(F)-OCF3                5.0％
       (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-CL            3.0％
       (化合物号    175)
3-H2HB(F,F)-F                7.0％
5-H2HB(F,F)-F                8.0％
3-HHB(F,F)-F                 10.0％
3-HH2B(F,F)-F                9.0％
5-HH2B(F,F)-F             9.0％
3-HBB(F,F)-F              15.0％
5-HBB(F,F)-F              10.0％
4-HBEB(F,F)-F             2.0％
5-HBEB(F,F)-F             2.0％
3-HHEB(F,F)-F             10.0％
4-HHEB(F,F)-F             3.0％
5-HHEB(F,F)-F             3.0％
TN1=79.3(℃)
η=33.4(mPa.s)
△n=0.090
△ε1=12.0
Vth=1.65(V)
组合物实施例30
2-DH2B(F)-F               5.0％
    (化合物号    51)
2-D2BEB-CL                5.0％
    (化合物号    311)
2-HHB(F)-F                17.0％
3-HHB(F)-F                17.0％
5-HHB(F)-F                16.0％
3-H2HB(F)-F               5.0％
5-H2HB(F)-F               10.0％
2-HBB(F)-F                6.0％
3-HBB(F)-F                6.0％
5-HBB(F)-F                13.0％
组合物实施例31
2-HD2B(F)-CF3             5.0％
   (化合物号    46)
3-D2B(F)CF2OB(F)-CF3              5.0％
     (化合物号    317)
7-HB(F)-F                         5.0％
5-H2B(F)-F                        5.0％
3-HB-O2                           10.0％
3-HH-4                            2.0％
3-HH[5D,6D,7D]-4                  3.0％
3-HHB(F)-F                        10.0％
5-HH[5D,6D,7D]B(F)-F              10.0％
3-H2HB(F)-F                       5.0％
2-HBB(F)-F                        3.0％
3-HBB(F)-F                        3.0％
5-HBB(F)-F                        6.0％
2-H2BB(F)-F                       5.0％
3-H2BB(F)-F                       6.0％
3-HHB-1                           8.0％
3-HHB-O1                          5.0％
3-HHB-3                           4.0％
组合物实施例32
2-DH2B(F)-F                       5.0％
   (化合物号    51)
3-D2HB(CL)-OCF2H                  5.0％
   (化合物号    40)
7-HB(F,F)-F                       3.0％
3-HB-O2                           7.0％
2-HHB(F)-F                        10.0％
3-HHB(F)-F                        10.0％
5-HHB(F)-F                        10.0％
2-HBB(F)-F                        9.0％
3-HBB(F)-F                 9.0％
5-HBB(F)-F                 16.0％
2-HBB-F                    4.0％
3-HBB-F                    4.0％
5-HBB-F                    3.0％
3-HBB(F,F)-F               3.0％
组合物实施例33
2-HD2B(F)-CF3              5.0％
    (化合物号    46)
2-D2BEB-CL                 5.0％
    (化合物号   311)
3-D2HB(CL)-OCF2H           5.0％
    (化合物号    40)
7-HB(F,F)-F                3.0％
3-H2HB(F,F)-F              12.0％
4-H2HB(F,F)-F              10.0％
3-HHB(F,F)-F               5.0％
4-HHB(F,F)-F               5.0％
3-HH2B(F,F)-F              15.0％
5-HH2B(F,F)-F              10.0％
3-HBB(F,F)-F               12.0％
5-HBB(F,F)-F               7.0％
3-HBCF2OB(F,F)-F           6.0％
组合物实施例34
3-D2B(F)-CF2OB(F)-CF3      5.0％
     (化合物号    317)
1-HD2B(F)B(F,F)-OCF2CFHCF3 3.0％
     (化合物号    236)
7-HB(F,F)-F                5.0％
3-H2HB(F,F)-F            12.0％
4-H2HB(F,F)-F            10.0％
3-HHB(F,F)-F             10.0％
4-HHB(F,F)-F             5.0％
3-HHB(F,F)-F             10.0％
3-HHEB(F,F)-F            10.0％
4-HHEB(F,F)-F            3.0％
5-HHEB(F,F)-F            3.0％
2-HBEB(F,F)-F            3.0％
3-HBEB(F,F)-F            5.0％
5-HBEB(F,F)-F            3.0％
3-HDB(F,F)-F             10.0％
3-HHBB(F,F)-F            3.0％
组合物实施例35
2-DH2B(F)-F              5.0％
     (化合物号    51)
3-HB-CL                  10.0％
5-HB-CL                  4.0％
7-HB-CL                  4.0％
1O1-HH-5                 5.0％
2-HBB(F)-F               8.0％
3-HBB(F)-F               8.0％
5-HBB(F)-F               9.0％
4-HHB-CL                 8.0％
5-HHB-CL                 8.0％
3-H2HB(F)-CL             4.0％
3-HBB(F,F)-F             10.0％
5-H2BB(F,F)-F            9.0％
3-HB(F)VB-2              4.0％
3-HB(F)VB-3                     4.0％
组合物实施例36
2-HD2B(F)-CF3                   4.0％
   (化合物号   46)
1-HD2B(F)B(F,F)-OCF2CFHCF3      3.0％
   (化合物号    236)
3-D2B(F,F)B(F)B(F)-OCF2H        3.0％
   (化合物号    228)
3-HHB(F,F)-F                    9.0％
3-H2HB(F,F)-F                   8.0％
4-H2HB(F,F)-F                   8.0％
5-H2HB(F,F)-F                   4.0％
3-HBB(F,F)-F                    19.0％
5-HBB(F,F)-F                    20.0％
3-H2BB(F,F)-F                   10.0％
5-HHBB(F,F)-F                   3.0％
5-HHEBB-F                       2.0％
3-HH2BB(F,F)-F                  3.0％
1O1-HBBH-5                      4.0％
组合物实施例37
3-D2B(F)-CF2OB(F)-CF3           5.0％
      (化合物号    317)
3-D2HB(CL)-OCF2H                5.0％
      (化合物号    40)
5-HB-F                          12.0％
6-HB-F                          9.0％
7-HB-F                          7.0％
2-HHB-OCF3                      7.0％
3-HHB-OCF3                      7.0％
4-HHB-OCF3                    7.0％
5-HHB-OCF3                    5.0％
3-HH2B-OCF3                   4.0％
5-HH2B-OCF3                   4.0％
3-HHB(F,F)-OCF3               5.0％
3-HH2B(F)-F                   3.0％
3-HB(F)BH-3                   3.0％
5-HBBH-3                      3.0％
3-HHB(F,F)-OCF2H              4.0％
组合物实施例38
2-DH2B(F)-F                   5.0％
  (化合物号    51)
2-HD2B(F)-CF3                 5.0％
  (化合物号    46)
2-D2BEB-CL                    5.0％
  (化合物号    311)
3-D2B(F)CF2OB(F)-CF3          5.0％
  (化合物号    317)
3-D2HB(CL)-OCF2H              5.0％
  (化合物号     40)
1-HD2B(F)B(F,F)-OCF2CFHCF3    3.0％
  (化合物号    236)
3-D2B(F,F)B(F)B(F)-OCF2H      3.0％
  (化合物号    228)
2-HHB(F)-F                    2.0％
3-HHB(F)-F                    2.0％
5-HHB(F)-F                    2.0％
3-HBB(F)-F                    6.0％
5-HBB(F)-F                 10.0％
3-H2BB(F)-F                9.0％
3-HBB(F,F)-F               20.0％
5-HBB(F,F)-F               14.0％
1O1-HBBH-5                 4.0％
组合物实施例39
3-D2B-CF3(化合物号   11)   5.0％
3-D4B-CF3(化合物号  261)   5.0％
3-DHB(F)-OCF3              8.0％
     (化合物号   22)
2-HHB(F)-F                 11.0％
3-HHB(F)-F                 11.0％
5-HHB(F)-F                 10.0％
2-H2HB(F)-F                10.0％
3-H2HB(F)-F                5.0％
5-H2HB(F)-F                10.0％
2-HBB(F)-F                 6.0％
3-HBB(F)-F                 6.0％
5-HBB(F)-F                 13.0％
TN1=77.3(℃)
η=27.8(mPa.s)
△n=0.085
△ε1=6.6
Vth=1.86(V)
组合物实施例40
3-DHB(F)-OCF3             6.0％
     (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-Cl        10.0％
     (化合物号   175)
7-HB(F,F)-F            3.0％
3-HB-O2                7.0％
2-HHB(F)-F             8.0％
3-HHB(F)-F             8.0％
5-HHB(F)-F             8.0％
2-HBB(F)-F             8.0％
3-HBB(F)-F             8.0％
5-HBB(F)-F             8.0％
2-HBB-F                4.0％
3-HBB-F                4.0％
5-HBB-F                3.0％
3-HBB(F,F)-F           5.0％
5-HBB(F,F)-F           10.0％
TN1=89.2(℃)
η=35.8(mPa.s)
△n=0.119
△ε1=9.0
Vth=1.79(V)
组合物实施例41
3-D2B-CF3(化合物号    11)       3.0％
3-D4B-CF3(化合物号    261)      3.0％
3-DHB(F,F)B(F)-Cl               9.0％
   (化合物号175)
3-HB-CL                         6.0％
5-HB-CL                         4.0％
7-HB-CL                         4.0％
1O1-HH-5                        5.0％
2-HBB(F)-F                      7.0％
3-HBB(F)-F                      7.0％
5-HBB(F)-F                 7.0％
4-HHB-CL                   8.0％
5-HHB-CL                   8.0％
3-H2HB(F)-CL               4.0％
3-HBB(F,F)-F               8.0％
5-H2BB(F,F)-F              9.0％
3-HB(F)VB-2                4.0％
3-HB(F)VB-3                4.0％
TN1=90.3(℃)
η=33.1(mPa.s)
△n=0.127
△ε1=6.9
Vth=2.12(V)
组合物实施例42
3-D2B-CF3(化合物号    11)      5.0％
3-D4B-CF3(化合物号    261)     5.0％
3-DHB(F)-OCF3                  10.0％
    (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-Cl              10.0％
    (化合物号    175)
3-HBB(F,F)-F                   9.0％
3-H2HB(F,F)-F                  6.0％
4-H2HB(F,F)-F                  6.0％
5-H2HB(F,F)-F                  6.0％
3-HBB(F,F)-F                   11.0％
5-HBB(F,F)-F                   8.0％
3-H2BB(F,F)-F                  8.0％
5-HHBB(F,F)-F                  3.0％
5-HHEBB-F                      2.0％
3-HH2BB(F,F)-F           3.0％
1O1-HBBH-4               4.0％
1O1-HBBH-5               4.0％
TN1=93.6(℃)
η=44.1(mPa.s)
△n=0.112
△ε1=12.3
Vth=1.57(V)
组合物实施例43
3-D2B-CF3(化合物号    11)     5.0％
3-D4B-CF3(化合物号    261)    5.0％
3-DHB(F)-OCF3                 12.0％
     (化合物号    22)
5-HB-F                        7.0％
6-HB-F                        4.0％
7-HB-F                        7.0％
2-HHB-OCF3                    7.0％
3-HHB-OCF3                    7.0％
3-HH2B-OCF3                   4.0％
5-HH2B-OCF3                   4.0％
3-HHB(F,F)-OCF3               5.0％
3-HBB(F)-F                    10.0％
5-HBB(F)-F                    10.0％
3-HH2B(F)-F                   3.0％
3-HB(F)BH-3                   3.0％
3-HHB(F,F)-OCF2H              4.0％
TN1=65.0(℃)
η=21.5(mPa.s)
△n=0.089
△ε1=7.2
Vth=1.67(V)
组合物实施例44
3-DHB(F)-OCF3          10.0％
     (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-Cl      5.0％
     (化合物号   175)
2-HHB(F)-F             2.0％
3-HHB(F)-F             2.0％
5-HHB(F)-F             2.0％
2-HBB(F)-F             6.0％
3-HBB(F)-F             6.0％
5-HBB(F)-F             10.0％
2-H2BB(F)-F            9.0％
3-H2BB(F)-F            9.0％
3-HBB(F,F)-F           15.0％
5-HBB(F,F)-F           19.0％
1O1-HBBH-4             5.0％
TN1=91.1(℃)
η=39.8(mPa.s)
△n=0.130
△ε1=9.4
Vth=1.75(V)
组合物实施例45
3-DHB(F)-OCF3               15.0％
     (化合物号    22)
3-H2HB(F,F)-F               7.0％
5-H2HB(F,F)-F               8.0％
3-HHB(F,F)-F            10.0％
4-HHB(F,F)-F            5.0％
3-HH2B(F,F)-F           9.0％
5-HH2B(F,F)-F           9.0％
3-HBB(F,F)-F            15.0％
3-HBEB(F,F)-F           2.0％
4-HBEB(F,F)-F           2.0％
5-HBEB(F,F)-F           2.0％
3-HHEB(F,F)-F           10.0％
4-HHEB(F,F)-F           3.0％
5-HHEB(F,F)-F           3.0％
TN1=81.0(℃)
η=33.4(mPa.s)
△n=0.086
△ε1=12.4
Vth=1.69(V)
组合物实施例46
3-DHB(F)-OCF3              10.0％
     (化合物号    22)
1V2-BEB(F,F)-C             5.0％
3-HB-C                     15.0％
1-BTB-3                    5.0％
2-BTB-1                    10.0％
3-HH-4                     11.0％
3-HHB-1                    11.0％
3-HHB-3                    9.0％
3-H2BTB-2                  4.0％
3-H2BTB-3                  4.0％
3-H2BTB-4                  4.0％
3-HB(F)TB-2                   6.0％
3-HB(F)TB-3                   6.0％
TN1=90.7(℃)
η=23.1(mPa.s)
△n=0.161
△ε1=9.4
Vth=1.83(V)
组合物实施例47
3-D2B-CF3(化合物号    11)     5.0％
3-D4B-CF3(化合物号   261)     5.0％
3-DHB(F)-OCF3                 4.0％
     (化合物号    22)
3-O1-BEB(F)-C                 12.0％
1V2-BEB(F,F)-C                16.0％
3-HB-O2                        5.0％
3-HH-4                         3.0％
3-HHB-F                        3.0％
3-HHB-1                        8.0％
3-HHB-O1                       4.0％
3-HBEB-F                       4.0％
3-HHEB-F                       7.0％
5-HHEB-F                       7.0％
3-H2BTB-2                      4.0％
3-H2BTB-3                      4.0％
3-H2BTB-4                      4.0％
3-HB(F)TB-2                    5.0％
TN1=80.6(℃)
η=39.6(mPa.s)
△n=0.131
△ε1=26.8
Vth=1.03(V)
组合物实施例48
3-D2B-CF3(化合物号    11)         5.0％
3-DHB(F,F)B(F)-Cl                 7.0％
         (化合物号   175)
2-HB-C                            5.0％
3-HB-C                            12.0％
3-HB-O2                           10.0％
2-BTB-1                           3.0％
3-HHB-1                           8.0％
3-HHB-F                           4.0％
3-HHB-O1                          5.0％
3-HHB-3                           14.0％
3-HHEB-F                          4.0％
5-HHEB-F                          4.0％
2-HHB(F)-F                        7.0％
3-HHB(F)-F                        7.0％
3-HHB(F,F)-F                      5.0％
TN1=96.8(℃)
η=25.7(mPa.s)
△n=0.097
△ε1=7.0
Vth=1.98(V)
组合物实施例49
3-DHB(F)-OCF3                    4.0％
        (化合物号    22)
3-DHB(F,F)B(F)-Cl                5.0％
        (化合物号   175)
3-BEB(F)-C             8.0％
3-HB-C                 4.0％
V-HB-C                 8.0％
1V-HB-C                8.0％
3-HB-O2                3.0％
3-HH-2V                14.0％
3-HH-2V1               7.0％
V2-HHB-1               15.0％
3-HHB-1                5.0 ％
3-HHEB-F               7.0％
3-H2BTB-2              6.0％
3-H2BTB-3              6.0％
TN1=98.7(℃)
η=22.0(mPa.s)
△n=0.128
△ε1=10.0
Vth=2.06(V)
以下实施例更详细地说明本发明。在各实施例中，C代表晶体，Sx1和Sx2各独立地代表相互不同的近晶相，N代表向列相且I代表各相同性的液相。
实施例1
制备化合物(No.21),5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)-环己基)-1,3-二噁烷(式(1)中，R=正丙基，n1=n2=0,A=(a),Za=Zb=单键，Q1=Q2=氟原子，Y=氟原子)
(第1步)
向室温下由3,4,5-三氟溴苯100克(474mmol)和镁于无水四氢呋喃360ml(以下缩写为THF)中制得的格林雅试剂中于室温滴加环己二酮单亚乙基缩酮74.0克(474mmol)的THF(500ml)溶液，并将混合物于室温搅拌5小时。反应物加到1升6N盐酸中，产物用乙醚萃取。萃取液用水、饱和碳酸氢钠水溶液，再用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。向残余物中加入对甲苯磺酸(以下缩写为PTS)5克和甲苯600ml。混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用水、饱和碳酸氢钠水溶液、再用水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，以及减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂∶庚烷/乙酸乙酯=4/1)。由此获得的提纯物在5克5％钯炭催化剂存在下，在乙醇300ml中氢化。滤除催化剂，蒸除溶剂，残余物用硅胶柱层析(洗脱剂∶庚烷/乙酸乙酸酯=3/1)，得到4-(3,4,5-三氟苯基)环己酮52克(228mmol)。由3,4,5-三氟溴苯的产率为48.1％。
(第2步)
向无水甲氧基甲基三苯基氯化磷(以下缩写为MTP)25g(72.9mmol)中加入THF 300ml，并加入叔丁氧钾8.2克(73.1mmol)。混合物搅拌约1小时。向反应物中滴加以上4-(3,4,5-三氟苯基)环己酮14.8g(64.9mmol)，并搅拌混合物2小时。水300ml加入反应物，产物用甲苯萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)。所得提纯物在3N-盐酸200ml和THF 200ml的混合溶剂中搅拌5小时，并用甲苯萃取产物。萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液、再用水洗涤，无水硫酸镁干燥。蒸除甲苯以获得4-(3,4,5-三氟苯基)环己烷甲醛10.5克(43.3mmol)。由4-(3,4,5-三氟苯基)环己酮的产率为66.7％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇5.2克(44.0mol)和4-(3,4,5-三氟苯基)环己烷甲醛10.5克(43.3mmol)溶于甲苯100ml，加PTS 1克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用庚烷重结晶两次，得到5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)环己基-1,3-二噁烷2.0g(5.8mmol)。由4-(3,4,5-三氟苯基)环己烷甲醛的产率为13％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):6.88-6.71(m,2H),4.23-4.00(m,3H),3.42-3.17(m,2H),2.48-0.82(m,18H)C-I点92.8℃
实施例2
制备化合物(No.98),5-丙基-2-(2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷(在通式(1)中，R=正丙基，n1=0,n2=1,A=(b),Za=Zb=单键，环A1=3,5-二氟-1,4-亚苯基，Q1=氟原子，Q2=氢原子，Y=三氟甲氧基)
(第1步)
二甲氧基乙烷350ml加入到60％氢化钠14.4克(360mmol)，于室温搅拌混合物，同时滴加二乙基膦酰基乙酸乙酯80.7克(360mmol)的二甲氧基乙烷(50ml)溶液。在氢气产生停止后，溶液被冷却到15℃，滴加3,5-二氟苯甲醛50.0克(352mmol)的二甲氧基乙烷(50ml)溶液保持液温低于25℃。加入后，搅拌混合物30分钟，反应物加入到300ml水，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=3/1)。由此得到的提纯物在5℃钯炭催化剂存在下，在乙醇中氢化。氢化之后，滤除催化剂，减压蒸除溶剂，得到3-(3,5-二氟苯基)丙酸乙酯53.0克(247mmol)。由3,5-二氟苯甲醛的产率为70.2％。
(第2步)
上述3-(3,5-二氟苯基)丙酸乙酯53.0克(247mmol)溶于甲苯500ml中并在搅拌下冷却到-58℃，滴加1.01M DIBAL的甲苯溶液255ml(258mmol)，并于-55℃搅拌混合物15分钟。在同一温度，向反应物中滴加饱和氯化铵水溶液200ml，混合物加热到室温并搅拌30分钟。乙醚100ml加入反应物中，混合物于室温搅拌1小时，加硫酸镁，用硅藻土过滤悬浮液。水洗滤液，有机层用硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，得到3-(3,5-二氟苯基)丙醛41.5克。由3-(3,5-二氟苯基)丙酸乙酯的产率为98.8％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇22.0克(186mol)和上述3-(3,5-二氟苯基)丙醛30.0克(176mmol)溶于甲苯300ml，加PTS 1克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用庚烷重结晶两遍得到5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷7.50克(27.7mmol)。由3-(3,5-二氟苯基)丙醛的产率为15.7％。
(第4步)
上述5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷7.50g(27.7mmol)溶于THF70ml，并在氮气气氛下冷却到-60℃。向该溶液中滴加正丁基锂的1.60M己烷溶液21.0ml(33.6mmol)保持液温低于-50℃，并将混合物于同温搅拌1小时。然后，向反应物中滴加0.5M氯化锌的THF溶液67.2ml(33.6mmol)保持液温低于-50℃，并将混合物加热到室温并搅拌30分钟。四-三苯膦钯0.5克和3-氟-4-三氟甲氧基溴苯8.70克(33.6mmol)加入溶液中，混合物加热回流3小时。水100ml加入所得反应物，产物用甲苯萃取。萃取液用3N-盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、再用饱和氯化钠水溶液洗涤，硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，并用庚烷/乙酸乙酯的混合溶剂(1/1)重结晶两遍，得到5-丙基-2-(2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷1.60克(3.57mmol)。由5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷的产率为12.9％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.45-7.24(m,3H),6.90-6.80(m,2H),4.46(t,1H),4.19-4.01(m,2H),3.44-3.19(m,2H),2.85-2.16(m,2H),1.28-0.82(m,9H)C-I点  57.8℃
实施例3
制备化合物(No.22),5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)环己基)-1,3-二噁烷(在式(1)中，R=正丙基，n1=n2=0,A=(a),Za=Zb=单键，Q1=氟原子，Q2=氢原子，Y=三氟甲氧基)
(第1步)
向室温下由3-氟-4-三氟甲氧基溴苯70.0克(270mmol)和镁于无水THF 300ml中制得的格林雅试剂中，于室温滴加环己烷二酮单亚乙基缩酮42.1克(270mmol)的THF(200ml)溶液，并于室温搅拌混合物3小时。反应物加到1升6N盐酸中，产物用乙醚萃取。萃取液用水、饱和碳酸氢钠水溶液、再用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸除溶剂。向残余物中加入对甲苯磺酸5g和甲苯500ml。混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用水、饱和碳酸氢钠水溶液、再用水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，以及减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=4/1)。由此获得的提纯物在5％钯炭5g催化剂存在下，在乙醇300ml中氢化。滤除催化剂，减压蒸除溶剂，向残余物中加入甲酸20克和甲苯200ml，并将混合物回流3小时。冷却后，向反应物中加水300ml，有极层分级，水洗，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再水洗，无水硫酸镁干燥，以及蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=3/1)，得到4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己酮22.0g(84.5mmol)。由3-氟-4-三氟甲氧基溴苯的产率为31.3％。
(第2步)
向无水MTP 10.0g(29.2mmol)中加入THF 100ml，并加叔丁氧钾3.30克(29.4mmol)。搅拌混合物约1小时。向反应物中滴加上述4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己酮6.0克(23.1mmol)的THF溶液(50ml)，并搅拌混合物2小时。向反应物中加水150ml，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)。所得提纯物在3N-盐酸200ml和丙酮200ml的混合溶剂中搅拌5小时，产物用甲苯萃取。萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，以及无水硫酸镁干燥。蒸除甲苯以得到4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己烷甲醛3.6克(13.3mmol)。由4-(3-氟甲氧基苯基)环己酮的产率为57.6％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇2.2克(18.5mmol)和4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己烷甲醛3.6克(13.3mmol)溶于甲苯50ml，加PTS 0.5克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸镁干燥，以及蒸除溶剂。残余物用庚烷重结晶两遍，得到5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己基-1,3-二噁烷1.22克(3.12mmol)。由4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)环己烷甲醛的产率为23.5％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.18-6.82(m,3H),4.14-3.90(m,3H),3.23-3.07(m,2H),2.38(m,1H),1.92-0.72(m,16H)C-Sx1点 52.0℃,Sx1-Sx2点 83.2℃,Sx2-I点 117.5℃.
实施例4
制备化合物(No.11),5-丙基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)乙基-1,3-二噁烷(在式(1)中，R=正丙基，n1=n2=0,A=(b),Za=Zb=单键，Q1=Q2=氢原子，Y=三氟甲基)
(第1步)
二甲氧基乙烷700ml加到60％氢化钠24.8克(620mmol)中，混合物于室温搅拌，同时滴加二乙基膦酰基乙酸乙酯139克(620mmol)的二甲氧基乙烷(100ml)溶液。氢气生成停止后，溶液被冷却到10℃，滴加4-三氟甲基苯甲醛100克(574mmol)的二甲氧基乙烷(100ml)溶液保持液温低于25℃。加入后，搅拌混合物30分钟，反应物加入到1升水中，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=3/1)。所得提纯物在5％钯炭催化剂存在下，在乙醇300ml中氢化。滤除催化剂，减压蒸除溶剂，得到3-(4-三氟甲基苯基)丙酸乙酯81.0克(329mmol)。由4-三氟甲基苯甲醛的产率为57.3％。
(第2步)
上述3-(4-三氟甲基苯基)丙酸乙酯81.0克(329mmol)在甲苯500ml中搅拌，同时将温度冷却到-60℃，并滴加1.01M DIBAL的甲苯溶液329ml(332mmol)，混合物于-55℃搅拌15分钟。在同一温度，向反应物中滴加饱和氯化铵水溶液200ml，并将混合物加热到室温和搅拌30分钟。乙醚100ml加入反应物中，混合物于室温搅拌1小时，加硫酸镁，并用硅藻土过滤悬浮液。滤液用水洗涤，有机层用硫酸镁干燥，并减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)得到3-(4-三氟甲基苯基)丙醛62.5克(309mmol)。由3-(4-三氟苯基)丙酸乙酯的产率为93.9％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇17.4克(147mol)和上述3-(4-三氟甲基苯基)丙醛20.0克(98.9mmol)溶于甲苯200ml中，加PTS1g，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸镁干燥，以及蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，用乙醇重结晶两遍，得到5-丙基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)乙基)-1,3-二噁烷10.8克(35.7mmol)。由3-(4-三氟甲基苯基)丙醛的产率为36.1％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.41(dd,4H),4.41(t,1H),4.18-4.00(m,2H),3.41-3.16(m,2H),2.88-2.70(m,2H),2.14-1.80(m,3H),1.35-0.81(m,7H)C-I点 72.6℃
实施例5
制备化合物(No.261),5-丙基-4-(2-(4-三氟甲基苯基)丁基)-1,3-二噁烷(在式(1)中，R=正丙基，n1=n2=0,A=(C),Za=Zb=单键，Q1=Q2=氢原子，Y=三氟甲基)
(第1步)
二甲氧基乙烷180ml加到60％氢化钠6.52克(163mmol)中，混合物于室温进行搅拌，同时滴加二乙基膦酰基乙酸乙酯36.5克(163mmol)的二甲氧基乙烷(50ml)溶液。氢气生成停止之后，溶液被冷却到5℃，滴加实施例4第3步获得的3-(4-三氟甲基苯基)丙醛30.0克(148mmol)的二甲氧基乙烷(50ml)溶液，保持液温低于25℃。加入之后，混合物于室温搅拌30分钟，反应物加入到200ml水中，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=3/1)。由此获得的提纯物在5％钯炭催化剂存在下，在乙醇300ml中氢化。氢化后，滤除催化剂，减压蒸除溶剂，得到5-(4-三氟甲基苯基)戊酸乙酯13.3克(48.5mmol)。由3-(4-三氟甲基苯基)丙醛的产率为32.8％。
(第2步)
上述5-(4-三氟甲基苯基)戊酸乙酯12.2克(44.5mmol)在甲苯70ml中搅拌，同时温度被冷却到-60℃，滴加1.01M DIBAL的甲苯溶液46.0ml(46.5mmol)，混合物于-60℃搅拌15分钟。在同一温度，饱和氯化铵水溶液40ml滴加到反应物中，混合物加热到室温，搅拌30分钟。乙醚100ml加入反应物，混合物于室温搅拌1小时，加硫酸镁，并用硅藻土过滤悬浮液。滤液用水洗，有机层用无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，得到5-(4-三氟甲基苯基)戊醛7.50克(32.6mmol)。由5-(4-三氟苯基)戊酸乙酯的产率为73.3％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇5.90克(49.9mmol)和上述5-(4-三氟甲基苯基)戊醛7.50克(32.6mmol)溶于甲苯70ml，加PTS1克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，并用乙醇重结晶两遍，得到5-丙基-2-(4-(4-三氟甲基苯基)丁基)-1,3-二噁烷5.55克(16.7mmol)。由5-(4-三氟甲基苯基)戊醛的产率为51.2％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.40(dd,4H),4.42(t,1H),4.16-3.98(m,2H),3.41-3.16(m,2H),2.76-2.59(m,2H),2.10-0.81(m,14H)C-I点 50.9℃
实施例6
制备化合物(No.175),5-丙基-2-(4-(4-(3-氟-4-氯苯基)-3,5-二氟苯基)环己基)-1,3-二噁烷(在式(1)中，R=正丙基，n1=n2=1,A=(a)，环A1=3,5-二氟-1,4-亚苯基，Za=Zb=单键，Q1=氟原子，Q2=氢原子，Y=氯原子)。
(第1步)
向在室温下由3,5-二氟溴苯100克(518mmol)和镁于无水THF 300ml中制得的格林雅试剂中，于室温滴加环己烷二酮单亚乙基缩酮74.6克(517mmol)的THF(300ml)溶液，混合物于室温搅拌3小时。反应物加到1升2N盐酸中，产物用乙醚萃取。萃取液用水洗涤饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。向残余物中加入对甲苯磺酸5克和甲苯800ml。混合物加热回流，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用水洗涤，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯=3/1)。由此获得的提纯物在5％钯炭5克作为催化剂存在下，在乙醇500ml中氢化。过滤催化剂，减压蒸掉溶剂，甲酸40克和甲苯300ml加到残余物中，混合物回流3小时。冷却之后，水500ml加入反应物，分离有机层，水洗，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯R=3/1)，得到4-(3,5-二氟苯基)环己酮29.4克(140mmol)。由3,5-二氟溴苯的产率为27.0％。
(第2步)
向无水MTP 10.0g(29.2mmol)中加入THF 100ml，并加入叔丁氧基3.30克(29.4mmol)。混合物搅拌约1小时。向反应物中滴加上述4-(3,5-二氟苯基)环己酮5.0克(23.8mmol)的THF溶液(50ml)，并搅拌混合物2小时。反应物中加水150ml，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)。所得提纯物在3N盐酸200ml和丙酮200ml的混合溶剂中室温搅拌5小时，产物用甲苯萃取。萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再水洗，无水硫酸镁干燥。蒸掉甲苯，得到4-(3,5-二氟苯基)环己烷甲醛5.0克(22.3mmol)。由4-(3,5-二氟苯基)环己酮的产率为93.7％。
(第3步)
2-丙基-1,3-丙二醇3.5克(29.6mmol)和4-(3,5-二氟苯基)环己烷甲醛5.0克(22.3mmol)溶于甲苯50ml，加PTS0.5克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并蒸除溶剂。残余物用庚烷重结晶两遍，得到5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)环己基)-1,3-二噁烷2.3克(7.1mmol)。由4-(3,5-二氟苯基)环己烷甲醛的产率为24.0％。
(第4步)
上述5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)环己基-1,3-二噁烷1.3克(4.0mmol)溶于THF 10ml并在氮气气氛下冷却到-65℃。向该溶液中滴加1.68M正丁基锂的己烷溶液3.0ml(5.0mmol)，保持液体温度低于-55℃，混合物于相同温度搅拌1小时。然后，向反应物中滴加0.5M氯化锌的THF溶液10ml(5.0mmol)，保持液温低于-50℃，混合物加热到室温并搅拌30分钟。四-三苯膦钯0.5克和3-氟-4-氯溴苯1.1克(5.3mmol)加入溶液中，混合物加热回流3小时。水30ml加入到所得反应物中，产物用甲苯萃取。萃取液用3N盐酸洗涤、饱和碳酸氢钠水溶液洗涤、再用氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，并用庚烷/乙酸乙酯混合溶剂(1/1)重结晶两遍，得到5-丙基-2-(4-(4-(3-氟-4-氯苯基)-3,5-二氟苯基)环己基)-1,3-二噁烷1.7克(3.8mmol)。由5-丙基-2-(4-(3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷的产率为95.0％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.54-7.14(m,3H),6.95-6.72(m,2H),4.25-4.01(m,3H),3,43-3.18(m,2H),2.63-2.37(m,1H),2.04-0.82(m,17H)C-N点 110.1℃,N-I点 227.9℃
实施例7
制备化合物(No.362),4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷甲酸3,4,5-三氟苯基酯(在式(1)中，R=正戊基，n1=n2=0,A=(a),Za=单键，Zb=-COO-,Q1=Q2=氟原子，Y=氟原子)
(第1步)
向无水MTP 50.0克(146mmol)中加水THF 500ml。搅拌混合物约1小时。向反应物中滴加4-氧环己烷羧酸甲酯21.9克(140mmol)的THF溶液(100ml)，搅拌混合物2小时。水500ml加入反应物，产物用乙醚萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)。这种所得提纯物在2N-盐酸500ml和丙酮500ml的混合溶剂中室温搅拌5小时，产物用甲苯萃取。萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液和水依次洗涤，无水硫酸镁干燥。蒸掉甲苯，得到4-甲酰基环己烷羧酸甲酯18.8克(111mmol)。由4-氧环己烷羧酸甲酯的产率为79.2％。
(第2步)
2-戊基-1,3-丙二醇17.0克(116mmol)和4-甲酰基环己烷羧酸甲酯18.8克(111mmol)溶于甲苯120ml，加PTS 1.0克，混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯/乙酸乙酯=4/1)，得到4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸甲酯28.2克(94.5mmol)。由4-甲酰环己烷羧酸甲酯的产率为85.1％。
(第3步)
乙醇100ml中加入4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸甲酯28.2克(94.5mmol)，并冷却到7℃，滴加2N氢氧化钠70ml。混合物加热到室温，搅拌1小时，并滴加2N氢氧化钠70ml。于室温再搅拌混合物1小时之后，滴加2N氢氧化钠，并于室温再搅拌1小时。6N盐酸65ml加入反应物，产物用乙醚萃取。萃取液用水洗，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物27.3克用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯/乙酸乙酯=1/1)，并用庚烷/乙醇(20/1)混合溶剂重结晶，得到4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸2.3克(8.1mmol)。由4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸甲酯的产率为8.6％。
(第4步)
向配有氯化钙管的200ml三颈烧瓶中加入二氯甲烷10ml、所述的4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸1.5克(5.3mmol)、3,4,5-三氟苯酚1.0克(6.9mmol)和4-二甲氨基吡啶0.2克(1.6mmol)，混合物在搅拌下冷却到0℃，二环己基碳化二亚胺1.6克(7.9mmol)的二氯甲烷(8ml)溶液滴加2分钟。混合物加热到室温并于同一温度搅拌3小时。过滤反应物，滤液用5N盐酸20ml洗涤，再过滤。滤液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，无水硫酸镁干燥，并减压蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯/乙酸乙酯=4/1)，用乙醇重结晶，然后形成乙醇/庚烷混合溶剂(9/1)，得到4-(5-戊基-(1,3-二噁烷)-2-基)环己烷羧酸3,4,5-三氟苯基酯1.30克(3.1mmol)。由4-(5-戊基-(1,3-二噁烷)-2-基)环己烷羧酸的产率为58％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):6.89-6.69(m,2H),4.22-3.99(m,3H),3.41-3.15(m,2H),2.61-0.81(m,22H)C-N点 62.1℃,N-I点 74.6℃,(N-SA点49.3℃)
实施例8
制备化合物(No.352),1-(2-(1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯(在式(1)中，R=氢原子，n1=0,n2=1,A=(b)，环A1=1,4-亚环己基，Za=Zb=单键，Q1=Q2=氟原子，Y=氟原子)
(第1步)
向无水1,3-二噁烷-2-基乙基三苯基溴化鏻48.0克(105mmol)中加入THF 500ml，并加入叔丁氧钾11.8克(105mmol)。混合物搅拌约1小时。于室温向反应物中，滴加4-(3,5-二氟苯基)环己酮20.0克(87.6mmol)(实施例6所述第1步得到)的THF溶液(200ml)。混合物加热至室温并于同一温度搅拌2.5小时。向反应物中加水500ml，产物用甲苯萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)。所得提纯物在5％钯炭催化剂存在下，在乙醇100ml中氢化。滤除催化剂，浓缩滤液，所得残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)，用乙醇重结晶，得到1-(2-(1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯15.2克(46.3mmol)。由4-(3,5-二氟苯基)环己酮的产率为52.9％。
C-I点：69.8℃
实施例9
制备化合物(No.33),1-(2-(5-丙基-1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯(在式(1)中，R=正丙基，nl=0,n2=1,A=(b)，环A1=l,4-亚环己基，Za=Zb=单键，Ql=Q2=氟原子，Y=氟原子)
(第1步)
实施例8得到的1-(2-(1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯3.7克(11mmol)和甲酸25.0克(540mmol)加入甲苯20ml中，混合物回流加热3小时。反应物冷却到室温，加水100ml，产物用甲苯萃取。萃取液用水洗，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用水洗，无水硫酸镁干燥，蒸掉溶剂，得到粗品3-(4-(3,4,5-三氟苯基)环己基)丙醛3.5克产物和2-丙基-1,3-丙二醇2.3克(200mmol)溶于甲苯20ml，加PTS 0.5克。混合物加热回流3小时，同时除去Dien-Stark形成的水。反应物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，并蒸掉溶剂。残余物用硅胶柱层析纯化(洗脱剂：甲苯)和用乙醇重结晶两遍，得到1-(2-(5-丙基-1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯1.4克(3.8mmol)。由l-(2-(1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯的产率为34.5％。1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):6.87-6.70(m,2H),4.42(t,1H),4.17-3.99(m,2H),3.43-3.18(m,2H),2.54-2.25(m,1H),1.93-0.8l(m,21H)C-I点 88.6℃
基于实施例1-9的说明和本说明书详细说明的竖列，我们可以制备出以下化合物No.1-370。另外，在表格中再次加入了实施例1-9的化合物。
Figure A9719248901081
Figure A9719248901101
Figure A9719248901111
Figure A9719248901121
Figure A9719248901131
Figure A9719248901151
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Figure A9719248901411
Figure A9719248901421
Figure A9719248901431
实施例10(使用例1)
4-(4-丙基环己基)苄腈           24％
4-(4-戊基环己基)苄腈           36％
4-(4-庚基环己基)苄腈           25％
4-(4-(4-戊基环己基)苯基苄腈    15％
由所述四种化合物制备液晶组合物(A1)。以下，％以重量计。向列液晶组合物的清亮点为71.7℃。阈电压在池厚9.2μm为1.79V,△ε1为11.0,△n为0.137，且粘度于20℃为26.6mPa·s。
液晶组合物(B1)由85％上述液晶组合物和15％5-丙基-2-(4-(3,4,5-三氟苯基)-环己基)-1,3-二噁烷(化合物No.21)(实施例1获得)制成。组合物的清亮点为65.3℃，阈电压在池厚9.2μm为1.46V,△ε1=12.9,△n为0.126，且粘度于20℃为32.3mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算出化合物No.21的特性：清亮点是29.0℃,△ε1是23.7,△n为0.064，粘度于20℃为64.6mPa·s。
实施例11(比较例1)
液晶组合物(B1-R)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-(4-丙基环己基)-2-(3,4,5-三氟苯基)-1,3-二噁烷(式(14)的化合物)构成。组合物的清亮点为69.6℃，阈电压在9.2μm池厚为1.60V,△ε1是11.7,△n是0.127，粘度于20℃为29.2mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算式(14)化合物的特性：清亮点57.7℃,△ε1是15.7,△n是0.070，且粘度于20℃为43.9mPa·s。
由二噁烷环和式(14)化合物的环己烷环的比较结果看，本发明化合物(No.21)的特性相反。因此，与式(14)化合物比较，本发明的化合物No.21尽管清亮点较低(29℃)，但却表现出△ε增大约1.5倍。
实施例12(使用例2)
液晶组合物(B2)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-2-(2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)乙基)-1,3-二噁烷(化合物No.98)(实施例2获得)制成。组合物的清亮点为652.8℃,阈电压在9.3μm池厚为1.40V,△ε1为13.6,△n为0.132，粘度于20℃为33.8mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.98的特性：清亮点为12.0℃,△ε为28.3,△n为0.104，且粘度于20℃为74.6mPa·s。
实施例13(比较例2)
液晶组合物(B2-R)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-3,5-二氟苯基)-1,3-二噁烷(式(17)化合物)制成。组合物的清亮点为65.1℃，阈电压在9.1μm池厚为1.40V,△ε1为13.2,△n为0.133,且粘度于20℃为30.8mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算式(17)化合物的特性：清亮点为27.7℃,△ε为25.7,△n为0.110,且粘度于20℃为54.6mPa·s。
与式(17)化合物的比较结果可见，本发明的化合物No.98在式(7)化合物二噁烷环的2-位有亚乙基，且△ε增大约3.3。
实施例14(使用例3)
液晶组合物(B3)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-2-(4-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)-环己基-1,3-二噁烷(化合物No.22)(实施例3获得)制成。组合物的清亮点为69.2℃，阈电压在9.3μm池厚为1.56V,△ε1为12.2,△n为0.128，且粘度于20℃为30.0mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.22的特性：清亮点55.0℃,△ε1为19.0,△n为0.077，且粘度于20℃为49.3mPa·s。
实施例15(使用例4)
液晶组合物(B4)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)乙基)-1,3-二噁烷(化合物No.11)(实施例4获得)制成。组合物的清亮点为45.8℃，阈电压在9.1μm池厚为1.39V,△ε1为11.4,△n为0.115，且粘度于20℃为26.9mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.11的特性：清亮点为-101.0℃,△ε1为13.7，且粘度于20℃为28.5mPa·s。
实施例16(使用例5)
液晶组合物(B5)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-4-(2-(4-三氟甲基苯基)丁基)-1,3-二噁烷(化合物No.261)(实施例5获得)制成。组合物的清亮点为45.2℃，阈电压在9.0μm池厚为1.43V,△ε1为11.2,△n为0.116，且粘度于20℃为27.9mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.261的特性：清亮点为-105.0℃,△ε1为12.3，且粘度于20℃为35.3mPa·s。
实施例17(使用例6)
液晶组合物(B6)由85％上述液晶组合物(A1)和15％5-丙基-2-(4-(4-(3-氟-4-氯苯基)-3,5-二氟苯基)环己基)-1,3-二噁烷(化合物No.175)(实施例6获得)制成。组合物的清亮点为83.0℃，阈电压在8.9μm池厚为1.70V,△ε1为14.0,△n为0.142，且粘度于20℃为40.5mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.275的特性：清亮点为147.0℃,△ε为31.0,△n为0.170，且粘度于20℃为119.1mPa·s。
实施例18(使用例7)
液晶组合物(B7)由上述液晶组合物(A1)和15％4-(5-戊基-1,3-二噁烷-2-基)环己烷羧酸3,4,5-三氟苯基酯(化合物No.36)(实施例7获得)制成。组合物的清亮点为70.3℃，阈电压于8.9μm池厚为1.49V,△ε1为12.2,△n为0.126，且粘度于20℃为32.3mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.362的特性：清亮点为62.4℃,△ε为19.0,△n为0.064，且粘度于20℃为64.9mPa·s。
实施例19(使用例8)
液晶组合物(B8)由85％上述液晶组合物(A1)和15％1-(2-(1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯(化合物No.352)(实施例8获得)制成。组合物的清亮点为50.0℃，阈电压在8.9μm池厚为1.40V,△ε1为12.8,△n为0.114，且粘度于20℃为37.6mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.352的特性：清亮点为-73.0℃,△ε为23.0，且粘度于20℃为100.2mPa·s.
实施例20(使用例9)
液晶组合物(B9)由85％上述液晶组合物(A1)和15％1-(2-(5-丙基-1,3-二噁烷-2-基)乙基)环己基-3,4,5-三氟苯(化合物No.33)(实施例9获得)制成。组合物的清亮点为65.7℃，阈电压在9.0μm池厚为1.57V,△ε1为12.2,△n为0.124，且粘度于20℃为34.2mPa·s。由上述组合物的混合比外推计算化合物No.33的特性：清亮点为31.7℃,△ε为19.0,△n为0.050，且粘度于20℃为77.0mPa·s。
本发明化合物的特征在于高电压保持率和大的△ε，通过用本发明的化合物作为液晶组合物的构成组分，TFT型的液晶显示装置可实现低电压驱动，这是迄今为止不可能的。

Claims (17)

1．通式(1)表示的二噁烷衍生物；
Figure A9719248900021
其中R代表C1-20烷基或氢原子，
n1和n2各独立地是一个0-2的整数，
n1+n2≤2，
Q1和Q2各独立地是氢原子，氟原子或氯原子，
A代表(a),(b)或(c)，
Figure A9719248900022
环A0和A1代表1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中一个或多个氢原子可被氟原子或氯原子置换，且一个或两个碳原子可在A、环A0和环A1中的1,4-亚环己基中被硅原子置换，
Za和Zb各独立地代表单键，-CH2CH2-,CH2CH2CH2CH2-。OCH2,-CH2O-,COO-或-CF2O-，
Y代表氢原子，卤原子或C1-5卤代烷基，其中一个或多个不相连的亚甲基可以被氧原子或硫基置换，在n1=0且n2=1，且A是(b)和环A1是1,4-亚苯基，以及Za和Zb是单键的情况下，或在n1=n2=0且A是(a)且Zb是单键的情况下，Q1和Q2中的至少一个代表氟原子或氯原子；在Y是氟原子或氯原子的情况下，Q1和Q2各独立地代表氟原子或氯原子。
此外，构成化合物的各元素可被其同位素置换。
2．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中n1=n2=0,Za是单键，且A=(b)。
3．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中n1=n2=0,Za是单键，且A=(a)。
4．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中n1+n2=1，且A=(b)。
5．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中n1+n2=1，且A=(a)。
6．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中n1+n2=2，且A=(b)。
7．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中在A=(C)，或Zb是-CH2CH2CH2CH2-，或n1不为0的情况下，Za是-CH2CH2CH2CH2-。
8．按照权利要求1的二噁烷衍生物，其中Q1和Q2均为氟原子。
9．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物。
10．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(2),(3)和(4)表示的化合物作为第二组分，
Figure A9719248900031
其中R3是C1-10烷基，在该烷基中，至少一个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，Y1代表氟原子，氯原子，OCF3,OCF2H,CF3,CF2H,CFH2,OCF2CF2H或OCF2CFHCF3,L1和L2各独立地代表氢原子或氟原子，Z1和Z2各独立地为-CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2,-COO-,-CF2O-,-OCF2-,-CH=CH-，或单键，环B代表反-1,4-亚环己基，1,3-二噁烷-2,5-二基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，环C代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，且构成各式中化合物的元素可被其同位素置换。
11．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分，其中R4和R5各独立地代表C1-10烷基，在该烷基中，一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，Y2代表-CN或-C≡C-CN，环E代表反-1,4-亚环己基，1,4-亚苯基，1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，环G代表反-1,4-亚环己基，嘧啶-2,5-二基，或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，环H代表反-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，Z3代表-CH2CH2-,-COO-或单键，L3,L4和L5各独立地代表氢原子或氟原子，b,c和d各独立地是0或1，且构成各式中化合物的各元素可被其同位素置换。
12．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，和至少一种选自通式(2),(3)和(4)表示的化合物作为第二组分，以及至少一种选自通式(7)，(8)和(9)表示的化合物作为第三组分，其中R6和R7各独立地代表C1-10烷基，在该烷基中，一个或多个不相邻的亚甲基可被氧原子或-CH=CH-置换，且任何氢原子可被氟原子置换，I,J和K各独立地表示反-1,4-亚环己基，嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基，其中氢原子可被氟原子置换，Z4和Z5各独立地代表-C≡C-,-COO-,-CH2CH2-,-CH=CH-，或单键，且构成各式中化合物的各元素可被其同位素置换。
13．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，至少一种选自所述通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分，以及至少一种选自所述通式(7),(8)和(9)表示的化合物作为第三组分。
14．一种液晶组合物，包括至少一种按照权利要求1-8中任一项的二噁烷衍生物作为第一组分，至少一种选自所述通式(2),(3)和(4)表示的化合物作为第二组分的一部分，以及至少一种选自所述通式(5)和(6)表示的化合物作为第二组分的另一部分，以及至少一种选自所述通式(7),(8)和(9)表示的化合物作为第三组分。
15．按照权利要求9-14任一项的液晶组合物，其中液晶组合物进一步含有一种旋光化合物。
16．一种用按照权利要求9-14中任一项的液晶组合物构成的液晶显示装置。
17．一种用按照权利要求15的液晶组合物构成的液晶显示装置。
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