CN1201048A - 聚丙烯基树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种聚丙烯基树脂组合物,包括(按重量计):(A)≥50%的聚丙烯基树脂;(B)1—40%无机填料;和(C)0—40%乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶和/或含乙烯基芳烃化合物的橡胶,(A)+(B)+(C)=100%;并满足下述(1)-(4)的条件:(1)按JISB7753测的耐气候性为≥500小时;(2)按JIS K7212在150℃测的耐热性为≥700小时;(3)抗静电性(按JIS K6911测的表面电阻率)为≤2×1015Ω;(4)热汽化性(按ASTM-E308,100℃×20小时测的玻璃雾度)为≤15%。

Description

聚丙烯基树脂组合物
本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物,该组合物具有极好的耐热老化性,耐候性和抗静电性,其中,当在高温使用时,由树脂气化的组分的量(称为“热汽化性”)是很少的。
聚丙烯树脂广泛用于模制品、薄膜、纤维及类似物,因为它有极好的机械性和易加工性,然而,其缺点是,由于它是电绝缘体,一旦带上静电就不易流走,随之而发生废物和灰尘趋于吸附到产品的表面上,此外,由于热和光(主要为紫外线)的作用易于发生降解。
为克服这些缺点,已知的方法有,为防止热降解,以单独或混合物形式向聚丙烯中添加酚基抗氧剂,磷基抗氧基,硫基抗氧剂或类似物,为防止光降解,以单独或混合物的形式向聚丙烯中添加水杨酸盐,二苯酮基化合物,苯并三唑基化合物,受阻胺基化合物等作为耐候性稳定剂,此外,还已知需要时使用抗静电剂,例如,以单独或其混合物形式的烷基二乙醇胺,脂肪酸二乙醇胺,丙三醇单脂肪酸酯及类似物。
随着近来使用聚丙烯的增长,实践中常常添加抗静电剂,以使废物和灰尘不易吸附在模制品的表面上,此外,为改善模制品的机械性能、外观及类似性能,添加合成橡胶,无机填料、颜料和类似物。而且,随着对耐热性和耐候性要求的提高,甚至要求需要在高温下使用的配料。
然而,很明显,由混有这些抗氧剂、耐候性试剂和抗静电剂的组合物制成的模制品产生许多问题,由于在聚丙烯中添加剂的错综复杂的相互作用而不能得到充分的结果,而且,色调变坏,在高温使用时,由于部分添加剂的汽化导致环境污染。
鉴于上述情况,本发明的目的在于提供一种具有极好耐热性、耐候性和抗静电性、同时具有低热汽化性的聚丙烯基树脂组合物。
本发明人为了解决上述问题,进行广泛深入的研究,结果发现,通过特定的树脂组合物、抗氧剂和抗静电剂以及还混有特定的耐候稳定剂实现了上述目的,由此完成了本发明。
本发明提供一种聚丙烯基树脂组合物,它含有:
(A)50%(重量)或更多的聚丙烯基树脂;
(B)1-40%(重量)的无机填料;和
(C)0-40%(重量)的乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶和/或含乙烯基芳烃化合物的橡胶,其中(A)、(B)和(C)的总量是100%(重量),并满足下述(1)至(4)的条件:
(1)按JIS B 7753测量的耐气候性是500小时或更多;
(2)按JIS K 7212在150℃测量的耐热性是700小时或更多;
(3)按JIS K 6911测量的表面电阻率是2×1015Ω或更小;和
(4)热汽化性(按ASTM-E308,100℃×20小时的玻璃雾度)是15%或更低。
作为在本发明中使用的聚丙烯基树脂,可列举已知的聚丙烯基树脂例如,结晶聚丙烯、结晶丙烯-乙烯无规共聚物、结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物等。优选结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物。结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物是由作为第一链段的结晶聚丙烯部分和作为第二链段的乙烯丙烯无规共聚物部分构成。通常,例如,通过在第一步骤在有规立构烯烃聚合催化剂(齐格勒-纳塔催化剂)存在下聚合丙烯生产第一链段,然后在第二步骤共聚合丙烯和乙烯生产第二链段,由此生产结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物。优选嵌段共聚物的物理性能和组成性能如下所述。
乙烯-丙烯嵌段共聚物的结晶聚丙烯部分优选具有在135℃ 1,2,3,4-四氢化萘溶液中的特性粘度为0.8至2.0dl/g。如果该特性粒度超过2.0dl/g,该组分的熔体流动速率和流动性下降,在模塑中填充时间变长,此外,有时不能获得具有极好表面质量的模塑制品。另一方面,如果低于0.8dl/g,物理性能例如延伸和冲击强度趋于变差。有时,不能获得某些优选的结果。并且,由13C-NMR测量的全同立构五价基部分优选为0.97或更多,更优选0.98或更多。当该比率不低于0.97时,硬度和耐热性增高,可获得优选的结果。在嵌段共聚物中含有的乙烯量优选为1-30%(重量),在乙烯-丙烯无规共聚物链段中含有的乙烯量优选为15-70%(重量)。
对于特别要求耐冲击性的用途来说,作为聚丙烯基树酯优选使用上述结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物。
可通过浆液聚合和气相聚合生产嵌段共聚物。对于特别要高耐冲击性的用途来说,必须增加第二链段的量,适宜采用气相聚合进行生产。由气相聚合可生产具有高耐冲击性的聚丙烯基树脂,例如可按照JP-A-61-287917示例的方法。第二链段的量优选在浆液聚合中为10-30%(重量)和在气相聚合中为10-50%(重量)。
无机填料包括滑石,云母,碳酸钙,Wallastonite,玻璃纤维等。它们当中,从改善硬度、外观等方面考虑,要求滑石具有平均颗粒尺寸为4.0μm或更低,优选3.5至1.0μm。如果大于4.0μm,有时造成模制品的耐冲击性下降,由于具有平均颗粒尺寸小于1.0μm的滑石一般无法从商业渠道获得,因此缺乏实用性。
所用滑石的量为1-40%(重量),当高于40%(重量)时,耐冲击性不希望地降低了。
作为在本发明中任选使用在乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶中与乙烯共聚合的单体,可列举的是具有3或更多碳原子、优选3至10个碳原子的α-烯烃,例如,丙烯,1-丁烯,4-甲基戊烯-1,1-己烯。此外,这种乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶可以与少量非共轭二烯单体共聚合,这类单体例如,5-亚乙基-2-降冰片烯,二环戊二烯,1,4-己二烯等,其中碘值最多约为15。
此外,作为在本发明中任选使用的含乙烯基芳烃化合物的橡胶,可使用已知的,例如,共轭二烯化合物-乙烯基芳烃化合物无规共聚物橡胶如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR),共轭二烯化合物-乙烯基芳烃化合物嵌段共聚物橡胶如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶(SBS),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶(SIS)和氢化这些共聚物中共轭二烯化合物获得的氢化嵌段或无规共聚物橡胶。此外,还可适宜地使用通过将乙烯基芳烃化合物如苯乙烯等接枝到乙烯-丙烯-非共轭二烯橡胶(EPDM)获得的橡胶。
根据组合物的流动性、本发明预定模制品的冲击强动和硬度,可以以两种或多种混合物的形式使用这些乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶和/或含乙烯基芳烃化合物的橡胶,用量为0-40%(重量),当超过40%(重量)时,模制品的硬度的下降不利地变得很大。
在本发明中,需要上述聚丙烯基组合物满足上述全部(1)至(4)条件。
当耐气候性低于500小时时,限制了组合物的户外使用。
当耐热性低于700小时时,限制了组合物在相当高温度下的使用。
当组合物的表面电阻率大于2×1015Ω时,废物和灰尘趋于吸附到产品的表面上。
此外,当热气化性(按ASTM-E308的玻璃雾度,100℃×20小时)超过15%时,(由于树脂组合物等所含添加剂的蒸发,明显造成环境污染,片材或板材的透明性变差。)
下面将说明生产满足条件(1)至(4)的组合物的方法。
作为主要为产生极好耐气候性使用的耐气候稳定剂,使用特殊的耐气候稳定剂,选自已知作为紫外线吸收剂的苯甲酸苯酯基化合物、苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物,已知作为受阻胺基光稳定剂的杂环受阻胺基化合物,它们以单独或混合形式使用以满足条件(1)和(4)。
特别是优选苯甲酸苯酯基化合物与杂环受阻胺基化合物的混合物。
苯甲酸苯酯基化合物的例子包括水杨酸苯酯,水杨酸对丁基苯酯,水杨酸对辛基苯酯,间苯二酚单苯甲酸酯,2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,4-辛基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等,其中优选2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
苯并三唑基化合物的例子包括2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-丁基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-戊基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-3,5’-二异戊基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-3,5’-二甲基苯基)-苯并三唑,2-(2’-羟基-3-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(2’-羟基-3,5’-二氯苯基)苯并三唑等。
二苯酮基化合物的例子包括2-羟基-4-甲氧基二苯酮,2-羟基-4-辛氧基二苯酮,2-羟基-4-硬脂酰氧二苯酮,2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮,2-羟基-4-甲氧基-二苯酮-5-磺酸,2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯酮,2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯酮,5-氯-2-羟基-二苯酮,2,4-二羟基二苯酮,2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮,2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯酮,2,2’-二羟基-4-正辛氧基二苯酮等。
杂环受阻胺基化合物是在其分子中具有受阻胺氮原子和含有其它杂原子、优选氮或氧的6元杂环的化合物,其具体例子包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基癸二酸酯,4-苯甲酰氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,琥珀酸与N-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的缩聚物,1,2,3,4-四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁烷四羧酸酯,1,4-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,3-丁二酮,三-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三苯六甲酸酯,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基正辛酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,三-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-腈乙酸酯,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-羟基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,聚[(6-吗啉代-S-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]],聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]],N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与1,2-二溴乙烷的缩聚物,等。
如果组合物满足条件(1)和(4),所加耐气候稳定剂的量没有特别限定,然而,基于100重量份的上述聚丙烯基树脂组合物((A)、(B)和(C)的总量),优选量为0.3重量份或更少。当耐气候稳定剂大于0.3重量份时,有时产生不利的影响例如在模制品的表面渗出等现象。不规定耐气候稳定剂量的低限,但是,如果满足条件(1)和(2)则没问题。
也就是,通过以不多于0.3重量份的适当量使用耐气候稳定剂可获得满足条件(1)和(2)的组合物。
为改进耐热性和耐候性,与耐气候稳定剂一起使用具体的受阻酚基抗氧剂。
在本发明中使用的受阻酚基抗氧剂的典型例子包括3,9-双-[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧}-1,1-二甲基乙基]-2,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。
基于100重量份上述聚丙烯基树脂组合物((A)、(B)和(C)的总量),所加受阻酚基抗氧剂的量优选为0.01至0.2重量份;如果该量大于0.2重量份,有时产生不利的影响如在模制品的表面渗出等现象;如果该量小于0.01重量份,有时不能充分实现本发明的效果。
使用脂肪酸酰胺和/或脂肪酸二酰胺以便增加添加剂的效果。尤其是在无机填料的体系中混合,如在JP-A-01-282232和JP-A-01-282233中所述,可极大地改善热氧化稳定性和光稳定性。
在本发明中使用的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺的例子包括月桂酸酰胺,硬脂酸酰胺,油酸酰胺,二十二烷酸酰胺,芥酸酰胺,亚甲基双硬脂酰胺,亚乙基双硬脂酰胺,亚乙基双油酰胺,六亚甲基双硬脂酰胺等,以100重量份上述聚丙烯基树脂组合物((A)、(B)和(C)的总量)为基准计,添加量优选为0.01至0.2重量份。
作为本发明中使用的抗静电剂,可以使用在本发明中确定的抗静电剂,它可使聚丙烯基树脂组合物具有抗静电性和低热气化性。抗静电剂的示例性例子包括由下述①、②和③组成的组合物,①35至55重量份具有单酯含量90%(重量)或更多的丙三醇单脂肪酸酯(其中,脂肪酸具有碳原子数组成为C16至C18和C18组份含量为50%(重量)或更多),②40至60重量份由二丙三醇与1.0至1.5mol脂肪酸反应获得的二丙三醇脂肪酸酯,其中脂肪酸具有碳原子数组成为C16至C18和每摩尔二丙三醇C18组份的含量为50%(重量)或更多,和③3至10重量份具有烷基组成为C16至C18和C18组份含量为50%(重量)或更多的烷基二乙醇胺,其中①、②和③的总量是100重量份。
基于100重量份上述聚丙烯基树脂组合物((A)、(B)和(C)的总量),添加量一般为0.1至2.0重量份,优选0.1至2.0重量份,当添加量小于0.01重量份时,不能达到充分的抗静电效果,另一方面,当该量大于2.0重量份时,不能更大地改善抗静电性和存在经济方面的缺陷。
在本发明的组合物中,可以添加其它添加剂,例如,润滑剂,颜料,抗铜腐蚀剂,阻燃剂,加工油,中和剂,抗氧剂,重金属钝化剂,脱模剂,发泡剂,增塑剂,成核剂,消泡剂,交联剂和抗菌剂等,条件是它们不防碍该组合物的性能。
通过将上述组份混合制备本发明的聚丙烯基树脂组合物。使用捏和机器例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、加热辊、布拉本德机或捏和机或类似机器,优选在热熔融条件下通过捏和进行混合。
可通过常规注塑将本发明的聚丙烯基树脂组合物制成注塑制品。
实施例
将用下述实施例更详细地说明本发明,然而本发明并不受其限制。
用下述方法测量实施例中的物理性能。
(1)耐气候性
用Sunshine Super Long Life Weather Meter(日晒超长寿命气候仪)(WEL-SUN-DC型号,由Suga Testing Maching Corp.制造)按JIS B 7753进行加速耐气候性试验。测量在试验片表面出现外观紊乱如破裂等现象时的时间。
试验条件如下:
①试验片尺寸:70mm×25mm×1mm(厚度)压片,
②黑板条温度:83℃
③喷雾/干燥周期,18分钟/120分钟
④在试验容器中的温度;50%RH
⑤外观紊乱如破裂等现象的观察;由显微镜观察(放大倍数;50)。
(2)耐热性
按JIS K 7212(由烘箱法以片材形式的热老化性的一般规则)进行耐热性的评价。使用由Toyo Seiki Seisa Kusho Ltd.制造的设备烘箱在150℃进行测量。测量直到试片(厚度为1mm的压片)完全降解所需时间,换句话说,直到抗拉强度为0(设备烘箱寿命)所需的时间。
(3)抗静电性
使用超绝缘试验仪(由Kawaguchi Denki Sei Seisakusho Corp.制造,R-503型)与测量电极(由Kawaguchi Denki SeisaKusho Ltd.制造,P-616型)按JIS K 6911测量试样的表面电阻率。使用由注塑获得的厚度为3mm的平试片作为试样进行测量。
(4)热汽化性
按ASTM-E308,由玻璃雾度加速试验进行测量。将25mm×100mm×2mm(厚度)注塑试片置入具有内容积为50ml的雾点测量压力瓶(由Kyoei RikaCorp.制造)中,然后用玻璃板将瓶密封,浸入硅油浴中并在100±2℃加热20小时。
试验完成后,用积分球形光透射比测量仪(由Toyo Seiki SeiSakushoCorp.制造,直接读数雾度计)测量玻璃板的玻璃雾度。
除非另有说明,在下述注塑条件下制备评价物理性能用试验(2),(3)和(4)的试验片,即,由热空气干燥器在120℃将组合物干燥20小时,然后用由Toshiba Machine Co.,Ltd制造的IS 150E-V型注塑机进行注塑,熔融树脂温度为220℃,模温度为50℃,注塑时间15秒和冷却时间30秒。
除非另有说明,在下述条件下制备下述组合物,测量预定量的各组份,用汉氏尔混合机和转鼓预混合,然后通过双螺杆挤出机(由Japan SteelWorks,Ltd.制造的TEX 44 SS 30BW-2V型),在挤出量为50kg/hr、在弯曲抽吸处的螺杆转数为350转/分进行处理。如此设立螺杆,在两个捏和区,详细地,分别在第一供料口和第二供料口的以下区域安置三条形转子和捏和盘。
树脂、无机填料和填加剂的基本配方如下。
1、树脂、橡胶和无机填料的基本配方(配方1)。
(1)结晶乙烯-丙烯嵌段共聚物:65%(重量)。
该共聚物的结晶聚丙烯部分具有特性粘度[η]P为1.03和由13C-NMR计算的全同立构五价基部分为0.98(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd制造,商品名:Norbrene:WPZ 5344)。
(2)乙烯-丁烯无规共聚物橡胶:15%(重量)(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd制造,商品名:Esprene SPO:NO 394)
(3)滑石:20%(重量)(由Hayashi Kasei Corp.,商品名:Micron White:5000S)
2、添加剂的基本配方(配方2)
(1)硬脂酸钙:0.05重量份
(2)二肉豆蔻基-硫代-二丙酸酯:0.03重量份
(3)2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯:0.05重量份实施例1至3和比较例1至5
将配方2的添加剂和表1中所示的其它添加剂与100重量份配方1的组合物混合,捏和并模塑生成的混合物,评价生成模制品的各种性能。表1中所用添加剂的种类和名称如下。性能的评价结果也示于表1中。
1、抗氧剂
A:3,9-双-[2-{3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]2,8,10四氧杂螺[5,5]十一烷
2、耐气候稳定剂
A:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
B:聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]
3、脂肪酸二酰胺
亚乙基二硬脂酸酰胺
4、抗静电剂
A:由下述①、②和③组成的组合物,①50重量份具有单酯含量为93%(重量)的丙三醇单脂肪酸酯(C18组分含量:65%重量),②45重量份二丙三醇脂肪酸酯,它是由二丙三醇与1.2mol脂肪酸反应获得的,所述脂肪酸具有C18组分量为每mol二丙三醇65%(重量),和③5重量份烷基二乙醇胺,其中烷基组成中C18组分的量为65%(重量)。
B:丙三醇脂肪酸酯和硬脂酰二乙醇胺单硬脂酸酯的混合物。
C:脂肪酸丙三醇酯、N,N-双(2-羟基乙基)脂肪酸胺、直链饱和脂肪酸单羟醇和SiO2的混合物。
表1
实施例                  添加剂配方(重量份)           性能评价(注)
抗氧剂 耐气候稳定剂 脂肪酸二酰胺   抗静电剂 耐气候稳定性 耐热性 抗静电性 热汽化性
    A     B     C     A     B   C   Hr     Hr     Ω     %
实施例1   0.05   0.1   0.03    0.1   800   750 2×1015    8.2
实施例2   0.05   0.1   0.03    0.1   560 1200或更多 2×1015    7.5
实施例3   0.05   0.1   0.03    0.3   560 1200或更多 7×1010    11.7
比较例1   0.05   0.03    0.1   50   750 2×1015    7.0
比较例2   0.05   0.1    0.1   300   20 3×1015    6.8
比较例3   0.05   0.1   0.03   0.3   560 1200或更多 4×1015    39.5
比较例4   0.05   0.1   0.03  0.3   560 1200或更多 7×1015    19.7
比较例5   0.05   0.1   0.03  0.5   560 1200或更多 3×1013    43.3
(注1)性能评价方法
耐气候稳定性:日晒气候仪,83℃水存在下
耐热性:150℃设备烘箱寿命
抗静电性:表面电阻率
热汽化性:100℃×20小时玻璃雾度性
本发明的聚丙烯基树脂组合物在耐气候性、耐热性和抗静电性方面是极好的,并具有低热汽化性。
尤其是,由于使用了特殊的抗氧剂和抗静电剂,本发明的组合物在抗静电性和热汽化性间的平衡方面得到了明显的改善,并且在注塑制品领域主要包括工业部件方面能证明该效果。

Claims (6)

1、一种聚丙烯基树脂组合物,它包括:
(A)50%(重量)或更多的聚丙烯基树脂;
(B)1-40%(重量)的无机填料;和
(C)0-40%(重量)的乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶和/或含乙烯基芳烃化合物的橡胶,其中(A)、(B)和(C)的总量是100%(重量);并满足下述(1)至(4)的条件:
(1)按JIS B 7753测量聚丙烯基树脂组合物的耐气候性(日晒气候仪,存在83℃水)是500小时或更多;
(2)按JIS K 7212在150℃测量的耐热性是700小时或更多;
(3)抗静电性(按JIS K 6911测量的表面电阻率)是2×1015Ω或更小;和
(4)热汽化性(按ASTM-E308,100℃×20小时的玻璃雾度)是15%或更低。
2、根据权利要求1的聚丙烯基树脂组合物,其中聚丙烯基树脂包括:每(A)、(B)和(C)总量的100重量份有0.01至0.2重量份的受阻酚基抗氧剂;每(A)、(B)和(C)总量的100重量份有0.3重量份或更少的耐气候稳定剂;每(A)、(B)和(C)总量的100重量份的脂肪酸酰胺和/或脂肪酸二酰胺;和每(A)、(B)和(C)总量的100重量份有0.01至2.0重量份的抗静电剂。
3、根据权利要求1的聚丙烯基树脂组合物,其中聚丙烯基树脂是由结晶聚丙烯部分和乙烯-丙烯无规共聚物部分组成的乙烯-丙烯嵌段共聚物,并且结晶聚丙烯部分具有特性粘度[η]ρ,为0.8至2.0[dl/g]和由13C-NMR计算的全同立构五价基部分为0.97或更多。
4、根据权利要求2的聚丙烯基树脂组合物,其中受阻酚基抗氧剂是3,9-双-[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧}-1,1-二甲基乙基]-2,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。
5、根据权利要求2的聚丙烯基树脂组合物,其中抗静电剂组合物是由①、②和③构成的,其中①35至55重量份具有单酯含量90%(重量)或更多的丙三醇单脂肪酸酯(其中,脂肪酸具有碳原子数组成为C16至C18和C18组份含量为50%重量或更多),②40至60重量份由二丙三醇与1.0至1.5mol脂肪酸反应获得的二丙三醇脂肪酸酯,其中脂肪酸具有碳原子数组成为C16至C18和每摩尔二丙三醇C18组份的含量为50%(重量)或更多,和③3至10重量份具有烷基组成为C16至C18和C18组份含量为50%(重量)或更多的烷基二乙醇胺,其中①、②和③的总量是100重量份。
6、由注塑权利要求1的聚丙烯基树脂组合物获得的注塑制品。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3726617B2 (ja) * 1999-02-23 2005-12-14 住友化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JP4949545B2 (ja) * 1999-10-19 2012-06-13 三菱樹脂株式会社 化粧シート用フィルム
EP1153978B1 (en) 1999-11-11 2004-03-10 Japan Polychem Corporation Propylene resin composition and method for molding the same
JP2003082176A (ja) * 2001-09-12 2003-03-19 Japan Polychem Corp ポリプロピレン射出成形体
SG120908A1 (en) * 2002-01-24 2006-04-26 Sumitomo Chemical Co Polypropylene-based resin composition and injection molded article comprising the same
US8034858B2 (en) * 2004-09-15 2011-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition and injection molded article made from the same
JP5241111B2 (ja) * 2007-02-16 2013-07-17 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及びそれを用いて成形した配管部材
US9102820B2 (en) * 2007-04-03 2015-08-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition and molded article comprising the same
US8117943B2 (en) * 2007-09-26 2012-02-21 Metavation, Llc Decoupled vibration damper
US8091450B2 (en) * 2007-09-26 2012-01-10 Metavation, Llc Decoupled vibration damper
US8501842B2 (en) 2007-12-21 2013-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition and molded article
JP5487611B2 (ja) * 2007-12-21 2014-05-07 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP6025548B2 (ja) * 2012-03-02 2016-11-16 松本油脂製薬株式会社 熱可塑性樹脂用帯電防止剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
JP2014196379A (ja) * 2013-03-29 2014-10-16 住友化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
JP6102439B2 (ja) * 2013-04-02 2017-03-29 住友化学株式会社 プロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP6232832B2 (ja) * 2013-08-20 2017-11-22 日本ポリプロ株式会社 発泡成形用ポリプロピレン樹脂組成物
TW201829574A (zh) 2016-11-16 2018-08-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏結層組合物及併有黏結層組合物之多層薄膜
JP6986367B2 (ja) * 2017-06-02 2021-12-22 サンアロマー株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品
JP7145055B2 (ja) * 2018-11-27 2022-09-30 株式会社豊田中央研究所 樹脂組成物および樹脂成形体
CN112724509B (zh) * 2020-12-18 2022-08-09 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN112812469A (zh) * 2021-01-20 2021-05-18 山东华海塑胶建材有限公司 一种防风化管道及其制备方法
CN115386167B (zh) * 2022-09-27 2023-08-22 上海金发科技发展有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0222566A3 (en) * 1985-11-08 1988-07-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Stabilised polyolefin composition
DE3776715D1 (de) * 1986-04-25 1992-03-26 Chisso Corp Verfahren zur herstellung eines modifizierten propylenpolymers.
JPS63207617A (ja) * 1987-02-24 1988-08-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法
JPH0733460B2 (ja) * 1987-06-23 1995-04-12 日産自動車株式会社 自動車バンパ−用樹脂組成物
JP2615830B2 (ja) * 1988-05-09 1997-06-04 住友化学工業株式会社 ポリオレフィン組成物
CA1277078C (en) * 1988-05-09 1990-11-27 Yoshiharu Fukui Inorganic filler containing polyolefin composition
JPH0725985B2 (ja) * 1988-11-21 1995-03-22 宇部興産株式会社 ポリプロピレン組成物
US5354795A (en) * 1989-12-27 1994-10-11 Ube Industries, Ltd. Polypropylene resin composition having improved coating property
JP2803300B2 (ja) * 1990-03-14 1998-09-24 住友化学工業株式会社 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
JP2802023B2 (ja) * 1993-08-10 1998-09-21 宇部興産株式会社 強化ポリプロピレン樹脂組成物
JP3031142B2 (ja) * 1993-11-01 2000-04-10 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
ES2129809T3 (es) * 1994-02-28 1999-06-16 Sumitomo Chemical Co Composicion para resina poliolefinica y pelicula de resina.
JP3414548B2 (ja) * 1995-04-27 2003-06-09 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
JP3290076B2 (ja) * 1995-12-01 2002-06-10 宇部興産株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物

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Publication number Publication date
CN1147531C (zh) 2004-04-28
JPH10292072A (ja) 1998-11-04
DE19817149A1 (de) 1998-10-22
DE19817149B4 (de) 2007-11-29
US6031034A (en) 2000-02-29
JP3399289B2 (ja) 2003-04-21

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