CN117897274A - 印刷用片材和印刷用片材的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明要解决的问题是提供一种在基材的至少一个表面上具有用于接收油墨的涂层的印刷用片材及其制造方法，其中，该印刷用片材的印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好，抗静电性能优异而不易发生印刷时的卡纸等不良状况。本发明提供一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂。

Description

印刷用片材和印刷用片材的制造方法
技术领域
本发明涉及印刷用片材和印刷用片材的制造方法。详细而言，本发明涉及关于在基材表面具有涂层的印刷用片材的印刷适应性、基材与涂层的粘接性、抗静电性等的改良的技术。
背景技术
以往以来，作为印刷用片材，已知有其基材使用了纸或由聚酯、聚丙烯等构成的塑料片材等的印刷用片材。特别是例如在海报或户外用印刷物等要求耐水性、撕裂强度等特性的用途中，主要使用通过在塑料片材或热塑性树脂中加入无机填充剂和少量的添加剂并成型为片状等而得到的合成纸。
此外，在环境保护日益成为国际性问题的今天，降低热塑性塑料以及纸材料的消費量被广泛探讨，从这样的观点出发，提倡将无机物质粉末高比例填充入热塑性塑料而成的配入无机物质粉末的热塑性塑料组合物，并且其也被实际应用于上述那样的印刷用片材(例如，参见专利文献1等)。
顺便提及，特别是考虑将由上述那样的材质构成的片材用于印刷用途时，为了提高印刷面的油墨与塑料片材的粘接力或显色，往往对塑料片材的表面进行改性。具体地，涂布由粘土/胶乳或丙烯酸系聚合物构成的涂布液来形成也被称为油墨接收层或印刷接收层等的涂层(例如，参见专利文献2～4等)。
然而，如引用文献2、3所示那样涂布以往的丙烯酸系聚合物时，为了发挥抗静电效果而添加的亲水性的丙烯酸系聚合物材料的环境依赖性高，特别是在冬天那样湿度低的条件下，抗静电效果变低，存在容易发生静电的问题。如果发生静电，则印刷时发生卡顿，或者发生片材彼此粘连的问题，因而不优选。
此外，在以往的丙烯酸系聚合物的涂布中，在聚乙烯或聚丙烯那样的烯烃系塑料片材上涂布丙烯酸系聚合物时，由于成为基材的塑料片材的极性小，因此根据制造条件，有时作为基材的塑料片材与涂布液的粘接力会变弱，即使涂布，也存在从片材与涂布的界面剥离的问题。此外，如果仅涂布丙烯酸系聚合物，则印刷适应性，特别是在激光打印机(LBP：Laser Beam Printer)印刷中，碳粉的定影性低，需要在高温度下定影。由此，片材因热溶解，存在印刷装置内片材卡顿(卡纸，paper jam)的不良现象频繁发生的问题。即使在其它的印刷方法中，例如在喷墨印刷中，由于与油墨的密合性不良，有时并不能成为合适的印刷。
予以说明，专利文献4中公开了诸如下列事项：使用具有20～60mg KOH/g的酸值和小于35摄氏度的Tg的丙烯酸系聚合物的胶乳与至少一个具有大于90摄氏度的Tg的丙烯酸系聚合物的胶乳这至少两种的混合物作为丙烯酸系聚合物来提高低温下的高速印刷适应性；在涂布液组合物中配入中空聚合物粒子来改善涂层的隔热特性；此外在涂布液组合物中配入具有小于100nm的一次粒径的氧化硅粒子来提高涂层的平滑性。然而，在涂布液组合物中实施这些配入时，担心作为基材的塑料片材与涂布液的粘接力进一步降低，此外，从上述那样的抗静电效果的观点来看，也不会有特别的改善。
此外，专利文献5中提出了如下事项：在由具有大于0.9mm的加权平均纤维长的纤维素纤维构成的平滑性的纸基材表面上涂布组合物来得到平滑性高的印刷用片材，其中，所述组合物是以粘合剂：颜料为100：15～100：40的比例向丙烯酸系粘合剂中配入碳酸钙沉淀霰石、粘土、中空球状聚乙烯颜料等颜料而成的。然而，使用这样的组合物时，能够期待片材平滑性提高，但另一方面却无法期待片材的印刷适应性、基材与涂层的粘接性、抗静电性等的改善。
专利文献6中公开了一种油墨组，其具有前处理液和油墨，其中，所述前处理液含有选自阳离子型聚丙烯酰胺等阳离子型有机化合物、水溶性有机酸、水溶性有机酸盐和水溶性多价金属盐化合物的化合物，所述油墨含有颜料和树脂粒子。专利文献6中还公开了在油墨涂布之前将上述那样的前处理液涂布于基材的实施方式。但这样的前处理液由于具有由阳离子型化合物或盐而引起的高极性，因此容易发生与基材粘接不良的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第WO2014/109267号说明书
专利文献2：日本特公平7-20739号公报
专利文献3：日本特开2015-6793号公报
专利文献4：国际公开第WO2006/051092号说明书
专利文献5：日本特表2007-520642号
专利文献6：日本特开2019-6904号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于以上的实际情况而作的，其要解决的问题是提供一种改良的印刷用片材及其制造方法。此外，本发明要解决的问题是提供一种在基材的至少一个表面上具有用于接收油墨的涂层的印刷用片材及其制造方法，其中，该印刷用片材的印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好，抗静电性能良好而不易发生印刷时的卡纸等不良状况。
解决问题的方案
本发明人为了解决具有由以往的丙烯酸系聚合物形成的涂层的印刷用片材的问题，即由作为基材树脂的聚丙烯或聚乙烯等无极性而引起的基材与涂层的粘接性不良、由表面电阻率高而引起的由静电导致的印刷工序中的卡纸等不良状况，进行了深入探讨。其结果，发现通过在由丙烯酸系聚合物构成的连续相中以规定量配入有机硅系表面活性剂，不仅基材与涂层的粘接性提高并且印刷适应性被改善，而且还看到由表面电阻率的下降带来的抗静电性能的提高。
即，通过在涂层中，有机硅系表面活性剂以规定量存在于由丙烯酸系聚合物构成的连续相中，可以降低由与基材极性的差异而引起的粘接性不良。涂层表面也被改性，能够获得优异的印刷适应性和良好的抗静电效果。
于是，通过这样的见解，获得了本发明。
即，解决上述问题的本发明是一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述有机硅系表面活性剂为聚醚改性有机硅。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述聚醚改性有机硅具有由下述通式(I)表示的结构。
(式(I)中，EG为由-(C2H4O)c(C3H6O)dR表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述基材是以质量比50∶50～10∶90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的基材。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。
在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述碳酸钙粉末为重质碳酸钙粉末。
能够解决上述问题的本发明是一种印刷用片材的制造方法，其中，在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的。
在本发明的印刷用片材的制造方法的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材的制造方法，其中，将以质量比50∶50～10∶90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。
此外，本发明的优选的实施方式包含以下的发明。
(1)一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，
在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂，
所述基材包含聚丙烯和/或聚乙烯，
所述丙烯酸系聚合物是乳化聚合物，
所述有机硅系表面活性剂是聚醚改性有机硅。
(2)根据(1)所述的印刷用片材，其中，所述聚醚改性有机硅具有由下述通式(I)表示的结构：
式(I)中，EG为由-(C2H4O)c(C3H6O)dR表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
(3)根据(1)或(2)所述的印刷用片材，其中，所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。
(4)根据(3)所述的印刷用片材，其中，所述自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的印刷用片材，其中，所述基材是以质量比50：50～10：90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的基材。
(6)根据(5)所述的印刷用片材，其中，所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。
(7)根据(6)所述的印刷用片材，其中，所述碳酸钙粉末为重质碳酸钙粉末。
(8)一种印刷用片材的制造方法，其中，包括在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液的工序，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的，
所述基材包含聚丙烯和/或聚乙烯，
所述丙烯酸系聚合物是乳化聚合物，
所述有机硅系表面活性剂是聚醚改性有机硅。
(9)根据(8)所述的印刷用片材的制造方法，其中，将以质量比50：50～10：90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。
发明效果
根据本发明，能够提供一种在基材的至少一个表面上具有用于接收油墨的涂层的印刷用片材，其中印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好。本发明的印刷用片材具有如下优点：抗静电性能也良好而不易发生印刷时的卡纸等不良状况，而且耐水性、耐候性等诸特性也优异，不易发生黄变等问题。此外，本发明的印刷用片材不易排斥油墨，油墨的速干性也良好，因此成为特别适合于喷墨印刷、LBP印刷、油性胶版印刷、UV胶版印刷等的印刷用片材。
具体实施方式
以下，基于实施方式对本发明进行详细说明。
《印刷用片材》
本发明的印刷用片材具备片状的基材和在基材的至少一个表面上形成的含有丙烯酸系聚合物的涂层，作为该涂层，具有在由丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的涂层。
予以说明，作为本发明中的印刷用片材，只要是在基材的至少一个表面上具有上述涂层的形态的印刷用片材，则对其他构成没有特别限定，例如，可以任意设置如下的层：在基材与涂层之间的具有某种功能的中间层，例如，用于使基材与涂层的密合性良好的密封剂层、用于在印刷用片材上赋予彩色和图案等的内部印刷层、屏蔽层等，或者没有设置涂层的基材表面上的保护层、粘合层等，还有涂层表面的保护层等。
<(1)基材>
作为本发明的印刷用片材中的基材的材质，没有特别限定，可以由以树脂系材料作为主要成分的塑料片材构成，也可以由纸系的材料构成，还可以由合成纸构成。进一步，作为基材，从保护环境的观点出发，并且从机械强度、耐热性等特性提高的观点出发，优选使用由将无机物质粉末高比例填充入热塑性塑料中而成的配入无机物质粉末的热塑性塑料构成的片材，特别是由以质量比50∶50～10∶90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的配入无机物质粉末的热塑性塑料构成的片材。
(树脂成分)
作为构成所述塑料片材或者所述配入无机物质粉末的热塑性塑料片材的树脂，没有特别限定，可以根据印刷用片材的用途、功能等，使用各种树脂。例如，可列举：聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金属盐(离聚物)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚丙烯等含官能团的聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯系树脂、聚琥珀酸丁二醇酯、聚乳酸等脂肪族聚酯系树脂等热塑性聚酯系树脂；芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯等聚碳酸酯树脂；无规立构聚苯乙烯、间规立构聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯(AS)共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物等聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等聚氯乙烯系树脂；聚苯硫醚；聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮等聚醚系树脂等。它们可以单独使用一种或组合两种以上使用。
这些热塑性树脂之中，从其成型容易性、性能方面和经济方面等出发，优选使用聚烯烃系树脂、芳香族聚酯系树脂、脂肪族聚酯系树脂。
在此，聚烯烃系树脂是指以烯烃成分单元作为主要成分的聚烯烃系树脂，具体可列举上述那样的聚丙烯系树脂或聚乙烯系树脂，还有聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等，还有它们的两种以上的混合物等。予以说明，上述“作为主要成分”是指在聚烯烃系树脂中含有50质量％以上的烯烃成分单元，烯烃成分单元的含量优选为75质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上。予以说明，本发明中使用的聚烯烃系树脂的制造方法没有特别限定，可以为通过使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系催化剂、氧气、过氧化物等自由基引发剂等的方法等任何方法而得到的聚烯烃系树脂。
作为所述聚丙烯系树脂，可举出丙烯成分单元为50质量％以上的树脂，例如可列举：丙烯均聚物、或丙烯与其可共聚的其他α-烯烃的共聚物等。作为可与丙烯共聚的其他α-烯烃，例如可示例：乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯等碳原子数4～10的α-烯烃。作为丙烯均聚物，包括显示全同立构、间规立构、无规立构、半全同立构和各种立体规整性的直链或支链聚丙烯等中的任一种。此外，上述共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，而且不仅可以为二元共聚物，也可以为三元共聚物。具体地，例如可示例：乙烯-丙烯无规共聚物、丁烯-1-丙烯无规共聚物、乙烯-丁烯-1-丙烯无规三元共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物等。
此外，作为所述聚乙烯系树脂，可列举乙烯成分单元为50质量％以上的树脂，例如可列举：高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯1共聚物、乙烯-丁烯1共聚物、乙烯-己烯1共聚物、乙烯-4甲基戊烯1共聚物、乙烯-辛烯1共聚物等、以及它们中的两种以上的混合物。
所述的聚烯烃系树脂之中，由于机械强度与耐热性的平衡特别优异，优选使用聚丙烯系树脂。
从容易实现本发明的效果的观点出发，优选地，构成基材的树脂成分包含聚丙烯和/或聚乙烯，更优选地，仅由聚丙烯和/或聚乙烯构成。
(无机物质粉末)
如上述那样，基材为配入无机物质粉末的热塑性塑料片材时，作为能够配入该片材中的无机物质粉末，没有特别限定，例如可列举：钙、镁、铝、钛、铁、锌等的碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、氧化物、或者它们的水合物的粉末状物，具体地，例如可举出：碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、氧化硅、氧化铝、粘土、滑石、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硫酸铝、硫酸镁、硫酸钙、磷酸镁、硫酸钡、硅砂、炭黑、沸石、钼、硅藻土、绢云母、火山灰、亚硫酸钙、硫酸钠、钛酸钾、膨润土、石墨等。它们可以是合成的，也可以来自天然矿物，此外，它们可以单独使用或两种以上合用。
进一步，作为无机物质粉末的形状，也没有特别限定，可以为粒子状、薄片状、颗粒状、纤维状等任何形状。此外，作为粒子状，可以为一般通过合成法得到的球形的粒子，或者也可以为通过将天然矿物粉碎而得到的不定形状的粒子。
作为这些无机物质粉末，优选碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、氧化硅、氧化铝、粘土、滑石、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁等，特别优选碳酸钙粉末。进一步，作为碳酸钙，可以为通过合成法制备的所谓轻质碳酸钙和将石灰石等以CaCO3作为主要成分的天然原料机械粉碎并分级得到的所谓重质碳酸钙中的任一种，也可以将它们组合，但从经济性的观点出发，优选重质碳酸钙粉末。
在此，重质碳酸钙是指将天然的石灰石等机械粉碎/加工得到的碳酸钙，与通过化学沉淀反应等制造的合成碳酸钙明确区分。予以说明，粉碎方法中有干式法和湿式法，但从经济性的观点出发，优选干式法。
此外，为了提高无机物质粉末的分散性或反应性，也可以根据常规方法预先对无机物质粉末的表面进行表面改性。作为表面改性法，可示例：等离子体处理等物理性方法、用偶联剂或表面活性剂对表面进行化学性表面处理的方法等。作为偶联剂，例如可列举硅烷偶联剂或钛偶联剂等。作为表面活性剂，可以为阴离子型、阳离子型、非离子型和两性中的任何表面活性剂，例如可列举：高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐等。
无机物质粉末优选为粒子，平均粒径优选为0.1μm以上且50.0μm以下，更优选为1.0μm以上且10.0μm以下，进一步优选为1.0μm以上且5.0μm以下。予以说明，除非另有说明，本说明书中所述的无机物质粉末的平均粒径是指由根据JIS M-8511的空气透过法测定的比表面积测定结果计算的值。作为测定仪器，例如，可以优选使用株式会社岛津制作所制的比表面积测定装置SS-100型。特别优选在其粒径分布中不含粒径大于50.0μm的粒子。另一方面，粒子如果变得太细，则与前述的热塑性树脂混炼时，粘度显著增加，成型体的制造有可能变得困难。因此，其平均粒径优选设为0.5μm以上。
无机物质粉末可以为纤维状、粉末状、薄片状或颗粒状。
纤维状的无机物质粉末的平均纤维长优选为3.0μm以上且20.0μm以下。平均纤维径优选为0.2μm以上且1.5μm以下。此外，长宽比通常为10以上且30以下。予以说明，纤维状的无机物质粉末的平均纤维长和平均纤维径是用电子显微镜测定的，长宽比是平均纤维长与平均纤维径之比(平均纤维长/平均纤维径)。
当基材为上述那样配入无机物质粉末的热塑性塑料片材时，作为其中含有的上述的热塑性树脂与无机物质粉末的配比(质量％)，如上述那样，优选为50∶50～10∶90的比率，但更优选为40∶60～20∶80的比率，进一步优选为40∶60～25∶75的比率。这是因为，在热塑性树脂与无机物质粉末的配比中，无机物质粉末的比例如果低于50质量％，则无法获得由配入无机物质粉末带来的配入无机物质粉末的热塑性树脂组合物的规定的质感、耐冲击性等物性，而如果高于90质量％，则通过挤出成型、真空成型等的成型加工变得困难。
(其他添加剂)
此外，当基材为所述塑料片材或者所述配入无机物质粉末的热塑性塑料片材时，也可以在其组成中根据需要配入其他添加剂作为辅助剂。作为其他添加剂，例如可列举：增塑剂、着色剂、润滑剂、偶联剂、流动性改进剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂、抗静电剂、发泡剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以合用两种以上。
(纸系材料)
作为基材为由纸系的材料构成时的具体例，可列举：格拉辛纸、铜版纸、优质纸、无尘打印纸、浸渍纸等纸基材以及在上述的纸基材上层压有聚乙烯等热塑性树脂的层压纸。
(基材构成)
基材可以由一层片材构成，所述一层片材由上述的材料构成，或者也可以多层层叠构成基材。此外，基材为所述塑料片材或者所述配入无机物质粉末的热塑性塑料片材时，该片材可以为未拉伸的片材，也可以为沿纵向或横向等单轴方向或双轴方向拉伸的片材。
对于基材的厚度，没有特别限定，但通常为10μm以上且500μm以下，优选为25μm以上且300μm以下，更优选为50μm以上且250μm以下，特别优选为100μm以上且220μm以下。
此外，使用由塑料片材或者所述配入无机物质粉末的热塑性塑料片材构成的基材时，出于提高与设置于其表面的涂层的密合性的目的，可以根据所需在单面或双面上通过氧化法或凹凸化法等实施表面处理。作为上述氧化法，例如可列举：电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、铬酸处理(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线照射处理等。此外，作为凹凸化法，例如可列举：喷砂法、溶剂处理法等。此外，也可以实施底漆处理。
<(2)涂层>
本发明的印刷用片材所具有的涂层可以仅设置在所述基材的单面上，也可以设置在双面上。例如，如果为双面印刷用的片材，涂层优选设置在基材的双面上。另一方面，如果为仅单面印刷的片材，从成本的观点出发，优选涂层仅设置在基材的单面上。此外，出于发挥纸基材等的质感的特性的目的，也可以单面涂布。
涂层的厚度没有特别限定，但优选为1μm以上且50μm以下，更优选为2μm以上且40μm以下，特别优选为3μm以上且30μm以下。如果为该范围内的厚度，则涂层作为油墨接收层充分发挥功能而发挥良好的着色性、显色性等油墨接收特性，而且印刷用片材的耐水性、表面的抗静电性、与油墨的密合性等特性也变得良好。从与油墨的密合性的观点出发，优选使涂层加厚，例如设为10μm以上且40μm以下，特别是20μm以上且30μm以下。另一方面，出于发挥基材的质感的特性的目的或考虑成本，也可以使涂层变薄，例如设为1μm以上且10μm以下，进一步设为2μm以上且8μm以下，特别是3μm以上且5μm以下。
涂层的厚度与基材的厚度的比率也没有特别限制。例如可以将涂层：基材的厚度比率设为1∶100～2∶1、特别是1∶20～1∶1、其中尤其是1∶10～1∶3左右，来制成机械强度和耐热性等特性与印刷适应性的平衡良好的片材。在基材的双面上设置涂层时，两个涂层的厚度也可以不同。例如，可以在厚度25μm以上且300μm以下、特别是50μm以上且250μm以下的基材的单面上设置厚度10μm以上且40μm以下、特别是20μm以上且30μm以下的涂层，且在相反侧的面上设置厚度1μm以上且10μm以下、特别是2μm以上且8μm以下的涂层，来制成具备印刷适应性优异的面与粘接性等优异的相反面的印刷用片材。也可以制成仅具备这些涂层中的一个的单面涂布的印刷用片材。
因此，本发明中，该涂层是在成为基质的丙烯酸系聚合物的连续相中相对于丙烯酸系聚合物100质量％以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例添加有机硅系表面活性剂而成的。
通过在涂层中，有机硅系表面活性剂以上述的规定量存在于由丙烯酸系聚合物构成的连续相中，基材与涂层的粘接性被改善，因此本发明的印刷用片材成为印刷适应性优异的片材。通过规定量的有机硅系表面活性剂，抗静电性能也变得良好，使得本发明的印刷用片材具有不易发生印刷时的卡纸等不良状况的优点。油墨的速干性也提高，即使重叠印刷后的片材，也不会引起粘接等不良状况，而且胶版印刷适应性提高。
在该涂层中，有机硅系表面活性剂的配入量如果小于0.10质量％，则基材与涂层的粘接性或印刷适应性有时得不到太大改善。该配入量如果大于1.00质量％，则这些物性的改善达到极限，在成本方面或加工方面容易变得不利。相对于丙烯酸系聚合物100质量％，有机硅系表面活性剂的配入量优选为0.20质量％以上且0.80质量％以下，特别优选为0.30质量％以上且0.70质量％以下，进一步优选为0.40质量％以上且0.60质量％以下。
下面，对形成本发明的涂层的各成分进行详细说明。
(形成连续相的丙烯酸系聚合物)
作为成为涂层基质的丙烯酸系聚合物，包括以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺类和(甲基)丙烯腈作为主要的单体成分而得到的聚合物。予以说明，本说明书中使用的术语“(甲基)丙烯酸”以包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”二者的含义进行使用。
更具体地，作为构成所述丙烯酸系聚合物的单体成分，没有特别限定，可举出选自由下述的成分构成的组中的一种或两种以上：
丙烯酸、甲基丙烯酸；
例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸棕榈基酯或丙烯酸环己酯等烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯；
例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸棕榈基酯和甲基丙烯酸环己酯等烷基的碳原子数为1～18的甲基丙烯酸烷基酯；
例如，丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯等在(甲基)丙烯酸的侧链具有羟基的烷基酯；
例如，在分子内具有乙二醇单元的聚乙二醇(n优选为3以上且20以下)二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性(n优选为3以上且20以下)三丙烯酸酯、苯酚EO改性(n优选为3以上且20以下)丙烯酸酯，
例如，丙烯酸烯丙氧基乙酯或甲基丙烯酸烯丙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的烯氧基烷基酯，
例如，丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丁酯、甲基丙烯酸乙氧基丁酯等在(甲基)丙烯酸的侧链具有烷氧基的烷基酯；
例如，丙烯酸烯丙基酯或甲基丙烯酸烯丙基酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯；
例如，丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、以及丙烯酸甲基缩水甘油基酯或甲基丙烯酸甲基缩水甘油基酯等在丙烯酸的侧链具有环氧基的烷基酯；
例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸的单或二烷基氨基烷基酯；
例如，具有甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或水解性烷氧基甲硅烷基等作为侧链的有机硅改性(甲基)丙烯酸酯；
例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；
例如，N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺等具有羟甲基的(甲基)丙烯酰胺；
例如，N-烷氧基羟甲基丙烯酰胺(例如，N-异丁氧基羟甲基丙烯酰胺等)和N-烷氧基羟甲基甲基丙烯酰胺(例如，N-异丁氧基羟甲基甲基丙烯酰胺等)等具有烷氧基羟甲基的(甲基)丙烯酰胺；
例如，N-丁氧基甲基丙烯酰胺或N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等具有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酰胺；和
丙烯腈、甲基丙烯腈等各种丙烯酸系单体也可以作为构成所述丙烯酸系树脂的单体成分进行列举。
进一步，当在丙烯酸系聚合物中通过光固化反应等导入交联结构以提高涂层的皮膜强度时，也可以配入双官能或多官能的丙烯酸系单体，具体地，例如，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、上述聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊基酯、二(甲基)丙烯酸己内酯改性二环戊烯基酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸烯丙基化环己基酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。这些单体成分可以单独使用，或者混合多种使用。
本发明的优选的一实施方式中，丙烯酸系聚合物可以为乳化聚合物。
丙烯酸系聚合物更优选为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。特别优选自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。如后所述那样，这些单体的乳化聚合物容易形成涂层，而且还具有得到的涂层的印刷适应性优异的优点。
予以说明，本发明中，构成涂层的连续相的丙烯酸系聚合物可以为仅由上述示例的各种单体成分之中的任一种构成的均聚物，也可以为将多种上述示例的各种单体成分组合而成的共聚物。
进一步，在本发明的一个实施方式中，可以将除了上述单体成分以外还含有其他单体成分的共聚物作为丙烯酸系聚合物。
作为上述示例以外的单体成分，只要是与上述单体成分形成共聚物的单体即可，没有特别限定，例如可列举：乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯等乙烯系单体、乙烯、丁二烯、苯乙烯等。但是，从得到的片材的耐候性的观点出发，优选地，不含苯乙烯。
予以说明，对于在本发明的印刷用片材中形成涂层的方法，也没有特别限定，但从形成这样的涂层时的涂布性的观点出发，一般优选以分散于水中/或溶解于有机溶剂中的形态来使用，特别优选为分散于水中的形态，即丙烯酸系聚合物水性乳液的形态。因此，作为上述丙烯酸系聚合物，优选在作为形成涂层的原料的阶段具有水性乳液的形态。
制造丙烯酸系聚合物水性乳液时的乳化聚合本身对本领域技术人员而言是众所周知的。作为其乳化聚合中使用的表面活性剂，可以单独或合用两种以上的阴离子型、阳离子型、两性、非离子型的表面活性剂。这些之中，优选非离子型、阳离子型的表面活性剂。作为非离子型表面活性剂，没有特别限定，例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、脱水山梨醇烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯等。作为阳离子型表面活性剂，没有特别限定，例如有十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、N-2-乙基己基氯化吡啶等，但最优选非离子型表面活性剂。此外，这些之中，特别优选聚氧乙烯烷基苯基醚。表面活性剂的量没有特别限定，但通常优选使用单体总量的1～5质量％。
进一步，作为保护胶体剂，可以合用明胶、聚乙烯醇等水溶性聚合物。
此外，作为乳化聚合中的自由基聚合引发剂，可示例：过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化氢水、叔丁基过氧化氢、偶氮双脒基丙烷的盐酸盐等水溶性类、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化辛酸异丙苯酯、偶氮双异丁腈等油溶性类等，但优选水溶性的聚合引发剂。聚合引发剂没有特别限定，例如以单体总量的0.01～0.50质量％的比例使用。
聚合反应没有特别限定，但通常在35～90℃的温度下在搅拌下进行，反应时间通常为3～40小时。此外，通过在乳化聚合开始时或者结束时加入碱性物质来调节pH，能够使乳液的放置稳定性、冷冻稳定性、化学稳定性等提高。该情形下，得到的乳液的pH优选调节为5～9，为此可以使用氨、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、苛性钠、苛性钾等碱性物质。
予以说明，丙烯酸系聚合物中的上述聚合引发剂、(非有机硅系的)表面活性剂、保护胶体剂等即使在用作本发明中的涂层的原材料时发生残留也没有问题。但对于聚合引发剂，优选在使用时被失活或被除去。
(有机硅系表面活性剂)
进一步，本发明中，在成为基质的丙烯酸系聚合物的连续相中，以规定的比例配入有机硅系表面活性剂。
作为本发明中使用的有机硅系表面活性剂，没有特别限定，可以适当利用公知的有机硅系表面活性剂。作为例子，可列举：道康宁东丽株式会社制的71 ADDITIVE、74ADDITIVE、57 ADDITIVE、8029 ADDITIVE、8054 ADDITIVE、8211 ADDITIVE、8019 ADDITIVE、8526 ADDITIVE、FZ-2123、FZ-2191(均为商品名)；迈图高新材料公司(MomentivePerformance Materials Inc.)制的TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4460(均为商品名)；日信化学工业株式会社制的SILFACE SAG002、SILFACESAG003、SILFACE SAG005、SILFACE SAG008、SILFACE SAG013、SILFACE SAG022、SILFACESAG503A、SILFACE SJM003(注册商标)；赢创公司制的TEGO Wet KL 245、TEGO Wet 240、TEGO Wet 250、TEGO Wet 260、TEGO Wet 265、TEGO Wet 270、TEGO Wet 280(均为商品名)；毕克化学日本公司制的BYK-345、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-375、BYK-377(均为商品名)等市售品，但并不限定于这些。
但本发明中，有机硅系表面活性剂优选为聚醚改性有机硅。通过配入聚醚改性有机硅，不仅能够大幅改善基材与涂层的粘接性，而且能够制成印刷性优异，不易产生斑等的印刷用片材。
聚醚改性有机硅是在有机硅链的侧链和/或末端具有聚醚基的硅氧烷化合物。作为例子，可以列举：毕克化学日本公司制的BYK-345、BYK-347、BYK-348、BYK-349(均为商品名)；赢创公司制的TEGO Wet 240、TEGO Wet 270、TEGO Wet 280(均为商品名)；日信化学工业株式会社制的SILFACE SAG002、SILFACE SAG005、SILFACE SAG008、SILFACE SAG013、SILFACE SAG022、SILFACE SAG503A(注册商标)等，但并不限定于这些。对聚醚基的种类或数量、有机硅链中的硅氧烷单元的种类或数量、聚醚基数与硅氧烷单元数的比率等也没有特别限制。例如，可以使用：聚亚甲基氧基、聚乙烯氧基、聚丙烯氧基和/或聚丁烯氧基等键合于二甲基聚硅氧烷或二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的侧链和/或末端的结构的有机硅。此外，有机硅链的一部分也可以为环状或具有支链。
但本发明中使用的聚醚改性有机硅优选为在有机硅链的侧链导入了聚醚基的结构的有机硅。更优选在直链状二甲基聚硅氧烷的侧链具有聚醚基。
特别优选具有由下述通式(I)表示的结构的聚醚改性有机硅。
(式(I)中，EG为由-(C2H4O)c(C3H6O)dR表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)
通过使用由通式(I)表示的结构的有机硅系表面活性剂，能够制成印刷适应性优异的印刷用片材，不仅其基材与涂层的粘接性和抗静电性能优异，而且油墨密合性良好而不易产生斑。特别优选使用SP(Solubility Parameter，溶解度参数)值偏低的聚醚改性有机硅，例如以下结构的聚醚改性有机硅：通式(I)中的b/a的比率为(1～5)/(10～23)、特别是(1～3)/(15～23)等比率小的结构、或者EG基中的c+d的值为15以下、特别是10以下的c+d的值小的结构。通过使用这样的极性较低的聚醚改性有机硅，能够制成尤其在使用油性油墨时的油墨接收特性优异，印刷后的网点形状良好的印刷用片材。
本发明中，所述涂层还可以含有上述以外的添加剂等其他成分。作为添加剂，具体可列举：交联剂、pH调节剂、增稠剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、非有机硅系表面活性剂、脱模剂、浸透剂、碳酸钙或滑石或粘土等无机物质粉末、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、油墨定影剂、固化剂、耐候材料等。予以说明，作为无机物质粉末，可以使用作为基材原料而先前示例的种类的无机物质粉末。在此，涂层中的无机物质粉末的体积平均粒径优选为0.05μm以上且2.00μm以下，特别优选为0.07μm以上且1.50μm以下。如果为具有这样的粒径范围的无机物质粉末，则能够使涂层平滑化并提高片材的光泽性。
作为交联剂，可列举：醛系化合物、三聚氰胺系化合物、异氰酸酯系化合物、锆系化合物、钛系化合物、酰胺系化合物、铝系化合物、硼酸、硼酸盐、碳二亚胺系化合物、恶唑啉系化合物等。
此外，作为油墨定影剂，优选含有丙烯酸树脂以外的阳离子型树脂或多价金属盐。作为阳离子型树脂，可列举：聚乙烯亚胺系树脂、聚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰胺表氯醇系树脂、聚胺表氯醇系树脂、聚酰胺聚胺表氯醇系树脂、聚二烯丙基胺系树脂、二氰二酰胺缩合物等。作为多价金属盐，可列举：钙化合物、镁化合物、锆化合物、钛化合物、铝化合物等。这些之中，优选钙化合物，更优选硝酸钙四水合物。
作为消泡剂，没有特别限定，例如可以使用矿物油系、聚醚系、有机硅系的消泡剂，优选矿物油系的消泡剂。作为疏水性氧化硅型的矿物油系消泡剂，虽然不限定于以下，例如可列举：NOPCO 8034、NOPCO 8034-L、SN-DEFOAMER AP、SN-DEFOAMER H-2、SN-DEFOAMER TP-33、SN-DEFOAMER VL、SN-DEFOAMER 113、SN-DEFOAMER 154、SN-DEFOAMER 154S、SN-DEFOAMER 313、SN-DEFOAMER 314、SN-DEFOAMER 316、SN-DEFOAMER 317、SN-DEFOAMER 318、SN-DEFOAMER 319、SN-DEFOAMER 321、SN-DEFOAMER 323、SN-DEFOAMER 364、SN-DEFOAMER414、SN-DEFOAMER 456、SN-DEFOAMER 474、SN-DEFOAMER 476-L、SN-DEFOAMER 480、SN-DEFOAMER 777、SN-DEFOAMER 1341、SN-DEFOAMER 1361(圣诺普科有限公司制)、BYK-1740(毕克化学公司制)等；作为金属皂类的矿物油系消泡剂，虽然不限定于以下，例如可列举：NOPCO DF-122、NOPCO DF-122-NS、NOPCO NDW、NOPCO NXZ、SN-DEFOAMER 122-SV、SN-DEFOAMER 269、SN-DEFOAMER 1010(圣诺普科有限公司制)等；作为酰胺蜡型的矿物油系消泡剂，虽然不限定于以下，例如可列举：NOPCO 267-A、NOPCO DF-124-L、SN-DEFOAMER TP-39、SN-DEFOAMER 477T、SN-DEFOAMER 477-NS、SN-DEFOAMER 479、SN-DEFOAMER 1044、SN-DEFOAMER 1320、SN-DEFOAMER 1340、SN-DEFOAMER 1360、SN-DEFOAMER 5100(圣诺普科有限公司制)。这些可以仅单独使用一种，也可以合用两种以上。予以说明，对于消泡剂的用量，没有特别限定，相对于形成涂层的涂布液的整体，优选为0.01～0.03质量％。
例如，在使用丙烯酸系聚合物水性乳液作为成为涂层基质的丙烯酸系聚合物时，用于形成涂层的涂布液的调配可以通过如下添加、搅拌、分散来进行，即，通过将上述有机硅系表面活性剂或其在水等中溶解的溶液或其分散于水中的分散体、以及其它任意成分添加到丙烯酸系聚合物水性乳液的分散介质即水中并且将其在水中搅拌和分散来进行。搅拌例如可以通过使用湿式胶体磨、有刃涡轮、桨叶等，在500～5000rpm的旋转条件下，通常分散1～5分钟来进行。
《印刷用片材的制造方法》
作为本发明的印刷用片材的制造方法，可以使用公知的在基材表面上形成涂层的方法，例如可以通过在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液来进行，其中，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是以干燥质量计相对于丙烯酸系聚合物100质量％以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的。对涂布方法没有特别限制，可以使用辊涂、刮涂、棒涂、刷涂、喷涂、浸渍等适当的方法。然后，可以干燥并固化涂层。作为涂层干燥或固化时的温度条件，没有特别限定，例如可以在90～120℃的温度下进行。
予以说明，在使用由上述的配入无机物质粉末的热塑性塑料构成的片材作为基材的实施方式中，例如可以通过如下方式制造印刷用片材：将以50∶50～10∶90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，根据需要通过拉伸处理，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。对于在成型由配入无机物质粉末的热塑性塑料构成的片材时的无机物质粉末与聚烯烃树脂的混合，可以在从料斗投到成型机之前将聚烯烃树脂与无机物质粉末混炼熔融，也可以在成型机成型的同时将聚烯烃树脂与无机物质粉末混炼熔融。关于无机物质粉末以外的其他添加剂也同样。此外，熔融混炼优选一边对聚烯烃树脂作用高剪切应力，一边使无机物质粉末均匀分散在聚烯烃树脂中，例如，优选用双轴混炼机混炼。将上述无机物质粉末配入聚烯烃树脂中时，温度越高，越容易产生臭气，因此优选为在如下的温度下进行处理的实施方式：所述聚烯烃树脂的熔点+55℃以下，优选为所述聚烯烃树脂的熔点以上且熔点+55℃以下，更优选为所述聚烯烃树脂的熔点+10℃以上且所述热塑性树脂的熔点+45℃以下。
予以说明，对于挤出成型为片状时的成型温度，优选在同样的温度下成型。
进一步，成型为片状时，也可以实施拉伸处理。作为拉伸处理，没有特别限定，可以在其成型时或者其成型后，沿单轴方向或双轴方向拉伸，或沿多轴方向(利用管式法(tubular method)的拉伸等)拉伸。双轴拉伸时，可以依次双轴拉伸，也可以同时双轴拉伸。
如果对成型后的片材进行拉伸(例如，纵向和/或横向拉伸)，则片材的密度下降。通过密度下降，有时片材的白度提高。
实施例
下面基于实施例更具体地说明本发明。予以说明，这些实施例仅出于示例特定的形态和实施方式的目的进行记载，以便于更容易地理解本说明书中公开的以及所附的权利要求书中记载的本发明的概念和范围，本发明并不受这些实施例的任何限定。
(评价方法)
下面的实施例和比较例中的各物性值分别通过以下的方法进行评价。
(粘接性)
为了考察涂层对基材的密合性，进行了基于玻璃纸胶带的剥离试验。
·测定用胶带
基于JIS Z1522：2009的玻璃纸胶带(宽：24mm)
·测定步骤
(1)将胶带取出至约75mm的长度。
(2)将胶带粘贴在要测定的片材上，用手指摩擦胶带以便从背面可见。予以说明，此时，用指腹按压，不要立起指甲。
(3)粘贴胶带后5分钟内，提起胶带的端部，使撕扯方向与涂层成约60°的角度，在0.5～1.0秒内可靠地撕扯。观察剥离面，目视观察涂布层是否附着，基于以下的评价基准评价涂层与基材的密合性。
·评价基准
○完全没有涂层剥离。
△涂层剥离小于20％。
×涂层剥离为20％以上。
(表面电阻率)
根据JIS K 6911：2006进行测定。测定以100mm见方的片材为样品，在以下的条件下进行测定。
温度23℃、湿度50％
(印刷适应性)
为了评价印刷用片材的印刷适应性，通过喷墨打印机(EPSON S80650)，使用油性油墨对各片材印刷实心图像。通过目视观察油墨的排斥或有无斑等，基于以下的评价基准进行评价。此外，将评价后的印刷物卷绕在Φ200mm的辊上放置一夜，根据有无粘贴评价油墨的干燥性。
·评价基准-油墨的密合性：油墨排斥
○图像的各网点被清晰地印刷，完全没有印刷的渗色、错位。
△图像的各网点被良好地印刷，但稍微发生印刷的渗色、错位。
×图像的各网点没有被良好地印刷，印刷的渗色、错位显著。
·评价基准-斑
○几乎没有观察到斑。
×在局部观察到斑。
·评价基准-网点形状
○小的网点被紧密清晰地印刷。
△在一些地方观察到空洞状(甜甜圈形状)的网点。
×观察到许多空洞状(甜甜圈形状)的网点。
·评价基准-干燥性
○卷绕的印刷物没有粘贴。
×在卷绕的印刷物上发现粘贴。
(材料)
下面的实施例和比较例中使用的成分分别如下。
·基材
将聚丙烯均聚物(熔点160℃)36.0质量份、作为无机物质粉末的平均粒径2.2μm(通过基于JIS M-1511的空气透过法测定的平均粒径)的重质碳酸钙粒子60.0质量份和作为润滑剂的烷基磺酸钠(烷基的碳原子数(平均值)＝12)2.0质量份投到配备有双螺杆的挤出成型机(T形模挤出成型装置L/D＝25)中，在220℃以下的温度下混炼，将混炼后的原料在成型温度220℃下用T形模进行片材成型，制作作为基材的由配入无机物质粉末的热塑性塑料构成的片材。予以说明，这样得到的片材的厚度为200μm。
·丙烯酸系聚合物水性乳液
M1：以质量比26.0∶16.0∶44.0∶8.0∶6.0∶3.0的比例含有丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、松香衍生物而成的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的水性乳液(固体成分∶水＝50∶50(质量比))
M2：以质量比84.0∶26.0∶32.0∶0.1∶0.9含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸丁酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯而成的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性乳液(固体成分∶水＝20∶80(质量比))
·表面活性剂
S1：通式(1)的有机硅系表面活性剂(日信化学工业株式会社制的SILFACE(注册商标)SAG503A)，溶剂SP值较高
S2：通式(1)的有机硅系表面活性剂(日信化学工业株式会社制的SILFACE(注册商标)SAG005)，溶剂SP值较低
S3：通式(1)的有机硅系表面活性剂(日信化学工业株式会社制的SILFACE(注册商标)SAG008)，溶剂SP值较低
S4：通式(1)的有机硅系表面活性剂(日信化学工业株式会社制的SILFACE(注册商标)SAG002)，溶剂SP值较高
S5：有机硅系表面活性剂(圣诺普科有限公司制的SN-WET 126(商品名))
S6：胺系表面活性剂(圣诺普科有限公司制的SN-WET S(商品名))
S7：阴离子系表面活性剂(圣诺普科有限公司制的NOPCOSPERSE 092(注册商标))
[实施例1～5、比较例1～3]
使用有刃涡轮，以3000rpm将200质量份的丙烯酸系聚合物水性乳液M1、0.5质量份的各种表面活性剂、0.05质量份的消泡剂(圣诺普科有限公司制的SN-DEFOAMER 777(商品名))和精制水50质量份搅拌混合3分钟，调配涂层涂布液。予以说明，相对于丙烯酸系聚合物(固体成分)100质量％，表面活性剂的配入量均为0.5质量％。
通过微凹版印刷法将这样调配的涂层涂布液以干燥后的膜厚成为25μm的方式涂布在所述基材的单面上，110℃下干燥，制作印刷用片材。通过上述的条件对得到的各印刷用片材的粘接性、表面电阻率、油墨排斥、斑、网点形状、干燥性进行测定。得到的结果如表1所示。
表1表面活性剂的种类与印刷用片材的评价结果
※Ex：实施例、C：比较例 *式I：通式(I)的结构、Si：有机硅系
#表面电阻率(单位：Ω)
如表1所示，在根据本发明具有在由丙烯酸系聚合物构成的连续相中配入了有机硅系表面活性剂的涂层的实施例1～5的印刷用片材中，基材与涂层的粘接性优异。示出了表面电阻率也低，不易引起由静电导致的印刷工序中的卡纸等不良状况。进一步，在油墨排斥或有无斑、网点形状等印刷适应性方面也优异，油墨的干燥性也良好。特别是使用了具有由通式(I)表示的结构的聚醚改性有机硅作为表面活性剂的实施例1～4的印刷用片材，显示了高的印刷适应性。其中，使用了SP值较低的S2或S3的实施例2和实施例3的印刷用片材，示出粘接性或印刷适应性的各种物性都优异。
[实施例6～7、比较例4～5]
除了将表面活性剂S1的配入量如表2所记载的那样进行改变以外，与实施例1进行同样的操作。评价结果如表2所示。
[实施例8、比较例6]
配入100质量份的丙烯酸系聚合物水性乳液M2、0.4质量份的表面活性剂S1、0.05质量份的消泡剂(圣诺普科有限公司制的SN-DEFOAMER 777(商品名))和精制水100质量份，调配涂层涂布液。其中，相对于丙烯酸系聚合物(固体成分)100质量％，表面活性剂的配入量为0.5质量％。除了将该涂布液以干燥膜厚成为8μm的方式进行涂布以外，与实施例1或比较例1进行同样的操作，制作/评价印刷用片材。评价结果如表2所示。
表2表面活性剂的配入量与印刷用片材的评价结果
※Ex：实施例、C：比较例 *相对于聚合物固体成分的质量％
在根据本发明具有在由丙烯酸系聚合物构成的连续相中相对于丙烯酸系聚合物100质量％以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入了有机硅系表面活性剂的涂层的实施例6和实施例7的印刷用片材中，与实施例1的印刷片材同样地显现了良好的粘接性和印刷适应性。另一方面，在有机硅系表面活性剂量小于0.10质量％的比较例4的印刷用片材中，粘接性和印刷适应性都没有得到充分的改善。有机硅系表面活性剂量大于1.00质量％的比较例5的印刷用片材，与实施例1的印刷用片材相比，印刷适应性也差一些。
此外，即使是使用了M2作为丙烯酸系聚合物的薄涂层厚度的体系，通过配入规定量的有机硅系表面活性剂，也观察到了粘接性和印刷适应性的改善效果。
如上所示，根据本发明，能够提供印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好的印刷用片材。本发明的印刷用片材具有抗静电性能也良好而不易发生印刷时的卡纸等不良状况的优点。此外，本发明的印刷用片材不易排斥油墨，油墨的速干性也良好，因此成为特别适合于喷墨印刷、油性胶版印刷、UV胶版印刷等的印刷用片材。

Claims (10)

1.一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的印刷用片材，其中，所述有机硅系表面活性剂为聚醚改性有机硅。
3.根据权利要求2所述的印刷用片材，其中，所述聚醚改性有机硅具有由下述通式(I)表示的结构：
式(I)中，EG为由-(C2H4O)c(C3H6O)dR表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的印刷用片材，其中，所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。
5.根据权利要求4所述的印刷用片材，其中，所述自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的印刷用片材，其中，所述基材是以质量比50∶50～10∶90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的基材。
7.根据权利要求6所述的印刷用片材，其中，所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。
8.根据权利要求7所述的印刷用片材，其中，所述碳酸钙粉末为重质碳酸钙粉末。
9.一种印刷用片材的制造方法，其中，在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的。
10.根据权利要求9所述的印刷用片材的制造方法，其中，将以质量比50∶50～10∶90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。
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