CN1190182C - 在氧化性染发中使用的中间体 - Google Patents

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Abstract

可用作氧化染发用的主要中间体的1-(2，5-二氨基苯基)乙醇。

Description

在氧化性染发中 使用的中间体
发明领域
本发明涉及一种在染发用组合物中使用的新的主要中间体，其中所说的染发用组合物含有一种或多种氧化染发剂与一种或多种氧化剂的组合。本发明还涉及这种新主要中间体的染发用组合物以及使用含该主要中间体的组合物给头发的着色或染色。
发明背景
染发是从古代便开始从事的一项技术，那时人们便使用各种方式。在现代，染发所用的最广泛使用的方法是使用染发体系通过氧化染发过程来染发，其中所说的染发体系中利用了一种或多种氧化染发剂与一种或多种氧化剂的组合。
最常使用过氧型氧化剂与一种或多种氧化染发剂的组合，氧化染发剂通常是能够扩散到头发中并且含有一种或多种主要中间体和一种或多种成色剂的小分子。在此过程中，使用过氧化物物料，如过氧化氢，来活化主要中间体的小分子，以便它们与成色剂反应，在发柄中形成较大尺寸的化合物，从而将头发染成各种色调和颜色。
在此种氧化染发用体系和组合物中已使用过各种各样的主要中间体和成色剂。在所用的主要中间体之中，可以提及的是对-苯二胺、对-甲苯二胺、对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚，并且作为成色剂，可以提及的是间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。用以对-苯二胺为基料的染料已产生了绝大多数色调。
然而，US专利5,599,353和5,538,516描述了出于毒理学的原因，对-苯二胺的连续使用受到怀疑，主要是由于其强烈的致敏潜在性。GB专利公开出版物GB 2,239,265A中描述了一些个体(过敏性人群)对对-苯二胺及其衍生物过敏。为替代对-苯二胺，EP 400,331 B1和GB2,239,205A描述了使用2-(2-羟乙基)-对-苯二胺。然而，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺不够稳定。在长期贮藏过程中，游离碱氧化并且失去其染发能力，即使是在暗处和密封容器中贮藏。因此，此化合物以其盐的形式使用。此外，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺的合成相对复杂。由此，合成过程的复杂性要求，必须将主要中间体转变成其盐的形式，并且以盐的形式的使用之来配制染发用组合物，从而增加了不期望的费用和生产染发用组合物的复杂性。在不以其盐的形式使用化合物的情况下，如果是在长期贮藏其之后使用游离碱，则不能获得可靠的染发性。
嘧啶衍生物，如四氨基嘧啶，也被提出作为对-苯二胺的代用品(参见US Re.30,199[US 4,003,699])。然而，GB 2,239,265A指出尽管使用嘧啶衍生物作为显色剂减少了毒理学问题，但嘧啶衍生物在染色性能方面不能完全令人满意。
US 5,421,833公开了染发组合物，据称没有致敏潜在性。据公开，此染发组合物对所有色调都具有改进的染发特性。此组合物中仅含有2-(2-羟乙基)氨基-5-氨基甲苯与普通成色剂(不包括1-甲氧基-2，4-二氨基苯和1-乙氧基-2，4-二氨基苯)的组合。
发明简述
因此，本发明的一个目的是提供一种作为染发用组合物和体系中的主要中间体的对-苯二胺的更适宜的替代品。
本发明的另一个目的是提供一种作为主要中间体的对-苯二胺的更适宜的替代品，其可以容易制备并且以游离碱形式时比前述EP400,330 B1和GB 2,239,265A文献中提及的中间体2-(2-羟乙基)-对-苯二胺稳定。
据发现，一种式1的新化合物1-(2，5-二氨基苯基)乙醇，本文中称作″1-(2，5-二氨基苯基)乙醇″或″2-(1-羟乙基)-对-苯二胺″，
                       式1
容易制备并且以其游离碱形式时意想不到地比2-(2-羟乙基)-对-苯二胺明显更稳定，因此，得到一种用于氧化染发用组合物和体系的显著改进的主要中间体。此新主要中间体相比对-苯二胺不太易引起致敏，即，它具有较弱的致敏潜在性。
因此，本发明提供这种新的主要中间体，其生产方法以及使用这种新主要中间体的染发用组合物以及含有(i)该染发用组合物和(ii)含一种或多种氧化剂的组合物的染发用体系。
本发明还提供一种给人头发染色的方法，包括：混合以上所述的组合物(i)和(ii)以形成混合物，给头发施用有效量的该混合物，允许该混合物与头发接触染发有效量的时间，并且漂清、洗发和干燥头发。
本发明也提供用于染发的套盒，包括装有以上所述的组合物(i)的第一隔室和装有组合物(ii)的第二隔室。
虽然目前的技术中通常都需要对-苯二胺或对-甲苯二胺用于产生红色调和黑色调(参见US 5,538,516)，本发明能够允许本领域技术人员通过使用1-(2，5-二胺苯基)乙醇来调配天然黑色调和深色调，而不依赖于对-苯二胺(参见表1和2)。还有一个优点是通过使用1-(2，5-二氨基苯基)乙醇获得的色调具有良好的耐洗、耐候和耐光性。
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇的制备方法是新的并且是商业上可行的。1-(2，5-二氨基苯基)乙醇的合成可以通过将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙酮还原成1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇、然后将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇氢化以便使硝基转变成氨基由此产生1-(2，5-二氨基苯基)乙醇来完成。
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇具有出色的水溶性。水溶性是重要的，因为染发用的染发制剂中大部分是水分。此外，游离碱表现杰出的长期贮存稳定性。
本发明的新1-(2，5-二氨基苯基)乙醇主要中间体可以由已知化合物1-(2-氨基苯基)乙酮按前述来制备，或者由已知化合物1-(2-氨基苯基)乙酮2起始通过下述反应路线的合成方法来制备：
Figure C0180363000071
向1-(2-氨基-苯基)-乙酮2(90.37g，0.67moles)中添加乙酸酐(68.25g，0.67moles)并且在4℃下搅拌2h。将反应混合物倾入碎冰中并且过滤沉淀物，用冰水洗涤，并且空气干燥，得到N-(2-乙酰-苯基)-乙酰胺3(104.70g，88％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.10(s，3H)，2.60(s，3H)，7.17-7.21(m，1H)，7.55-7.59(m，1H)，7.95(d，1H，J＝8.0Hz)，8.26(d，1H，＝8.0Hz)，11.16(s，1H)；MS m/z 177(M+)。
用0.5h的时间将此酰胺3(104.70，0.59moles)逐份添加到4℃的硫酸(250mL)和发烟硝酸(250mL)的混合物中并且搅拌另1.5h。将此反应混合物倾入碎冰中并且过滤沉淀物，用水洗涤，并且空气干燥，得到N-(2-乙酰-4-硝基-苯基)-乙酰胺4(85.56g，65％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.18(s，3H)，2.70(s，3H)，8.41-8.47(m，2H)，8.70(dd，1H，J＝2.6，10.4Hz)，11.42(s，1H)；MS m/z 222(M+)。
将4(85.56g，0.39moles)和6N HCl(600mL)的混合物在80℃下搅拌2h。过滤悬浮物，用水洗涤，并且空气干燥，得到1-(2-氨基-5-硝基-苯基)-乙酮5(54.95g，79％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.61(s，3H)，6.86(d，1H，J＝9.4Hz)，8.07(dd，1H，J＝2.6，9.4Hz)，8.61(d，1H，J＝2.6)，8.08-8.61(bs，2H)；MS m/z 180(M+)。
用0.25h的时间向4℃的搅拌过的5(27.02g，150mmole)存在于甲醇(150mL)中的悬浮物添加硼氢化钠(5.67g，150mmole)。添加完毕之后，将溶液加温至室温并且搅拌0.25h。真空蒸发甲醇。向残余物添加水(150mL)并且过滤沉淀物，用冷水洗涤，并且空气干燥，得到1-(2-氨基-5-硝基-苯基)-乙醇6(27.0g，99％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.27(d，3H，J＝6.3)，4.77-4.82(m，1H)，5.36(d，1H，J＝4.3Hz)，6.50(s，2H)，6.63(d，1H，J＝9.0Hz)，7.85(dd，1H，J＝2.8，9.0Hz)，8.07(d，1H，J＝2.6)；MS m/z 182(M+)。
在60psi氢压下用存在于无水MeOH(150mL)/乙酸乙酯(150mL)中的10％Pd/C(2.7g)在2.5h之内完成6(27.0g，150mmole)的催化氢化。经过Celite过滤除去催化剂。将滤液真空蒸发，得到1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇1(22.83g，100％产率)。Mp 124℃；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.26(d，3H，J＝6.4Hz)，4.15(d，4H，J＝10.7Hz)，4.61-4.65(m，1H)，4.94(d，1H，J＝3.6Hz)，6.24(dd，1H，J＝2.5，8.2Hz)，6.36(d，1H，J＝8.2Hz)，6.45(d，1H，J＝2.5Hz)；MS m/z 152(M+)；C8H12N2O的分析计算值：C，63.13.H，7.95.N，18.41.O，10.51.实测值：C，62.83.H，7.90.N，18.46.O，10.17.
本发明的染发用组合物中可以含有1-(2，5-二氨基苯基)乙醇作为单独的主要中间体或者可以还含有其它主要中间体和成色剂。
应当说明，对某些深色色调来说，包括深棕色和黑色色调，含有间位二胺作为多种成色剂中一种是合意的。适宜的间位二胺包括间-苯二胺、2，4-二氨基苯氧基乙醇和4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺。对着红色的某些深色色调来说，含有2-甲基-5-氨基苯酚作为成色剂是合意的。
对本发明的染发用组合物来说，可以使用除新颖的1-(2，5-二氨基苯基)乙醇以外的一种或多种其它适宜的主要中间体。适宜的其它主要中间体包括，例如：
对-苯二胺衍生物，如：2-甲基-对-苯二胺，对-苯二胺，对-甲苯二胺，2-氯-对-苯二胺，N-苯基-对-苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)-对-苯二胺，N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺，2-羟甲基-对-苯二胺，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺，4，4′二氨基-二苯胺，2，6-二甲基-对-苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，N-(2-羟丙基)-对-苯二胺，2-丙基-对-苯二胺，1，3-双[(N-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇，2-甲基-4-二甲基氨基-苯胺，2-甲氧基-对-苯二胺，1-(2，5-二氨基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2，3-二甲基-对-苯二胺，2-(1，2-二羟乙基)-对-苯二胺和2-噻吩-2-基-苯-1，4-二胺，
对-氨基苯酚衍生物，如：对-氨基苯酚，对-甲基氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，2-羟甲基-4-氨基苯酚，2-甲基-4-氨基苯酚，2-(2′-羟乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚，2-甲氧基甲基-4-氨基苯酚，5-氨基水杨酸，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷-1，2-二醇和1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇，
邻-氨基苯酚衍生物，如：邻-氨基苯酚，2，4-二氨基苯酚，5-甲基-2-氨基苯酚，6-甲基-2-氨基苯酚，2-乙基氨基-对-甲酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚，以及4-甲基-2-氨基苯酚，
杂环衍生物，如：2，4，5，6-四氨基嘧啶，4，5-二氨基-1-甲基吡唑，2-二甲基氨基-5-氨基吡啶，1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-(2-羟乙基氨基)-6-甲氧基-3-氨基吡啶，3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶和1-(4-氨基苯基)吡咯烷，
主要中间体可以是以游离碱的形式或以其酸加成盐的形式被利用，例如，以盐酸盐、氢溴化物、硫酸盐等的形式。
适宜的成色剂包括，例如：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，如：2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，1，7-二羟基萘，间苯二酚，4-氯间苯二酚，1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘，1，5-二羟基萘，2，7-二羟基萘，氢醌，2-甲基间苯二酚，1-羟基-6-氨基萘-3-磺酸，2-异丙基-5-甲基苯酚，1，5-二羟基-1，2，3，4-四氢萘，2-氯间苯二酚，2，3-二羟基-1，4-萘醌和1-萘酚-4-磺酸，1，2，3-三羟基苯，
间-苯二胺，如：间-苯二胺，2，4-二氨基苯氧基乙醇及其盐酸盐，N，N-双(2-羟乙基)-间-苯二胺，2，6-二氨基甲苯，2-N，N-双(羟乙基)-2，4-二氨基苯乙醚，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1-羟乙基-2，4-二氨基苯，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚，4-(2-氨基乙氧基)-1，3-二氨基苯，2，4-二氨基苯氧基乙酸，4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺，2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚，2，4-二氨基-5-羟乙氧基-甲苯，2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯和2，6-双(2-羟乙基氨基)-甲苯，3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇，
间-氨基苯酚，如：间-氨基苯酚，2-羟基-4-(氨基甲酰基-甲基氨基)甲苯，间-氨基甲酰基甲基氨基苯酚，6-羟基苯并吗啉，2-羟基-4-氨基甲苯，2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯，4，6-二氯-间-氨基-苯酚，2-甲基-间-氨基苯酚，2-氯-6-甲基-间-氨基苯酚，2-(2-羟乙氧基)-5-氨基苯酚，2-氯-5-三氟乙基氨基苯酚，4-氯-6-甲基-间-氨基苯酚，N-环戊基-3-氨基苯酚，N-羟乙基-4-甲氧基-6-甲基-间-氨基苯酚和5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，
杂环衍生物，如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，6-甲氧基-8-氨基喹啉，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，5-羟基-1，4-苯并二烷，3，4-亚甲二氧基苯酚，4-(2-羟乙基氨基)-1，2-亚甲二氧基苯，2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶，5-氯-2，3-二羟基吡啶，3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，3，4-亚甲二氧基苯胺，2，6-双(2-羟乙氧基)-3，5-二氨基吡啶，4-羟基吲哚，3-氨基-5-羟基-2，6-二甲氧基吡啶，5，6-二羟基吲哚，7-羟基吲哚，5-羟基吲哚，2-溴-4，5-亚甲二氧基苯酚，6-羟基吲哚，2-氨基-3-羟基吡啶，2，6-二氨基吡啶，5-(3，5-二氨基-2-吡啶氧基)-1，3-二羟基戊烷，3-(3，5-二氨基-2-吡啶氧基)-2-羟基丙醇和靛红。
优选的主要中间体包括：
对-苯二胺衍生物，如：2-甲基-对-苯二胺，对-苯二胺，对-甲苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)-对-苯二胺，N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺，和2-(1，2-二羟乙基)-对-苯二胺，
对-氨基苯酚衍生物，如：对-氨基苯酚，对-甲基氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，2-甲氧基甲基-4-氨基苯酚，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷-1，2-二醇和1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇，
邻-氨基苯酚衍生物，如：邻-氨基苯酚，2-乙基氨基-对-甲酚，5-甲基-2-氨基苯酚，6-甲基-2-氨基苯酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚，4-甲基-2-氨基苯酚，
杂环衍生物，如：2，4，5，6-四氨基嘧啶4，5-二氨基-1-甲基吡唑，1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑，2-二甲基氨基-5-氨基吡啶和1-(4-氨基苯基)吡咯烷。
优选的成色剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，如：2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-甲基-1-萘酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘，1，7-二羟基萘，间苯二酚，4-氯间苯二酚，1-萘酚，1，5-二羟基萘，2，7-二羟基萘，氢醌，2-甲基间苯二酚和2-异丙基-5-甲基苯酚，
间-苯二胺，如：间-苯二胺，2，4-二氨基苯氧基乙醇及其盐酸盐，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚和4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺，3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇，
间-氨基苯酚，如：间-氨基苯酚，6-羟基苯并吗啉，2-羟基-4-氨基甲苯，2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯和2-甲基-间-氨基苯酚，
杂环衍生物，如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，3，4-亚甲二氧基苯酚，3，4-亚甲二氧基苯胺，4-羟基吲哚，5，6-二羟基吲哚，7-羟基吲哚，5-羟基吲哚，6-羟基吲哚，靛红，2，6-二氨基吡啶和2-氨基-3-羟基吡啶。
首选的主要中间体包括：
对-苯二胺衍生物，如：2-甲基-对-苯二胺，对-苯二胺，N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺和2-(2-羟乙基)-对-苯二胺，
邻-氨基衍生物，如：邻-氨基苯酚，2-乙基氨基-对-甲酚，5-甲基-2-氨基苯酚，6-甲基-2-氨基苯酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚，
杂环衍生物，如：2，4，5，6-四氨基嘧啶，1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑。
首选的成色剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，如：2-甲基-1-萘酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘，间苯二酚，4-氯间苯二酚，1-萘酚和2-甲基间苯二酚，
间-苯二胺，如：2，4-二氨基苯氧基乙醇，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚和4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇，
间-氨基苯酚，如：间-氨基苯酚，6-羟基苯并吗啉，2-羟基-4-氨基甲苯，2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯和2-甲基-间-氨基苯酚，
杂环衍生物，如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，2-氨基-3-羟基吡啶和6-羟基吲哚。
使用1-(2，5-二氨基苯基)乙醇作为对-苯二胺替代物的优选的组合包括下表1-6中所示的组合。
本发明的染发用组合物中通常含有有效着色量的单独的本发明的主要中间体或者与其它主要中间体的组合，通常含量为约0.01-约3.5wt％。成色剂的存在量通常为约0.01-约2.5wt％。主要中间体与成色剂的摩尔比通常为约5∶1-约1∶5并且在适宜的载体或载色剂中被利用，通常是水溶液或水醇溶液，优选水溶液。载体或载色剂通常最多占约40wt％。
本发明的染发用组合物中可以含有一种或多种阳离子、阴离子或两性表面活性剂、香料、抗氧化剂、多价螯合剂、增稠剂、碱化或酸化剂以及其它染色剂。
本发明的着色组合物中可以使用任何适宜的过氧化物提供剂，特别是过氧化氢(H2O2)或其母体。
总的来说，制备主要中间体和成色剂的第一组合物，然后在使用的时候，将氧化剂，如H2O2，掺混其中直至获得基本上均相的组合物，将其施用到待染的头发上并且让其保持与头发接触染发有效量的时间，整个时间通常是约2-45分钟，优选约2-30分钟，之后将头发漂清、洗发并且干燥。
将表1-4所示的下述组合物与100g的20体积过氧化氢混合。将所得的混合物施用到灰色头发上并且让其保持与头发接触30分钟。由此，然后将此染过的头发洗发并且用水漂清并且干燥。获得具有良好耐洗和耐光性的头发色彩。
                     表1
深红色的染发用组合物
组成(％)
椰油酰胺基丙基甜菜碱 17.00
乙醇胺 2
油酸 0.75
柠檬酸 0.1
氢氧化铵 5.0
二十二烷基三甲基氯化铵(Behentrimonium chloride) 0.5
亚硫酸钠 0.1
EDTA 0.1
异抗坏血酸 0.4
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇 2.66
4-氨基苯酚 0.924
2-甲基-5-氨基苯酚 1.54
水 适量至100
在灰发上的色调 深红色
                        表2
黑色色调的染发用组合物
组成(％)
椰油酰胺基丙基甜菜碱 15
乙醇胺 3
氢氧化铵 8.0
亚硫酸钠 0.1
柠檬酸 10.0
异抗坏血酸 0.4
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇 2.66
N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺硫酸盐 1.5
间苯二酚 2.0
间-氨基苯酚 0.8
2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 1.0
水 适量至100
在灰发上的色调 自然黑色
                                     表3
染红发用组合物
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
配料 WT％ WT％ WT％ WT％ WT％
椰油酰胺基丙基甜菜碱 17.00 17.00 17.00 17.00 17.00
乙醇胺 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
油酸 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
柠檬酸 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
氢氧化铵 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
二十二烷基三甲基氯化铵 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
亚硫酸钠 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
异抗坏血酸 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇 2.00 2.00 1.50 0.30 0.30
4-氨基苯酚 0.92 2.50 2.50
3-甲基-对-氨基苯酚 1.20
2-甲基-对-氨基苯酚 1.75
2-甲基-5-氨基苯酚 1.54 1.60 1.00 1.00
2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚 0.75
2-氨基-5-甲基苯酚 0.10
1-萘酚 1.50
2-甲基-1-萘酚 1.50
水 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100
在灰发上获得的颜色： 深红色 红葡萄酒红色 亮红色 亮红色 亮红色
                                        表4
染黑色至棕色发用组合物
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
配料 WT％ WT％ WT％ WT％ WT％
椰油酰胺基丙基甜菜碱 17.00 17.00 17.00 17.00 17.00
乙醇胺 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
油酸 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
柠檬酸 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
氢氧化铵 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
二十二烷基三甲基氯化铵 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
亚硫酸钠 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
异抗坏血酸 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
1-(2，5-二氨基苯基)乙醇 2.00 0.75 1.50 0.03 0.03
N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺 1.00 1.00 0.75 0.05
1-(4-氨基苯基)吡咯烷 1.00
4-氨基苯酚 0.10 0.05
2-氨基苯酚 0.10 0.10
间苯二酚 2.00 2.00
2-甲基间苯二酚 1.00 0.20 0.20
间-氨基苯酚 1.50 0.80 0.80 0.05 0.10
2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 0.50
4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺 2.00
2-氨基-3-羟基吡啶 0.50
1-萘酚 1.00 0.03 0.02
2-甲基-1-萘酚 0.25
水 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100
在灰发上获得的颜色： 黑色 深棕色 中度棕色 金黄色 灰黄色
将表5所示的下述染发用组合物与100g的20体积过氧化氢混合。将所得的混合物施用到杂色(piedmon)头发上并且让其在40℃下保持与头发接触30分钟。由此，然后将此染过的头发洗发并且用水漂清并且干燥。获得具有良好耐洗和耐光性的头发色彩。
                                    表5
染发用组合物
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
配料 Wt％ Wt％ Wt％ Wt％
椰油酰胺基丙基甜菜碱 17.0 17.0 17.01 17.0
一乙醇胺 2.0 2.0 2.0 2.0
油酸 0.75 0.75 0.75 0.75
柠檬酸 0.1 0.1 0.1 0.1
氢氧化铵 5.0 5.0 5.0 5.0
二十二烷基三甲基氯化铵 0.5 0.5 0.5 0.5
亚硫酸钠 0.1 0.1 0.1 0.1
EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1
异抗坏血酸 0.4 0.4 0.4 0.4
乙氧基二甘醇 3.5 3.5 3.5 3.5
C1-15 Pareth-9(Tergitol15-S-9) 1.0 1.0 1.0 1.0
C12-15 Pareth-3(Neodol25-3) 0.5 0.5 0.5 0.5
异丙醇 4.0 4.0 4.0 4.0
丙二醇 2.0 2.0 2.0 2.0
1-(2-，5-二氨基苯基)乙醇 0.38 0.38 0.38 0.38
2，4-二氨基苯氧基乙醇H2SO4 0.665
2-甲基-5-氨基苯酚 0.308
间苯二酚 0.275
1-萘酚 0.36
水 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100
在杂色头发上的颜色：蓝色 兰色 橙色 绿黄色 紫色
表6
表6(续)
使用1-(2，5-二氨基苯基)乙醇作为对-苯二胺替代物的优选的组合包括表6中所示的组合1-24。沿表6中的各栏向下读，X表示可以按照本发明配制的染料的组合。例如，在表6的第5栏，可以将1-(2，5-二氨基苯基)乙醇可以与2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)-氨基]-乙醇、2-氨基-苯酚、苯-1，3-二醇、萘-1-酚、3-氨基苯酚和1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙烷-1，2-二醇组合。
根据前面本发明的描述，本领域技术人员可以领会在不背离本发明实质的前提下可以作出改进。因此，不意味着本发明的范围被限制于所列举和描述的具体实施方案。

Claims (14)

1.1-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
2.1-(2，5-二氨基苯基)乙醇的生产方法，包括：
(a)提供1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙酮；
(b)将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙酮还原成1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇；并且
(c)将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇氢化，以便使硝基转变成氨基，由此产生1-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
3.权利要求2的方法，其中步骤(b)使用硼氢化钠作为还原剂来完成。
4.权利要求2或3的方法，其中步骤(c)使用10％Pd/C来完成。
5.一种用于染人发的组合物，含有存在于适宜载体或载色剂中的1-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
6.权利要求5的组合物，其中组合物中含有除1-(2，5-二氨基苯基)乙醇以外的一种或多种氧化染发剂。
7.权利要求6的组合物，其中组合物中含有一种或多种中间体，其选自：邻-氨基苯酚，对-氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺，1-(4-氨基苯基)吡咯烷，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺，对-苯二胺，对-甲苯二胺，1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇和1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙烷-1，2-二醇。
8.权利要求7的组合物，其中组合物中含有一种或多种中间体，其选自：邻-氨基苯酚，对-氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺，1-(4-氨基苯基)吡咯烷，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺，对-苯二胺和对-甲苯二胺。
9.权利要求6的组合物，其中组合物中含有一种或多种成色剂，其选自：2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，间-氨基苯酚，2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐，4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺，2-氨基-3-羟基吡啶，4-氯间苯二酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘烷，间-苯二胺，2，4-二氨基苯氧基乙醇，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚和2-羟基-4-氨基甲苯。
10.权利要求7的组合物，其中组合物中含有一种或多种成色剂，其选自：2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，间-氨基苯酚，2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐，4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺，2-氨基-3-羟基吡啶，4-氯间苯二酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘烷，间-苯二胺，2，4-二氨基苯氧基乙醇，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚和2-羟基-4-氨基甲苯。
11.权利要求8的组合物，其中组合物中含有一种或多种成色剂，其选自：2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，间-氨基苯酚，2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐，4，6-双(2-羟乙氧基)-间-苯二胺，2-氨基-3-羟基吡啶，4-氯间苯二酚，1-乙酰氧基-2-甲基萘烷，间-苯二胺，2，4-二氨基苯氧基乙醇，2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚和2-羟基-4-氨基甲苯。
12.一种染发用体系，含有：(i)权利要求5的组合物；和(ii)含一种或多种氧化剂的组合物。
13.一种给人头发染色的方法，包括混合权利要求12的组合物(i)和组合物(ii)以形成混合物，给头发施用有效量的该混合物，允许该混合物与头发接触染发有效量的时间，并且漂清、洗发和干燥头发。
14.一种用于染发的套盒，包括装有权利要求5的组合物的第一隔室和装有含一种或多种氧化剂的组合物的第二隔室。
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