CN1181994A - 改性丝光沸石二甲胺催化剂 - Google Patents
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Abstract
改性丝光沸石二甲胺催化剂,本发明通过用铵的磷酸盐溶液对稀土金属或碱金属、碱土金属改性后的丝光沸石涂渍改性,可大大提高这类二甲胺催化剂的催化活性和二甲胺的选择性,使其催化活性达到90%以上,二甲胺的选择性达90%以上,产物中一甲胺与三甲胺之和小于10%,且不产生甲醚、甲脂等物。
Description
本发明涉及一种甲胺合成催化剂,尤其是改性丝光沸石甲胺催化剂。
为提高对二甲胺的选择性,改性的八圆环小孔分子筛、ZSM系分子筛和丝光沸石常用作甲胺催化剂,其中改性的丝光沸石对二甲胺具有较好的选择性。1993年《精细石油化工》第5期第23-27页公开了一种通过阳离子改性丝光沸石,以提高二甲胺的选择性的方法,其中稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石(简称为AHM,A代表稀土金属或碱金属、碱土金属)对二甲胺都具有较高的选择性。Segawa K,Tachbana H·J catal,1991,131:482公开了一种在钠型丝光沸石中引入氢离子改性丝光沸石的方法,可便产物中的二甲胺占2/3以上。现有的改性丝光沸石甲胺催化剂,二甲胺的选择性虽有较大的提高,但远未达到理想的效果。
本发明的目的是通过对稀土金属或碱金属、碱土金属改性后的丝光沸石进一步改性,以提高催化剂的活性及二甲胺的选择性,使其达到更为理想的效果。
本发明是通过将稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石在铵的磷酸盐溶液中涂渍来实现的。具体地说就是将稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石按50~150的液固比,在浓度为0.1N~2N的铵的磷酸盐溶液中,40~95℃的温度下,涂渍0.5~5小时,再通过过滤、干燥,加入粘接剂、成型、焙烧,即制得本发明所述的催化剂。
本发明所述的催化剂的组成(重量百分数)为:
AHM 48~85
铵的磷酸盐 1~5
粘接剂 10~50
本发明的最佳实施条件是:液固比为80~120,铵的磷酸盐浓度为0.5~1.5N,涂渍温度为60~85℃,涂渍时间为1~4小时,以膨润土为成型粘接剂。
本发明具有如下优点:1、催化剂的活性得到了提高,其活性达90%以上;2、大大提高了催化剂的对二甲胺的选择性,其选择性达90%以上;3、产物中除一甲胺与三甲胺之和小于10%以外,不产生甲醚、甲脂等物。
本发明可通过以下的实施例作进一步地说明。
实施例1:
把2gCeHM与200ml1N磷酸二氢铵溶液在65℃下涂渍1小时,过滤,在120℃干燥8小时,得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PCeHM),加1.2g膨润土,成型(40~60目)后在600℃下焙烧2小时,得到所需催化剂。
该催化剂在0.2g装载量,400℃常压下氨醇比为2时,活性可达99%,二甲胺选择性为98.7%,三甲胺选择1.3%。
实施例2:
把2gCeHMg与250ml0.3N的磷酸氢二铵溶液在90℃下涂渍3小时,过滤,在120℃下干燥8小时,得到磷酸氢二铵涂渍的丝光沸石(PCeHM),加0.8g高岭土,成型、焙烧条件同实施例1。
在与实施例1相同的条件下,该催化剂活性达90.4%,一甲胺∶二甲胺∶三甲胺=0∶94.7∶5.3。
实施例3:
把2gKNM与100ml1N磷酸铵溶液55℃下涂渍2小时,过滤,在120℃下干燥10小时,得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PKHM),加2g克膨润土,成型(40~60目)后在650℃焙烧2小时,得到所需催化剂。
在与实施例1相同的条件下,该催化剂活性达92.1%,一甲胺∶二甲胺∶三甲胺=6.1∶90.6∶3.3
实施例4:
把2gMgHM与80ml2N磷酸铵溶液在65℃下涂渍1.5小时,过滤,在120℃下干燥10小时,得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PMgHM),加0.6克膨润土,成型(40~60目)后在600℃焙烧2小时,得到所需催化剂。
在与实施例1相同的条件下,该催化剂活性达94.2%,一甲胺∶二甲胺∶三甲胺=0.4∶95.2∶4.4
Claims (3)
1、用稀土金属、碱金属或碱土金属改性丝光沸石(AHM),其特征是将改性后的丝光沸石按50~150的液固比,在浓度为0.1N~2N的铵的磷酸盐溶液中,40~95℃的温度下,涂渍0.5~5小时,过滤、干燥后加入粘接剂成型、焙烧。催化剂的重量百分数组成为:AHM48~85,铵的磷酸盐1~5;粘接剂10~50。
2、根据权利要求1所述的方法,铵的磷酸盐浓度为0.5~1.5N,固液比为80~120,涂渍时间为60~85℃,涂渍时间为1~4小时。
3、根据权利要求1所述的方法,粘接剂为膨润土。
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