CN1179186A - 提高纤维素纤维材料防晒率的方法 - Google Patents

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Abstract

用至少一种直接染料和至少一种UV吸收剂处理纤维素纤维材料来提高纤维素纤维材料的防晒率的方法。

Description

提高纤维素纤维材料防晒率的方法
本发明涉及一种提高纤维素纤维材料防晒率的方法，该方法包括在至少一种UV吸收剂存在下用直接染料处理纤维素纤维材料。
UV辐射对皮肤的损伤作用是已知的。通常通过将防晒膏(一种含有UV吸收剂的组合物)直接涂覆到皮肤上来寻求防护强的阳光。但是，在特别充足阳光的气候环境中，例如在澳大利亚或非洲，由于UV辐射使皮肤损伤率近来不断提高。因此，在这些国家对保护皮肤免受阳光的辐射给予了更多的关心。
所以，不仅提出直接防护皮肤，而且还提出减少UV穿透由纤维素纤维材料制作的衣服和其他防晒制品，如遮阳篷或阳伞。大多数未染色的纤维材料至少部分地对UV辐射是可透过的，以致只有衣服的破损处才不能对皮肤受免UV辐射造成的损伤提供适当的防护。
但是，迄今在纤维素纤维材料、特别是纺织材料领域内防护UV辐射方面所达到的结果仍不能令人满意，所以仍然需要提高这些材料的防晒率。
现已发现，令人吃惊的是，如果纤维素纤维材料用直接染料和UV吸收剂的组合物处理，甚至可达到更好的防晒效果。
因此，本发明提供了一种提高纤维素纤维材料防晒率的方法，该法包括用至少一种直接染料和至少一种UV吸收剂处理纤维素纤维材料。
在本发明的方法中，在染液中所用的直接染料的数量可随所需的色泽深度变化；通常，按纤维材料的重量计，优选的数量为0.001-10％(重量)、特别优选0.001-5％(重量)。
按纤维材料的重量计，在本发明的方法中所用的UV吸收剂的数量可在0.001-5％(重量)之间变化。
在本发明方法的一个优选的实施方案中，所用的UV吸收剂的数量与所用染料的总量有关。例如，在浅色泽的情况下，按纤维材料的重量计，所用的UV吸收剂的数量为0.2-5％(重量)、特别是0.2-2％(重量)；在中等光泽的情况下为0.05-0.2％(重量)，而在深色泽的情况下为0.001-0.05％(重量)。浅色泽应理解为按纤维材料的重量计，所用的染料的数量为0.001-0.2％(重量)的那些场合。中等色泽是所用染料的数量为0.2-2.0％(重量)的那些场合，而深色泽是所用染料的数量为2-10％(重量)、特别是2-5％(重量)的那些场合。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，按纤维材料的重量计，所用的直接染料的数量为0.2-2.0％(重量)，而所用的UV吸收剂的数量为0.05-0.2％(重量)。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，按纤维材料的重量计，所用的直接染料的数量为0.001-0.2％(重量)，而所用的UV吸收剂的数量为0.2-2％(重量)。
本发明的方法使以任何所需的光泽染色或印花的纤维材料达到适宜的防晒率成为可能，适宜的防晒率为其值至少为25的防晒率。
优选的是，这样选择所用的直接染料的数量，以致使纤维素纤维材料的防晒率至少增加4倍。
直接染料例如应理解为在颜色指数，第3版(1987第3修正本，包括增补和修改到No.85)中称为直接染料的那些染料。
所用的直接染料特别是酞菁染料、二噁嗪染料和下式的染料
               A1-B1-A2           (1)式中，B1为一桥节，A1和A2各自独立为单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、芪或蒽醌染料的基团；或者B1和A1为上述规定的，而A2为被杂环基或被苯甲酰氨基或苯氨基取代的苯基或萘基；或者B1为一直接键，而A1和A2都为金属络合物偶氮染料的基团。
在式(1)中适合的桥节B1例如包括：-NH-                                                                                     (2a)，
Figure A9619262900121
-N＝N-                                                                                    (2h)和-CH＝CH-                                                                                  (2i)，式中，R1和R2各自独立为未取代的或卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基；或特别是氢；X1和X2都为桥节；而Y1和Y2各自独立为羟基、C1-C4烷氧基、氯、溴、C1-C4烷硫基、氨基、未取代的或羟基、磺基、羧基或C1-C4烷氧基取代的(在烷基部分中)N-单-或N，N-C1-C4烷氨基、环己氨基、未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基和/或卤素取代的(在苯基部分中)苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基、吗啉代或3-羧基-或3-氨基甲酰基-吡啶-1-基。
在式(2c)中的桥节X1优选为未取代的或羟基、磺基、硫酸根合、C1-C4烷氧基、羧基或卤素取代的C2-C6亚烷基；未取代的或羟基、磺基、硫酸根合、C1-C4烷氧基、羧基或卤素取代的C5-C9亚环烷基；未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基；未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基取代的亚联苯基；或未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基取代的亚萘基。X1特别为未取代的或磺基取代的亚苯基。
在式(2e)中的桥节X2例如可为下式的基团-NR1-(CH2)2-4-NR2-                                                         (3a)，
Figure A9619262900131
Figure A9619262900141
以及特别是式中，R1和R2有上述定义和优选的。
优选使用下式的直接染料
                      A1-NH-L1  (1a)式中A1为式(1)中规定的，L1为下式的基团-CO-R3，-SO2-R3或
Figure A9619262900143
式中，X3和X4各自独立为一直接键、NH、NR5、O或S；R3和R4各自独立为氢；芳族、脂族或环脂族基团，它们是未取代的或被卤素、OR5、COOR5、SO3H或芳烷基取代的，芳烷基可被卤素、OR5、COOR5和SO3H取代；以及R5为氢或C1-C6烷基。
式(1a)中的基团R3和R4优选为C1-C6烷基或C1-C6亚烷基，例如甲基、乙基或异丙基，它们例如可被羧基或苯基取代；或酚类，同样它们例如可被羧基取代；未取代的或取代的苄基；或者下式的基团
Figure A9619262900144
式中，R5为式(1a)中规定的。
同样优选使用这样的式(1)染料，其中B1和A1为如所规定的，A2为苯噻唑基、苯异噻唑基或萘噻唑基取代的苯基，其中苯基和苯基上的苯噻唑基、苯异噻唑基和萘噻唑基可各自独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、氨基取代，任选地进一步被C1-C4烷基、C1-C4羟烷基或C2-C6烷酰基或C2-C6烷酰基胺基取代，或任选地进一步被羟基取代(在烷基部分中)。
式(1)中的基团A1和A2例如可被以下基团取代：C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基；C1-C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基；C1-C8酰氨基，特别是未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C1-C8烷酰氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基；未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C1-C8烷氧基羰氨基，如甲氧基羰氨基或乙氧基羰氨基；苯甲酰氨基；苯氨基；N，N-二-β-羟基乙氨基；N，N-二-β-硫酸根合乙氨基；磺基苄氨基；N，N-二磺基苄氨基；未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰基；苯偶氮基；萘并三唑基；苯噻唑基；苯异噻唑基；C1-C4烷氧基羰基，如甲氧基羰基或乙氧基羰基；C1-C4烷基磺酰基，如甲基磺酰基或乙基磺酰基；三氟甲基；硝基；氰基；卤素，如氟、氯或溴；氨基甲酰基；N-C1-C4烷基氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基；氨磺酰基；N-C1-C4烷基氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺酰基；N-苯基氨磺酰基；脲基；羟基；羧基；磺甲基；磺基；或未取代的或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基取代的氨基；其中上述杂环基和含有苯基的基团可进一步被一个或多个上述的作为A1和A2的取代基的基团取代。
根据所述的链长，式中的任何C1-C4烷基、C1-C6烷基或C1-C8烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基或辛基。
在式中的任何C1-C4烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、异丁氧基或叔丁氧基。
在式中的任何C1-C4羟烷基例如是2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2，3-二羟基丙基或3，4-二羟基丁基。
式中的任何N-单-C1-C4烷基氨基例如是N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基或N-丁基氨基。
式中的任何N，N-二-C1-C4烷基氨基例如是N，N-二甲基氨基，N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-乙基-N-丙基氨基或N-乙基-N-丁基氨基。
式中的任何N-C1-C4烷基-N-苯基氨基例如是N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-丙基-N-苯基氨基、N-丁基-N-苯基氨基。
式中的任何C2-C6烷酰氨基或C1-C8烷酰氨基例如是乙酰氨基、丙酰氨基或正丁酰氨基。
式中的任何C1-C4烷氧基羰基例如是甲氧基羰基、乙氧基羰基或丙氧基羰基。
式中的任何C2-C6亚烷基例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基或六亚甲基。
式中的任何C5-C9亚环烷基例如是亚环戊基、亚环己基或亚环庚基。
式中的任何C2-C6烷酰基例如是乙酰基、丙酰基或正丁酰基。
式中的任何C1-C4烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基或丁硫基。
-偶氮染料基A1和A2优选为下式的基团
      D1-N＝N-(M1-N＝N)0-1-K1-              (4a)或
     -D1-N＝N-(M1-N＝N)0-1-K1                (4b)，式中，D1为苯或萘系的重氮组分的基团，M1为苯或萘系的中间组分的基团，K1为苯或萘系的偶合组分的基团，以及D1、M1和K1可被上述A1和A2的取代基取代，特别是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、未取代的或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基取代的氨基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰氨基、未取代的或羧基、卤素、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的(在苯环中)苯氨基、或未取代的或羧基、卤素、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的(在苯环中)苯甲酰氨基取代。
-金属络合物偶氮染料基团A1和A2优选为下式的基团式中，氧或羧基相对于偶氮基的邻位键联到Q1、Q2或Q3基团上，Q1、Q2或Q3各自独立为苯或萘系的一个基团，以及Q1、Q2和Q3可被上述用于A1和A2的取代基取代，特别是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、未取代的或C1-C4烷基、C1-C4羟烷基取代的氨基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰氨基、未取代的或羧基、卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4羧基烷氧基取代的(在苯环中)苯氨基、或未取代的或羧基、卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4羧基烷氧基取代的(在苯环中)苯甲酰氨基或未取代的或羧基、卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4羧基烷氧基取代的(在苯环中)苯偶氮基取代；
芪染料基团A1和A2优选为下式的基团
Figure A9619262900172
式中，苯环I和II可各自独立地被上述用于A1和A2的取代基取代，特别是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、未取代的或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基取代的氨基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰基、未取代的或羟基取代的(在烷基部分中)C2-C6烷酰氨基或未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的萘并三唑基取代；
-蒽醌染料基团A1和A2优选为下式的基团
Figure A9619262900181
式中G1为C2-C6亚烷基、亚环烷基、亚苯基亚甲基或优选亚苯基，蒽醌核可被另外的磺基取代，亚苯基G1可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或特别是磺基取代；
-杂环取代的苯基或萘基A2优选为苯并噻唑基、苯并异噻唑基或萘并噻唑基取代的苯基，其中苯基和苯基上的苯并噻唑基、苯并异噻唑基和萘并噻唑基可各自独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、氨基取代，任选被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或C2-C6烷酰基或C2-C6烷酰氨基进一步取代，任选被羟基进一步取代(在烷基部分中)。
对于A1和A2来说，其中B1为一桥节的式(1)染料可含有相同的或不同的式(4a)、(4b)、(5a)、(5b)、(6)和(7)的基团。同样，对于A1和A2来说，其中B1为一直接键的式(1)染料可含有相同的或不同的式(5a)和(5b)的基团。
适合用于本发明的酞菁直接染料优选含有下式的基团式中，Pc为酞菁铜或钛菁镍的基团，W为-OH和/或-NR7R8，R7和R8各自独立为氢或未取代的或羟基或磺基取代的C1-C4烷基，R6为氢或C1-C4烷基，E为未取代的或C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或C2-C6亚烷基，优选磺基亚苯基或亚乙基，k为1、2或3。
适合用于本发明的二噁嗪直接染料优选含有下式的基团式中，E1为未取代的C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基或C2-C6亚烷基；在式(9a)和(9b)中的外苯环可进一步被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、卤素、羧基或磺基取代。
特别优选使用其中B1为式(2a)-(2i)的桥节以及A1和A2各自独立为式(4a)、(4b)、(5a)、(5b)、(6)和(7)的基团的式(1)的直接染料，或者这样的式(1)直接染料，其中B1和A1为如上规定的，A2为苯噻唑基、苯异噻唑基或萘噻唑基取代的苯基，其中苯基和苯基上的苯噻唑基、苯异噻唑基和噻唑基取代基可各自独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基、羟基、磺基、氨磺酰基、脲基、氨基取代，任选进一步被C1-C4烷基、C1-C4烃烷氧基或C2-C6烷酰基或C2-C6烷酰氨基取代，任选进一步被羟基取代(在烷基部分中)。或者这样的式(1)直接染料，其中B1为一直接键，A1和A2各自独立为式(5a)和(5b)的基团。
同样，特别优选使用这样的式(1a)直接染料，其中L1为下式的基团式中，X6为卤素，R5为式(1a)中规定的。
直接染料优选含有至少一个水溶性基团，如磺基或硫酸根合基；在这种情况下，直接染料或者以其游离酸的形式存在，或者优选以其盐的形式存在，例如碱金属、碱土金属或铵盐，或者以有机胺的盐的形式存在。例子是钠、钾、锂或铵盐或者三乙醇胺的盐。
直接染料是已知的，或者可类似已知染料制备。
适合于本发明方法的UV吸收剂例如是水溶性UV吸收剂，例如由US-A-4141903、US-A-4230867、US-A-4698064和US-A-4770667已知的。
例如使用以下的化合物是可能的：
a)下式的2-羟基二苯酮
Figure A9619262900221
式中，R9为氢、羟基、C1-C4烷氧基或苯氧基，R10为氢、卤素、C1-C4烷基或磺基，R11为氢、羟基或C1-C4烷氧基，R12为氢、羟基或羧基；
b)下式的2-(2′-羟基苯基)苯并三唑式中，R13为氢、氯、磺基、C1-C12烷基、C5-C6环烷基、(C1-C8烷基)苯基、C7-C9苯基烷基或磺化的C7-C9苯基烷基，R14为氢、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基或磺基，R15为C1-C12烷基、氯、磺基、C1-C4烷氧基、苯基、(C1-C8烷基)苯基、C5-C6环烷基、C2-C9烷氧基羰基、羧乙基、C7-C9苯基烷基或磺化的C7-C9苯基烷基，R16为氢、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C9烷氧基羰基、羧基或磺基，R17为氢或氯；
c)下式的2-(2′-羟基苯基)-S-三嗪式中R18为氢、卤素、C1-C4烷基或磺基，R19为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或羟基，R20为氢或磺基，以及R21和R22各自独立为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C5-C6环烷基、苯基或C1-C4烷基和/或羟基取代的苯基；
d)下式的S-三嗪化合物式中，取代基R23、R24和R25中至少-个为下式的基团
Figure A9619262900233
式中，A为C3-C4亚烷基或2-羟基三亚甲基，M′为钠、钾、钙、镁、铵或四-C1-C4烷基铵，b为1或2，其余的取代基各自独立为C1-C12烷基、苯基、C1-C12烷基或通过氧、硫、亚氨基或C1-C11烷基亚氨基连接的三嗪基上的苯基，或为式(14)的基团，例如式(13)化合物的钾盐，其中R23为苯基，R24和R25各为式(14)的基团或式(13)化合物的钠盐，其中R23为对氯苯基，R24和R25各自式(14)的基团。
C1-C14烷氧基R9例如为甲氧基、乙氧基、两氧基、正丁氧基、辛氧基、癸氧基或十四烷氧基；
C1-C4烷基R10、R14、R16、R18、R19、R21或R22为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
磺基R10、R13、R14、R15、R16、R18或R20以游离形式或以盐形式存在，例如碱金属，碱土金属，铵或胺盐。C1-C4烷氧基R11、R14、R15、R16、R19、R21或R22例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁基、仲丁氧基或叔丁氧基；
羧基R12或R16可以游离形式或以盐形式存在，例如碱金属、碱土金属、铵或胺盐。
C5-C6环烷基R13、R15、R21或R22例如为环戊基或环己基；
(C1-C8烷基)苯基例如为甲基苯基、叔丁基苯基、叔戊基苯基或叔辛基苯基；
C1-C12烷基R13、R15、R23、R24或R25例如为甲基、乙基、戊基、叔辛基、正十二烷基、仲丁基或叔丁基；
C7-C9苯基烷基R13或R15例如为苄基、α-甲基苄基或优选α，α-二甲苯苄基；
C2-C9烷氧基羰基R15或R16例如为乙氧基羰基、正辛氧基羰基或优选甲氧基羰基；
C1-C11烷亚氨基R23、R24或R25例如为甲基-、乙基-、丁基-、己基-、辛基-、癸基-或十一烷基亚氨基。(e)下式的水溶性不对称草二芳基酰胺式中，R26为未取代的或羟基或烷氧基取代的C1-C5烷基或未取代的或C1-C5烷基取代的苄基；R27为氢、卤素、C1-C12烷基或苯基-C1-C5烷基；R28为氢、卤素、C1-C12烷基、苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；B为一直接键或式-O-L-的两价基团，其中L为未取代的或羟基取代的C1-C6亚烷基；M″为氢或碱金属；r为2、1或0。
C1-C5烷基R26例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或异戊基；
卤素R27或R28例如为氟、氯或溴。氯是优选的。C1-C12烷基R27和R28可为支链的或直链的基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、戊基、新戊基、叔戊基、己基、异己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
苯基-C1-C5烷基R27或R28例如为苯乙基、苯丙基、苯丁基或优选苄基。
C1-C5烷氧基R28例如为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基或叔戊氧基。
C1-C6亚烷基L为一两价的饱和烃基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基或六亚甲基。
碱金属M″例如为锂、钠或钾。钠是优选的。
式(15)的UV吸收剂优选是这样的化合物，其中L为三亚甲基或
Figure A9619262900251
另一优选的草二芳基酰胺为上述其中R28为C1-C12烷基或C1-C5烷氧基的式(15)的化合物。
同样优选的UV吸收剂(E)是这样一种上述式(15)的化合物，其中R26为C1-C3烷基；R27为氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；R28为氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；B为一直接键或-〔O-(CH2)3〕s基团；r为0、1或2；S为0或1。
最优选的UV吸收剂(E)为这样一种式(15)的化合物，其中r为0或1；R26为甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；R27为氢或乙基；R28为氢或C1-C3烷氧基；B为-〔-O-(CH2)3〕s基团；s为0或1。
作为UV吸收剂(e)，特别强调下式的化合物
Figure A9619262900261
根据(e)的草二芳基酰胺例如由EP-A 0507732中已知，或可用其中所述的方法制得。
在本发明方法中优选使用的UV吸收剂是活性UV吸收剂。
活性UV吸收剂应理解为含有一个或多个活性基团的那些UV吸收剂。活性基团应理解为纤维反应性基团，它们可与纤维素的羟基，可与羊毛和丝的氨基、羧基、羟基和硫醇基，或可与合成聚酰胺的氨基和羧基反应，生成共价的化学键。活性基团通常直接键联到UV吸收剂基团上或者通过桥节键联到UV吸收剂基团上。适合的活性基团例如是含有至少一个连接到脂族的、芳族的或杂环的基团的可分离取代基的基团，或者其中所述的基团含有适合与纤维材料反应的基团，如三嗪基团。
另一些适合的活性基团包括含有至少一个活化的不饱和基团的活性基团，特别是含有一个不饱和的脂族基团，如乙烯基、卤代乙烯基、苯乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基，或者含有至少一个可聚合的环系的活性基团。这些基团的例子是含有卤素原子的不饱和基团，如卤代马来酸基团和卤代丙炔酸基团、α-或β-溴-或氯-丙烯酰基、卤化的乙烯基乙酰基、卤代巴豆酰基或卤代甲基丙烯酰基。易于通过例如卤化氢消去反应转化成含卤素的不饱和基团的那些基团也是适合的，例如二氯丙酰基或二溴丙酸基。在这里卤素原子应理解为氟、氯、溴和碘原子，也包括假卤素原子，如氰基。另一些可分离的原子或基团的例子是铵、钒、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、乙酰氧基、丙酰氧基或羧基吡啶鎓。
对于本发明的方法来说，适合的活性UV吸收剂优选为下式的化合物
Figure A9619262900262
式中，B3和B4各自独立为脂族桥节；U为选自2-羟基二苯酮类、苯并三唑类、2-羟基苯基-1，3，5-三嗪类、草酰二酰胺类、丙烯酸酯类、取代的或未取代的苯甲酸类和酯类UV吸收剂的基团以及下式的基团
Figure A9619262900271
式中，(R40)0-3为0-3个相同的或不同的R40基，选自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羟基、羧基、硝基和C1-C4烷基羰基氨基，R41为氢、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，M2为-NR30-CO-或-NR30-SO2-基，R30为氢或C1-C4烷基，W2为-NR42-、-O-或-S-，R42为氢或取代的或未取代的C1-C4烷基，W1为-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-NH(O)C-。X7为卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、取代的或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基，T5独立为所述X7含义之一，或任选为另外的取代烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为含氮的杂环基团，或为下式的活性基团
式中，B5为脂族的、环脂族的、芳族的或芳族-脂族的桥节，或与-NR46-或-NR47-一起构成杂环，R46和R47各自独立为氢或取代的或未取代的C1-C4烷基，X8为卤素、羟基、取代的或未取代的氨基、3-羟基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基，T6独立为所述X8的含义之一，或为任选另外取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为含氮的杂环基，或独立为U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-，其中U、B4、B3、W1和W2都为如上规定的，R44为氢、未取代的或羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基或取代的C1-C4烷基或
Figure A9619262900282
R45为氢或C1-C4烷基，R43为氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y2基，alk和alk″各自独立为C1-C7亚烷基，arylen为未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，Y2为乙烯基或-CH2-CH2-Z2，Z2为一离去基团，W3为-O-或-NR45-，W4为-SO2-NR44-、-CONR44-或-NR44CO-，以及c、d、e和f各自独立为0或1，当e为0时d为0，条件是式(26)的化合物有至少一个磺基或硫酸根合基和至少一个碱性可分离基团。
脂族桥节B3或B4例如为直链的或支链的C1-C12亚烷基，优选直链的或支链的C1-C6亚烷基。特别优选的亚烷基B3和B4的例子是亚甲基、1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，5-亚戊基和1，6-亚己基，特别优选亚甲基和1，2-亚乙基。
脂族桥节B5例如可为直链的或支链的以及任选被羟基、磺基或硫酸根合取代的和/或被-O-间隔的C2-C12亚烷基。B5优选为直链的或支链的C2-C6亚烷基，它们可被羟基、磺基或硫酸根合取代。特别优选的亚烷基B5的例子是1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-羟基-1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，5-亚戊基和1，6-亚己基。
环脂族桥节B5例如为亚环己基或下式的基团
Figure A9619262900291
或-NR46-和-NR47-与B5结合成一个环，例如哌嗪环。
芳族桥节B5为例子例如是未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的1，2-、1，3-或1，4-亚苯基、未取代的或磺基取代的亚萘基或下式的基团
Figure A9619262900292
式中，Z3例如为-CO-、-NHCO-、NHCONH-、-(CH2)1-4-、-NH-、-CH＝CH-、-O--SO2-或-N＝N-；(R48)0-2和(R49)0-2各自独立为0-2个相同的或不同的基团，选自磺基、甲基、甲氧基和氯。
优选用作芳族桥节B5的是未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亚苯基、被1或2个磺基取代的亚萘基或下式的基团
式中，Z4为-NHCONH-、-O-、-NH-、-CH＝CH-或-CH2-；R50为氢或磺基。
特别优选的芳族桥节B5的例子是1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、4-甲基亚苯基-1，3-、4-磺基亚苯基-1，3-、3-磺基亚苯基-1，4、3，6-二磺基亚苯基-1，4、4，6-二磺基亚苯基、1，3、3，7-二磺基亚萘基-1，5、4，8-二磺基亚萘基-2，6、2，2′-二磺基亚联苯基-4，4′、4，4′-亚苯基脲-2，2′-二磺酸或2，2′-二磺基亚芪基-4，4′，特别优选4-磺基亚苯基-1，3、3-磺基亚苯基-1，4、3，6-二磺基亚苯基-1，4或4，6-二磺基亚苯基-1，3。
芳族-脂族桥节B5的例子是亚苯基-C1-C4亚烷基、未取代的或在亚苯基部分中例如被磺基、甲基、甲氧基、羧基或氯取代的。芳族-脂族桥节B5优选为未取代的亚苯基亚甲基或在亚苯基部分中被磺基、甲基或甲氧基取代的亚苯基亚甲基。
B5优选为C2-C6亚烷基(它们可被羟基、磺基或硫酸根合取代)、未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亚苯基、被1或2个磺基取代的亚萘基或下式的基团
Figure A9619262900311
式中，Z4为-NHCONH-、-O-、-NH-、-CH＝CH-或-CH2-；R50为氢或磺基。
特别优选的B5为4-磺基亚苯基-1，3，3-磺基亚苯基-1，4，3，6-二磺基亚苯基-1，4或4，6-二磺基亚苯基-1，3。
R46和R47各自独立为氢或未取代的或卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基。R46和R47优选各自独立为氢或C1-C4烷基，特别优选氢、甲基或乙基。
c和d各优选为0。
R42例如为氢或未取代的或卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基。R42优选为氢或C1-C4烷基，特别优选氢、甲基或乙基。
2-羟基苯基-1，3，5-三嗪基U例如为下式
Figure A9619262900312
式中，Z为1-3中的一个整数，Q4、Q5和Q6各自独立为氢、羟基、C1-C12烷基、C1-C18烷氧基或未取代的或羟基取代的C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基。
适合的2-羟基苯基-1，3，5-三嗪基团U的例子为以下化合物的基团：2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基-6-磺基苯基)-4，6-双(苯基)-1，3，5-三嗪或2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
苯并三唑基U例如有下式
Figure A9619262900321
式中，R51和R52各自独立为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羟基、硝基、磺基或羧基。
2-羟基二苯酮基U例如有下式
Figure A9619262900331
式中，(A3)0-3为0-3个相同的或不同的基团，选自卤素、羟基、磺基、C1-C12烷氧基或苯基-C1-C4烷氧基，(A4)0-2为0-2个相同的或不同的基团，选自卤素、羟基、磺基、C1-C12烷氧基或苯-C1-C4烷氧基。
适合的2-羟基二苯酮基U的例子为2，4-羟基-、2-羟基-4-甲氧基-、2-羟基-4-辛氧基-、2-羟基-4-癸氧基-、2-羟基-4-十二烷氧基-、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基-、2-羟基-4-苄氧基-、4，2′，4′-三羟基-或2′-羟基-4，4′-二甲氧基-二苯酮的基团。
N，N-二苯基乙二酰胺基U例如有下式
式中，x和y各自独立为0-3中的一个整数，条件是x+y的和大于或等于1；每一取代基L2各自独立为磺基；每一个有1-22个碳原子，以及未取代的或在烷基部分中被磺基取代的烷基、烷氧基或烷硫基；或者未取代的或在苯环上被磺基取代的苯氧基或苯硫基。
适合的二苯基乙二酰胺基U的例子是4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N-草酰二苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、2-甲氧基-5-磺基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-5-磺基-N，N′-草酰二苯胺、2，5-二甲氧基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺，或它们与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′草酰二苯胺基团混合，或邻位和对位甲氧基以及邻位和对位乙氧基二取代的N，N′-草酰二苯胺基团的混合物。
适合的丙烯酸酯基团U是丙烯酸C1-C10烷基酯，它们是未取代的或在α位被氰基或碳-C1-C4烷氧基取代的，在一个β位被苯基、C1-C4烷氧基苯基或二氢吲哚基取代的，以及是未取代的或在另一β位被苯基、C1-C4烷氧基苯或C1-C4烷基取代的。
丙烯酸酯基团U的例子是α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚的基团。
取代的或未取代的苯甲酸或酯基团U例如是未取代的或羟基或C1-C4烷基取代的苯甲酸基团或它的苯基、C1-C8烷基苯基或C1-C18烷基酯。例子是苯甲酸、水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯或3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯的基团。
当U为上述式(27)的基团时，(R40)0-3优选为0-3个相同的或不同的R40，选自磺基、甲基、甲氧基、羟基和羧基，R41优选为氢，M2优选为-NH-CO-或-NH-SO2-。在这种情况下，U优选为下式的基团
式中，(R53)0-1为0-1个R53，选自磺基、甲基、甲氧基、羟基和羧基，M3为-NH-CO-或-NH-SO2-。
特别优选的U是下式的草二芳基酰胺的基团
式中，R37为未取代的或羟基或烷氧基取代的C1-C5烷基或未取代的或C1-C5烷基取代的苄基；R39为氢、卤素、C1-C12烷基、苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；B2为一直接键或式-O-L3-的两价基团，其中L3为未取代的或羟基取代的C1-C6亚烷基；M″为氢或碱金属；V为2、1或0。
C1-C5烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或异戊基；
卤素R39例如为氟、溴或氯。氯是优选的。C1-C12烷基R39可为支链的或直链的基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、戊基、新戊基、叔戊基、己基、异己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。苯基-C1-C5烷基R39例如为苯乙基、苯丙基、苯丁基或优选苄基。
C1-C5烷氧基R39例如为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基或叔戊氧基。
C1-C6亚烷基L3为一两价饱和烃基团，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基或六亚甲基。
碱金属M″例如为锂、钠或钾。钠是优选的。
特别优选用作式(35)的草二芳基酰胺的基团是这样的化合物，其中L3为三亚甲基或
Figure A9619262900361
另一优选的草二芳基酰胺基团与上述式(35)中R39为氢、C1-C12烷基或C1-C5烷氧基的一致。
同样优选的是这样的上述式(35)的草二芳基酰胺基团，其中R37为C1-C3烷基；R39为氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；B2为一直接键或-〔O-(CH2)3〕m；m为0或1。
特别优选用作草二芳基酰胺基团的是这样的式(35)的化合物，其中V为0或1；R37为甲基或乙基；R39为氢或C1-C3烷氧基；以及B2为-直接键。
式(26)的活性UV吸收剂是已知的，例如可以通过下式的化合物
       U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-H      (36)，下式的化合物
Figure A9619262900362
和下式的化合物反应来制备，
                    T5 *-H    (38)式中，U、B3、B4、W1、W2、X7、c、d和e都为上面规定的，Hal为卤素，优选氟或氯，以及T5 *为上述T5除卤素以外的含义，基元反应的顺序可根据相互反应的起始化合物随意选择。
活性UV吸收剂可在直接染料(染色)加入前、加入过程中或加入后用一次法或连续法加入。在染色过程中加入是优选的。特别优选与直接染料一起加入UV吸收剂。
对于本发明的方法，优选含有式(4a)、(4b)、(5a)、(5b)、(6)、(7)、(8)、(9a)或(9b)基团的染料与式(10)、(11)、(12)或(13)的UV吸收剂组合。
对于本发明的方法来说，特别优选含有式(4a)、(4b)、(5a)、(5b)、(6)、(7)、(8)、(9a)或(9b)基团的染料与式(26)的活性UV吸收剂的组合。
对于本发明的方法来说，最优选含有式(4a)、(4b)、(5a)、(5b)、(6)、(7)、(8)、(9a)或(9b)基团的染料与式(26)的活性UV吸收剂的组合，其中U为式(35)的基团。
纤维素纤维材料应理解为例如天然纤维素纤维，如棉花、亚麻和大麻，还有纤维素浆和再生纤维素。直接染料也适用于处理在混纺织物中的含羟基的纤维，例如棉花与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺织物。对于本发明的应用来说，密度为30-200克/米2的纤维素纤维材料是优选的。棉花是优选的纤维素纤维材料。所提到的纤维可以各种形式存在，例如短纤维或纱或机织物或针织物。
直接染料可以各种方法涂覆到纤维材料上并固定在纤维上，特别是以染料的水溶液和印花浆的形式。它们不仅适用于浸染法，而且也适用于轧染法，因此纤维素材料用有或没有盐含量的染料水溶液浸渍，并在碱处理后或在碱存在下加热或不加热，使染料固定。固色后，冷水和热水澈底清洗染色或印花，此时有某种试剂存在或不存在，该试剂有分散作用并促进来固色部分扩散。可使用常用的染色和印花方法。
染液通常可含有常用的添加剂，例如无机盐的水溶液，如碱金属氯化物或碱金属硫酸盐；碱金属氢氧化物；脲类；稠化剂，如海藻酸盐稠化剂；水溶性纤维素烷基醚，以及分散、匀染和脱气辅助剂；消泡剂；渗透加速剂和泳移抑制剂；还有间硝基苯磺酸钠；其他稠化剂，如甲基纤维素、淀粉醚、乳化稠化剂，优选海藻酸盐，如海藻酸钠；浸润剂。
本发明优选使用浸染法染色。浸染通常在含水介质中进行，液比例如为2∶1至60∶1，特别是5∶1至20∶1，染液PH值例如为6-13，温度例如为40-120℃、特别是60-95℃。
用直接染料和UV收剂处理的纤维素纤维材料有很高的防晒率。防晒率规定为在防护皮肤上UV能量的有害剂量与在未防护皮肤上UV能量的有害剂量的比。因此，防晒率也是未处理的纤维材料和用本发明的直接染料和UV吸收剂处理的纤维材料的UV透射率的量度。纤维材料的UV透射率例如可用装有乌布里希球的双单色器分光光度计在透射测量中测量。
防晒率例如可用B.L.Diffey和J.Robson在 美容化学家协会杂 志， 40，127-133(5月/6月1989)中描述的方法来计算。
以下实施例用来说明本发明。温度为℃。份数和百分数按重量计，除非另加说明。当千克换成升时，份重对应于份体积。
实施例1
12个漂白的棉针织品样品(重185克/米2、厚度0.85毫米)，每个样品重10克，分别在AHIBA染色机中，在液比为25∶1下，在12种不同的染液中处理。染液1含有0.013克有下式的游离酸形式的直接染料0.5克/升商业染色辅助剂，例如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液2相当于染液1，但还含有0.075克下式的UV吸收剂
Figure A9619262900382
染液3含有0.011克有下式的游离酸形式的直接染料0.5克/升商业染色辅助剂，如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液4相当于染液3，但还含有0.075克式(200)的UV吸收剂。染液5含有0.01克有下式的游离酸形式的直接染料0.5克/升商业染色辅助剂，如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液6相当于染液5，但还含有0.075克式(200)的UV吸收剂。染液7含有0.008克有下式的游离酸形式的直接染料：0.5克/升商业染色辅助剂，如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液8相当于染液7，但还含有0.075克式(200)的UV吸收剂。染料9含有0.009克有下式的游离酸形式的直接染料：0.5克/升商业染色辅助剂，如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液10相当于染液9，但还含有0.075克式(200)的UV吸收剂。染料11含有0.008克有下式的游离酸形式的直接染料：0.5克/升商业染色辅助剂，如渗透加速剂和0.5克/升焙烧的碳酸钠。染液12相当于染液11，但还含有0.075克式(200)的UV吸收剂。
将棉针织品样品放入40℃的染液中；5分钟后以2℃/分的速率将染液加热到95℃，并在此温度下保持60分钟。在达到95℃10分钟和20分钟时，每次将5克/升氯化钠加入。
总的染色时间45分钟后，将染液冷却到60℃，从染液中取出经染色的样品，用冷水清洗，离心分离，然后在100℃下干燥。
此后，在UV区测量样品的透射谱，并确定防晒率。得到的防晒率列入表1。
表1
  用以下染液处理的样  品             防晒率
    CIE D 65   CIE S.Europe
    未处理     7     8
    1     41     41
    2     182     198
    3     32     40
    4     138     164
    5     44     50
    6     176     207
    7     28     31
    8     141     180
    9     13     14
    10     203     270
    11     40     42
    12     138     154
实施例2
重复实施例1，不同的是染液2、4、6、8、10和12中用0.075克下式的UV吸收剂代替0.075克式(200)的UV吸收剂
Figure A9619262900421
12个样品得到的防晒率列入表2。
表2
  用以下染液处理的样  品            防晒率
    CIED 65   CIE S.Europe
    未处理     7     8
    1a     41     41
    2a     145     198
    3a     32     40
    4a     114     177
    5a     44     50
    6a     134     211
    7a     28     31
    8a     89     136
    9a     13     14
    10a     74     125
    11a     40     42
    12a     152     206
实施例3
重复实施例1和2，不同的是用重135克/米2和厚度0.2毫米的棉装饰布代替重185克/米2和厚度0.85毫米的漂白棉针织品样品。
18个样品得到的防晒率列入表3：
表3
用以下染液处理的样  品             防晒率
    CIE D 65   CIE S.Europe
  未处理     4     4
    1     12     12
    2’     29     31
    2a’     34     38
    3’     12     14
    4’     26     28
    4a’     24     31
    5’     15     16
    6’     25     27
    6a’     24     29
    7’     8     9
    8’     24     27
    8a’     24     31
    9’     6     7
    10’     29     32
    10a’     25     32
    11’     13     14
    12’     27     29
    12a’     35     40

Claims (23)

1.一种提高纤维素纤维材料防晒率的方法，该法包括用至少一种直接染料和至少一种UV吸收剂处理纤维素纤维材料。
2.根据权利要求1的方法，其中按纤维材料的重量计，所用的直接染料的量为0.001-10％(重量)。
3.根据权利要求1的方法，其中按纤维材料的重量计，所用的UV吸收剂的量为0.001-5％(重量)。
4.根据权利要求1的方法，其中按纤维材料的重量计，所用的直接染料的量为0.001-0.2％(重量)，而所用的UV吸收剂的量为0.2-2％(重量)。
5.根据权利要求1的方法，其中按纤维材料的重量计，所用的直接染料的量为0.2-2％(重量)，而所用的UV吸收剂的量为0.05-0.2％(重量)。
6.根据权利要求1的方法，其中UV吸收剂与直接染料一起使用。
7.根据权利要求1或3～6中任一项的方法，其中所用的UV吸收剂是活性UV吸收剂。
8.根据权利要求1、2或4～6中任一项的方法，其中所用的直接染料有下式
              A1-B1-A2     (1)式中，B1为桥节，A1和A2各自独立为单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、芪或蒽醌染料，或者当B1和A1为如上规定的，A2为被杂环基或被苯甲酰氨基或苯氨基取代的苯基或萘基，或者当B1为一直接键，而A1和A2为金属络合物偶氮染料的基团。
9.根据权利要求8的方法，其中，A1和A2为下式基团
D1-N＝N-(M1-N＝N)0-1-K1-             (4a)或
-D1-N＝N-(M1-N＝N)0-1-K1              (4b)，式中，D为苯或萘列系重氮组分的基团，M1为苯或萘系中间组分的基团，而K1为苯或萘系偶合组分的基团。
10.根据权利要求8的方法，其中A1和A2为下式基团
Figure A9619262900031
式中，氧或羧基键联到相对于偶氮基邻位的Q1、Q2或Q3基团上，Q1、Q2或Q3各自独立为苯或萘系的基团。
11.根据权利要求8的方法，其中A1和A2为下式的基团
12.根据权利要求8的方法，其中A1和A2为下式的基团式中，G为C2-C6亚烷基、亚环烷基、亚苯基亚甲基或亚苯基。
13.根据权利要求1、2或4-6中任一项的方法，其中所用的直接染料是含下式基团的酞菁直接染料
Figure A9619262900041
式中，Pc为酞菁铜或酞菁镍的基团，W为-OH和/或-NR7R8，R7和R8各自独立为氢、未取代的或磺取代基的C1-C4烷基，R6为氢或C1-C4烷基，E为未取代的或C1-C4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基或C2-C6亚烷基，K为1、2或3。
14.根据权利要求1、2或4-6中任一项的方法，其中所用的直接染料是含有下式基团的二噁嗪直接染料式中，E1为未取代或C1-C4烷基、卤素、羟基或磺基取代的亚苯基或C2-C6亚烷基。
15.根据权利要求1或3-6中任一项的方法，其中所用的UV吸收剂为下式的2-羟基二苯酮
Figure A9619262900043
式中，R9为氢、羟基、C1-C14烷氧基或苯氧基，R10为氢、卤素、C1-C4烷基或磺基，R11为氢、羟基或C1-C4烷氧基，R12为氢、羟基或羧基。
16.根据权利要求1或3-6中任一项的方法，其中所用的UV吸收剂为下式的2-(2′-羟苯基)苯并三唑
Figure A9619262900051
式中，R13为氢、氯、磺基、C1-C12烷基、C5-C6环烷基、(C1-C8烷基)苯基、C7-C9苯基烷基或磺基取代的C7-C9苯基烷基，R14为氢、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基或磺基，R15为C1-C12烷基、氯、磺基、C1-C4烷氧基、苯基、(C1-C8烷基)苯基、C5-C6环烷基、C2-C9烷氧基羰基、羧乙基、C7-C9苯基烷基或取代的C7-C9苯基烷基，R16为氢、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C9烷氧基羰基、羧基或磺基，R17为氢或氯。
17.根据权利要求1或3-6中任一项的方法，其中所用的UV吸收剂为下式的2-(2′-羟基苯基)-S-三嗪
Figure A9619262900052
式中R18为氢、卤素、C1-C4烷基或磺基，R19为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或苯氧基，R20为氢或磺基，R21和R22各自独立为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C5-C6环烷基、苯基或C1-C4烷基和/或羟基取代的苯基。
18.根据权利要求1或3-6中任一项的方法，其中所用的UV吸收剂为下式的S-三嗪化合物式中，取代基R23、R24和R25中至少一个为下式的基团式中，A为C3-C4亚烷基或2-羟基三亚甲基，M′为钠、钾、钙、镁、铵或四-C1-C4烷基铵，b为1或2，其余的基团各自独立为C1-C12烷基、苯基、C1-C12烷基或通过氧、硫、亚氨基或C1-C11烷基亚氨基连接到三嗪基上的苯基，或式(14)的基团。
19.根据权利要求7的方法，其中所用的活性UV吸收剂是下式的化合物
Figure A9619262900063
式中，B3和B4各自独立为脂族桥节，U为2-羟基二苯酮、苯并三唑、2-羟基苯基-1，3，5-三嗪、草二酰胺、丙烯酸酯、取代的或未取代的苯甲酸和酯UV吸收剂的基团以及下式的基团式中，(R40)0-3为0-3个相同的或不同的基团R40，选自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羟基、羧基、硝基和C1-C4烷羰基氨基，R41为氢、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，M2为-NR30-CO-或-NR30-SO2-，R30为氢或C1-C4烷基，W2为-NR42-、-O-或-S-，R42为氢或取代的或未取代的C1-C4烷基，W1为-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-HN(O)C-，X7为卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、取代的或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基，T5独立有X7所述的含义之一，或为任选进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为含氮的杂环基，或为下式的基团
Figure A9619262900071
式中，B5为脂族的环脂族的、芳族的或芳族-脂族的桥节或与-NR46-或-NR47-一起为杂环基，R46和R47各自为氢或取代的或未取代的C1-C4烷基，X8为卤素、羟基、取代的或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基，T6独立有X8所述的含义之一，或为任选进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为含氮的杂环基，或独立为U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-，其中U、B4、B3、W1和W2为上述规定的，R44为氢、未取代的或羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基或
Figure A9619262900081
基团，R45为氢或C1-C4烷基，R43为氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y2基团，alk和alk″各自独立为C1-C7亚烷基，arylen为未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，Y2为乙烯基或-CH2-CH2-Z2，Z2为离去基，W3为-O-或-NR45-，W4为-SO2-NR44-、-CONR44-或-NR44CO-以及c、d、e和f各自独立为0或1，当e为0时d为0，条件是式(26)的化合物有至少一个磺基或硫酸根合和至少一个碱可分离基。
20.根据权利要求19的方法，其中所用的活性UV吸收剂为式(26)的化合物，其中U为下式的草二芳基酰胺的基团
Figure A9619262900082
式中，R37为未取代的或羟基或烷氧基取代的C1-C5烷基或未取代的或C1-C5取代的苄基；R39为氢、卤素、C1-C12烷基、苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基，B2为一直接键或式-O-L3-的两价基团，其中L3为未取代的或羟基取代的C1-C6亚烷基，M″为氢或碱金属，V为2、1或0。
21.根据权利要求1的方法，其中纤维素纤维材料的防晒率至少提高4倍。
22.根据权利要求1的方法，其中所用的纤维素纤维材料是棉花。
23.根据权利要求1的方法，其中所用的纤维素纤维材料的密度为30-200克/米2。
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ZA (1) ZA962111B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101353484B (zh) * 2008-08-29 2011-12-28 吴江梅堰三友染料化工有限公司 一种直接混纺红玉d-bll染料的制备工艺
CN103321041A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN106049101A (zh) * 2016-06-12 2016-10-26 青岛大学 一种海藻无纺布常温快速浸染及增强防紫外线性能的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398822B1 (en) * 1998-04-02 2002-06-04 The Proctor & Gamble Company Packaged hair coloring composition
US6447554B1 (en) * 1998-04-02 2002-09-10 The Procter & Gamble Company Reactive dye compounds
DE10018484A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Schmitz Werke Markisenstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2003074450A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 The University Of Tennessee Research Corporation Radiolabeled selective androgen receptor modulators and their use in prostate cancer imaging and therapy
JP5051679B2 (ja) 2003-08-29 2012-10-17 日本パーカライジング株式会社 アルミニウムまたはアルミニウム合金製ｄｉ缶のアルカリ洗浄方法
ES2394934T3 (es) 2007-05-09 2013-02-06 Institute Of Natural Fibres And Medicinal Plants Materiales textiles de fibras de celulosa que contienen nanoligninas, método de aplicación de nanoligninas sobre materiales textiles y uso de nanoligninas en la producción de materiales textiles
DE202011051296U1 (de) 2011-09-14 2011-12-22 Giant Chip Technology Co., Ltd. Chip-Widerstandsbauelement
KR102313145B1 (ko) * 2016-06-28 2021-10-15 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 화합물, 및 그의 중간체

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3055896A (en) * 1959-06-11 1962-09-25 American Cyanamid Co Aminohydroxyphenylbenzotriazoles and triazine derivatives thereof
US3041330A (en) * 1960-06-29 1962-06-26 American Cyanamid Co Cellulosic derivatives of triazinylbenzophenones
GB1344991A (en) * 1970-03-31 1974-01-23 Kodak Ltd Dyeing or treating films and fibres
DE2712686C2 (de) * 1977-03-23 1986-09-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-Triazinyl-4'-benzoxazolyl- bzw. 4'-phenyl-stilben-derivate
WO1984002365A1 (en) * 1982-12-07 1984-06-21 Commw Scient Ind Res Org Use of substituted 2-(2'-hydroxyaryl)-2h-benzotriazolesulfonates as photostabilising agents for natural and synthetic fibres
CH677167B5 (zh) * 1985-05-08 1991-10-31 Sandoz Ag
US4775386A (en) * 1986-05-05 1988-10-04 Ciba-Geigy Corporation Process for photochemical stabilization of undyed and dyed polyamide fibre material and blends thereof with other fibres: copper complex and light stabilizer treatment
US4831068A (en) * 1987-02-27 1989-05-16 Ciba-Geigy Corporation Process for improving the photochemical stability of dyeings on polyester fibre materials
EP0475905B1 (de) * 1990-09-13 1998-01-14 Ciba SC Holding AG Photochemisches Stabilisieren von Wolle
DE4131926A1 (de) * 1990-10-04 1992-04-09 Sandoz Ag Verfahren zum nachbehandeln von mit anionischen farbstoffen gefaerbten substraten
GB2263912A (en) * 1992-02-07 1993-08-11 Ciba Geigy Ag Dyestuff compositions
US5637348A (en) * 1992-08-12 1997-06-10 Clariant Finance (Bvi) Limited Method of increasing the SPF rating and compounds suitable for increasing the SPF rating of fibre or fabric
DE69403319T2 (de) * 1993-02-01 1997-08-28 Ciba Geigy Ag Strahlungsinduzierte fixierung von farbstoffen
TW383324B (en) * 1994-10-13 2000-03-01 Ciba Sc Holding Ag UV absorbants and the use
US5700394A (en) * 1994-12-13 1997-12-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method for the treatment of textile fibers

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101353484B (zh) * 2008-08-29 2011-12-28 吴江梅堰三友染料化工有限公司 一种直接混纺红玉d-bll染料的制备工艺
CN103321041A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN103321041B (zh) * 2012-03-22 2016-06-01 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN106049101A (zh) * 2016-06-12 2016-10-26 青岛大学 一种海藻无纺布常温快速浸染及增强防紫外线性能的方法

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