CN1078820C - 丝光沸石二甲胺催化剂的改性方法 - Google Patents
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Abstract
一种丝光沸石二甲胺催化剂的改性方法，本发明通过用铵的磷酸盐溶液对稀土金属或碱金属、碱土金属改性后的丝光佛石涂渍改性，可大大提高这类二甲胺催化剂的催化活性和二甲胺的选择性，使其催化活性达到90%以上，二甲胺的选择性达90%以上，产物中一甲胺与三甲胺之和小于10%，且不产生甲醚、甲酯等物。
Description
本发明涉及一种甲胺合成催化剂的改性方法，尤其是改性丝光沸石甲胺催化剂的改性方法。
为提高对二甲胺的选择性，改性的八圆环小孔分子筛、ZSM系分子筛和丝光沸石常用作甲胺催化剂，其中改性的丝光沸石对二甲胺具有较好的选择性。1993年《精细石油化工》第5期第23-27页公开了一种通过阳离子改性丝光沸石，以提高二甲胺的选择性的方法，其中稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石(简称为AHM，A代表稀土金属或碱金属、碱土金属)对二甲胺都具有较高的选择性。Segawa K，Tachibana H.Jcatal，1991，131∶482公开了一种在钠型丝光沸石中引入氢离子改性丝光沸石的方法，可使产物中的二甲胺占2/3以上。现有的改性丝光沸石甲胺催化剂，二甲胺的选择性虽有较大的提高，但远未达到理想的效果。
本发明的目的是通过对稀土金属或碱金属、碱土金属改性后的丝光沸石进一步改性，以提高催化剂的活性及二甲胺的选择性，使其达到更为理想的效果。
本发明是通过将稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石在铵的磷酸盐溶液中涂渍来实现的。具体地说就是将稀土金属或碱金属、碱土金属改性的丝光沸石按50～150的液固比，在浓度为0.1N～2N的铵的磷酸盐溶液中，40～95℃的温度下，涂渍0.5～5小时，再通过过滤、干燥，加入粘接剂、成型、焙烧，即制得本发明所述的催化剂。
本发明所述的催化剂的组成(重量百分数)为：
AHM 48～85
铵的磷酸盐 1～5
粘接剂 10～50
本发明的最佳实施条件是：液固比为80～120，铵的磷酸盐浓度为0.5～1.5N，涂渍温度为60～85℃，涂渍时间为1～4小时，以膨润土为成型粘接剂。
本发明具有如下优点：1、催化剂的活性得到了提高，其活性达90％以上；2、大大提高了催化剂的对二甲胺的选择性，其选择性达90％以上；3、产物中除一甲胺与三甲胺之和小于10％以外，不产生甲醚、甲脂等物。
本发明可通过以下的实施例作进一步地说明。
实施例1：
把2gCeHM与200ml 1N磷酸二氢铵溶液在65℃下涂渍1小时，过滤，在120℃干燥8小时，得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PCeHM)，加1.2g膨润土，成型(40～60目)后在600℃下焙烧2小时，得到所需催化剂。
该催化剂在0.2g装载量，400℃常压下氨醇比为2时，活性可达99％，二甲胺选择性为98.7％，三甲胺选择1.3％。
实施例2：
把2gCeHMg与250ml 0.3N的磷酸氢二铵溶液在90℃下涂渍3小时，过滤，在120℃下干燥8小时，得到磷酸氢二铵涂渍的丝光沸石(PCeHM)，加0.8g高岭土，成型、焙烧条件同实施例1。
在与实施例1相同的条件下，该催化剂活性达90.4％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0∶94.7∶5.3。
实施例3：
把2gKNM与100ml 1N磷酸铵溶液在55℃下涂渍2小时，过滤，在120℃干燥10小时，得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PKHM)，加2g膨润土，成型(40～60目)后在650℃焙烧2小时，得到所需催化剂。
在与实施例1相同的条件下，该催化剂活性达92.1％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝6.1∶90.6∶3.3
实施例4：
把2gMgHM与80ml 2N磷酸铵溶液在65℃下涂渍1.5小时，过滤，在120℃干燥10小时，得到磷酸二氢铵涂渍的丝光沸石(PmgHM)，加0.6克膨润土，成型(40～60目)后在600℃焙烧2小时，得到所需催化剂。
在与实施例1相同的条件下，该催化剂活性达94.2％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0.4∶95.2∶4.4
Claims (5)
1、一种丝光沸石二甲胺催化剂的改性方法，用稀土金属、碱金属或碱土金属对丝光沸石进行改性，其特征是将改性后的丝光沸石按50～150的液固比，在浓度为0.1N～2N的铵的磷酸盐溶液中，40～95℃的温度下，涂渍0.5～5小时，过滤、干燥后加入粘接剂成型、焙烧。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征是液固比为80～120。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征是铵的磷酸盐浓度为0.5N～1.5N。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征是涂渍温度为60～85℃，涂渍时间为1～4小时。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征是粘接剂为膨润土。
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1996
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