液晶组合物及其液晶显示器件
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物及其液晶显示器件,特别涉及一种具有较大介电各向异性、较高清亮点、较低粘度、较低阈值电压以及适当光学各向异性的液晶组合物及包含所述液晶组合物的液晶显示器件。
背景技术
对于液晶显示元件来讲,根据液晶的显示模式分为PC(phase change,相变)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,电控双折射)、OCB(optically compensatedbend,光学补偿弯曲)、IPS(in-plane switching,共面转变)、VA(vertical alignment,垂直配向)等类型。根据元件的驱动方式分为PM(passive matrix,被动矩阵)型和AM(activematrix,主动矩阵)型。PM分为静态(static)和多路(multiplex)等类型。AM分为TFT(thinfilm transistor,薄膜晶体管)、MIM(metal insulator metal,金属-绝缘层-金属)等类型。TFT的类型有非晶硅(amorphous silicon)和多晶硅(polycrystal silicon)。后者根据制造工艺分为高温型和低温型。液晶显示元件根据光源的类型分为利用自然光的反射型、利用背光的透过型、以及利用自然光和背光两种光源的半透过型。
表1组合物与AM元件的一般特性
NO. |
组合物的一般特性 |
AM元件的一般特性 |
1 |
向列相的温度范围广 |
可使用的温度范围广 |
2 |
粘度小 |
响应时间短 |
3 |
光学各向异性适当 |
对比度大 |
4 |
正或负性介电常数各向异性大 |
临界电压低,消耗电力小,对比度大 |
5 |
电阻率大 |
电压保持率大,对比度大 |
6 |
对紫外线及热稳定 |
寿命长 |
液晶材料需要具有适当高的介电各向异性、光学各向异性以及良好的低温互溶性和热稳定性。此外,液晶材料还应当具有低粘度和短响应时间,低阈值电压和高对比度。根据市售的液晶显示元件来进一步说明组合物的各向性能指标。向列相的温度范围与元件的工作温度范围相关联。向列相的上限温度较好的是大于等于70℃,并且向列相的下限温度较好的是小于等于-10℃。组合物的粘度与元件的响应时间相关联。为了在元件中显示动画,较好的是元件的响应时间短。因此,较好的是组合物的粘度小,而更好的是温度低时组合物的粘度小。
较理想的AM元件是具有可使用的温度范围广、响应时间短、对比度大、临界电压低、电压保持率大、寿命长等特性,较理想的是响应时间甚至短于1毫秒。因此,组合物的特性较理想的是向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学各向异性大、介电常数各向异性大、电阻率大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等。
含有介电各向导性的绝对值大的液晶组成物的液晶显示元件能够降低基础电压值、降低驱动电压,并能进一步降低消耗电功率。
含有光学各向异性大的液晶组成物的液晶显示元件能够增大对比度。
单一的液晶化合物通常难以发挥其特性,通常将其与其他多种液晶化合物混合配制成组合物。所以我们急需一种具有上述优点的液晶组合物,在CN1249736A中提及的化合物配制到液晶组合物中,能够得到较优的特性,其结构如下:
但是该种类化合物介电各向异性不够大,光学各向异性不够大,对混合成Δn和Δε大的组合物帮助不大,从而不利于用在小盒厚的产品中,直接导致所述产品响应不够快。
本发明的目的是提供一种液晶组合物,其具备粘度小、光学各向异性大、介电各向异性大、阈值电压低、电压保持率大等特性中的至少一种特性。本发明的其他目的是提供一种AM元件,其是具有光学各向异性大、介电各向异性大、粘度小、阈值电压低、电压保持率大等特性的组合物,并且该AM元件具有响应时间短、电压保持率大、使用寿命长等特性。
发明内容
本发明的目的是提供一种液晶组合物,其具较宽的向列相温度范围、有较大的介电各向异性、较大的光学各向异性、较高的清亮点、低的粘度、较大的电压保持率以及较低的阈值电压等特性中的至少一种特性。
本发明的其它目的是提供一种液晶显示元件,其包含具有较大的介电各向异性、较大的光学各向异性、低的阈值电压、较低粘度等特性的组合物,使得液晶显示元件具有较低的阈值电压、快的响应速度、优越的省电性能。
为了实现上述发明目的,本发明的提供了一种液晶组合物,所述液晶组合物包含:
至少一种通式Ⅰ-1和/或Ⅰ-2的化合物
至少一种通式Ⅱ的化合物
至少一种通式Ⅲ的化合物
至少一种通式Ⅳ的化合物
以及
至少一种通式Ⅴ的化合物
其中,
R1、,R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同,各自独立地表示碳原子数为1-7的氟代或未被氟代的烷基、碳原子数为1-7的氟代或未被氟代的烷氧基,或碳原子数为2-7的氟代或未被氟代的烯基;
环环环和环相同或不同,各自独立地表示或
L1表示-H或-CH3;
b和c相同或不同,各自独立的表示0或1;
其中,当b=c=0时,R6和R7相同或不同,各自独立地表示碳原子数为1-7的氟代或未被氟代的烷基、碳原子数为1-7的氟代或未被氟代的烷氧基;
当b=c=0、b=0且c=1或b=1且c=0时,环和环不同时为
在本发明的一些实施方式中,优选所述通式Ⅰ-1和/或Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的1-30%;所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-30%;所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-30%;所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-55%;以及所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的15-65%。
在本发明的一些实施方式中,优选所述通式Ⅰ-1和/或Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的5-25%;所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-20%;所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-20%;所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-45%;以及所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的30-60%。
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅰ-1的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅰ-2的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅱ的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅲ的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅳ的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
其中,
R6和R7相同或不同,各自独立地表示碳原子数为1-5的的烷基、碳原子数为1-5的的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-1的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-2的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-3的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-4的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-5的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-6的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-7的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-8的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
在本发明的一些实施方案中,优选地,所述通式Ⅴ-9的化合物选自由下列化合物组成的组中一种或更多种化合物:
以及
本发明的另一个方面提供一种液晶显示器件,所述液晶显示器件包含本发明的液晶组合物。
本发明通过对上述化合物进行组合实验,通过与对照的比较,确定了包括上述液晶化合物的液晶组合物,具有较宽的向列相温度范围、较大的介电各向异性、较大的光学各向异性、较高的清亮点、低的粘度、较大的电压保持率以及较低的阈值电压等特性,本发明所述的液晶组合物适用于液晶显示器件中,使得液晶显示元件具有较低的阈值电压、快的响应速度、优越的省电性能等特性。
在专业显示领域,工控显示对液晶的耐候性要求极高,本发明采用耐UV以及高温破坏,结构很稳定,不易被破坏的单体混合成使用寿命较长的液晶组合物。
本发明中采用的通式Ⅴ中所用的单体均是向列相上限温度较大的单体,通式Ⅳ中的单体的向列相的下限温度较低,因此发明中使用包含这两种单体的液晶混合物会具有较宽的向列相范围。
在本发明中如无特殊说明,所述的比例均为重量比,所有温度均为摄氏度温度,所述的响应时间数据的测试选用的盒厚为7μm。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
为便于表达,以下各实施例中,液晶组合物的基团结构用表2所列的代码表示:
表2液晶化合物的基团结构代码
以如下结构式的化合物为例:
该结构式如用表2所列代码表示,则可表达为:nCGUF,代码中的n表示左端烷基的碳原子数,例如n为“2”,即表示该烷基为-C2H5;代码中的C代表“环己烷基”,代码中的G代表“2-氟-1,4-亚苯基”,代码中的U代表“2,5-二氟-1,4-亚苯基”,代码中的F代表“氟取代基”。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp: 清亮点(向列相的上限温度,℃)
Δn: 光学各向异性(589nm,25℃)
Δε: 介电各向异性(1KHz,25℃)
Vth: 阈值电压(1KHZ,25℃,TN90)
η: 流动粘度(mm2·s-1,25℃,除非另有说明)
Tc: 向列相的下限温度,℃
VHR(初始) 初始电压保持率(%)
其中,光学各向异性是使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得到的;介电测试盒为TN90型,盒厚7μm。
向列相的上限温度(Cp;℃)
在具备偏光显微镜的熔点测定仪的电热板上放置试样,以3℃/分钟的速度加热。测定一部分试样由向列相变为各向同性液体时的温度。以下,有时将向列相的上限温度略记为「上限温度」。
向列相的下限温度(Tc;℃)
将具有向列相的试样于0℃、-10℃、-20℃、-30℃、-40℃以及-50℃的冷冻机中保管7天后,观察液晶相。例如,试样在-40℃下保持向列相的原状、在-50℃下变为结晶或近晶相时,记作Tc≤-40℃。以下,有时将向列相的下限温度略记为「下限温度」。
VHR(初始)是使用TOY06254型液晶物性评价系统测试得到的;脉冲电压:5V/6HZ,测试温度为60℃,测试单位周期为166.7ms;
Vth测试条件:C/1KHZ,JTSB7.0。
在以下的实施例中所采用的各成分,均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比,制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的,如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。
制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组成和其性能参数测试结果。
对比例1
按表3中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例1的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表3液晶组合物配方及其测试性能
对比例2
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例2的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表4液晶组合物配方及其测试性能
对比例3
按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例3的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表5液晶组合物配方及其测试性能
实施例1
按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例1的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表6液晶组合物配方及其测试性能
实施例2
按表7中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例2的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表7液晶组合物配方及其测试性能
实施例3
按表8中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例3的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表8液晶组合物配方及其测试性能
实施例4
按表9中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例4的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表9液晶组合物配方及其测试性能
实施例5
按表10中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例5的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表10液晶组合物配方及其测试性能
实施例6
按表11中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例6的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表11液晶组合物配方及其测试性能
实施例7
按表12中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例7的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表12液晶组合物配方及其测试性能
实施例8
按表13中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例7的液晶组合物,其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表13液晶组合物配方及其测试性能
参照对比例1、对比例2以及对比例3,从以上实施例1、2、3、4、5和6的测试数据可见,本发明所提供液晶组合物具有较宽的向列相温度范围、较大的介电各向异性、较大的光学各向异性、较高的清亮点、低的粘度、较大的电压保持率以及较低的阈值电压,适用于液晶显示器件中。