CN114072284B - 印刷用纸张及印刷用纸张的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种印刷用纸张及其制造方法，该印刷用纸张在基材的至少一个表面具有用于受墨的涂层，其印刷适应性优异，基材与涂层的贴合性良好，抗静电性能良好，在印刷时不易发生卡纸等不良情况，而且耐水性、耐候性等诸多特性也优异。印刷用纸张的特征在于，黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中。

Description

印刷用纸张及印刷用纸张的制造方法

技术领域

本发明涉及印刷用纸张及印刷用纸张的制造方法。详细而言，本发明涉及在基材表面具有涂层而成的印刷用纸张的有关印刷适应性、耐水性、耐候性、抗静电性等的改良的技术。

背景技术

一直以来，作为印刷用纸张，已知其基材使用纸或由聚酯、聚丙烯等形成的塑料纸张等。特别是例如在海报、室外用印刷品等要求耐水性、撕裂强度等特性的用途中，主要使用如下的合成纸：通过在塑料纸张、热塑性树脂中添加无机填充剂和少量添加剂而成型为薄片状等而得到的。

此外，在环境保护日益成为国际问题的现在，减少热塑性塑料以及纸材料的消耗量在被深刻探讨，从这样的观点出发，提倡将无机物质粉末高密度填充在热塑性粉末中而成的混合无机物质粉末热塑性塑料组合物，作为上述那样的印刷用纸张也已实用化(例如参考专利文献1)。

然而，在考虑将上述那样的材质形成的纸张特地用于印刷用途时，为了提高印刷表面的油墨与塑料纸张的粘接力、显色，多将塑料纸张的表面进行改性。具体而言，涂布由黏土胶乳、丙烯酸系聚合物形成的涂覆液，形成也被称为受墨层或受印层的涂层(例如参考专利文献2～4等)。

然而，例如在涂布所述黏土胶乳的情况下，由于黏土的成分有颜色，因此涂布后的印刷用纸张的亮度低，有时担心其作为纸替代品的颜色。此外，由于使用的胶乳含有聚苯乙烯成分，因此阳光、特别是紫外线导致的劣化大，也存在随时间而变黄之类的问题。

另一方面，如引用文献2、3所示，在涂布现有的丙烯酸系聚合物的情况下，为了发挥抗静电效果而添加的亲水性的丙烯酸系聚合物材料的环境依赖性高，特别是在冬天这样的湿度低的条件下，抗静电效果变低，存在容易产生静电的问题。当产生静电时，会发生印刷时发生卡顿或纸张彼此阻碍的问题，因此并不优选。进而，在聚乙烯、聚丙烯这样的烯烃系塑料纸张上涂布丙烯酸系聚合物的情况下，由于作为基材的塑料纸张的极性小，因此根据制造条件的不同，作为基材的塑料纸张与涂覆液的粘接力会较弱，因而即使涂布也存在从纸张与涂布的界面脱落的问题。此外，当仅有丙烯酸系聚合物的涂布时，在印刷适应性，特别是激光打印机(LBP)印刷中，与调色剂的定影性低，而需要在高温下定影。由此，存在纸张因热而熔化，进而引起在印刷装置内频繁发生卡纸(Paper Jam)故障的问题。

另外，在专利文献4中公开了：使用如下至少2种混合物作为丙烯酸系聚合物来提高低温下的高速印刷适应性，这两种混合物为具有20～60mg的KOH/g的酸价和小于摄氏35度的Tg的丙烯酸系聚合物的胶乳、与至少1种是具有超过摄氏90度的Tg的丙烯酸系聚合物的胶乳的混合物，还公开了在涂覆液组合物中混合中空聚合物颗粒来改善涂层的隔热特性，以及在涂覆液组合物中混合具有一次粒径小于100nm的二氧化硅颗粒来提高涂层的平滑性等内容。然而，在对涂覆液组合物实施这些混合的情况下，会担心作为基材的塑料纸张与涂覆液的粘接力进一步降低，此外，在上述那样的抗静电效果的观点，也无法期待特别的改善。

此外，在专利文献5中公开了：对由乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸或苯乙烯-丁二烯丙烯酸聚合物形成的聚合物粘结剂，混合作为分散剂的焦磷酸四钾、预定量的二氧化钛颗粒，并与黏土、碳酸钙等一起混合，对基材进行涂覆，得到了亮度高的纸。虽然通过混合预定量二氧化钛颗粒，的确可以期望亮度的提高，但在上述那样的基材与涂层的贴合性的问题、涂层的耐水性不良、耐候性不良这些方面，还是无法期待特别的改善。

而且，在专利文献6中提出了在由具有超过0.9mm的纤维长度-加权平均的纤维形成的平滑性的基材表面涂布如下组合物来得到平滑性高的印刷用纸张的方案，该组合物是以粘结剂：颜料为100:15～100:40的比例对丙烯酸系粘结剂混合碳酸钙、沉淀文石(Precipitated aragonite)、黏土、中空球状聚乙烯颜料等颜料而成的。然而，尽管在使用这样的组合物的情况下，能够期待纸的平滑线提高，但另一方面却无法期待纸的亮度、印刷适应性、基材与涂层的贴合性、抗静电性等的改善。

此外，在专利文献7中公开了：含有5～30重量份高纵横比黏土、以及70～95重量份包括90％以上小于2μm的颗粒的碳酸钙的涂料组合物，作为通过DF涂布法而被涂覆在用于得到印刷用纸张的基材上的物质，由此便宜地获得亮度高的纸。通过该文献所示的技术，能够期待由高比例混合碳酸钙来提高纸的亮度，但另一方面会担心因高比例混合碳酸钙而导致纸张的的质感(印刷品的光泽感提升)发生改变。另外，在专利文献7中，使用了SBR树脂作为该涂料组合物的粘结剂成分，存在上述那样的因含有聚苯乙烯成分导致的耐候性不良、耐水性不良的问题。

在专利文献8中公开了：作为受墨层，例如将聚甲基丙烯酸甲酯那样的较硬的聚合物颗粒混合在膜形成用粘结剂中后，还向其中添加高岭土、煅烧黏土、构造化黏土、重质碳酸钙、沈降碳酸钙、二氧化钛、三氢化铝、缎白、二氧化硅、氧化锌、硫酸钡等颗粒后的组合物形成在基材上的印刷用纸张。尽管通过混合聚甲基丙烯酸甲酯颗粒能够期待基材与涂层的贴合性提升、耐水性提高，但是担心掺和聚甲基丙烯酸甲酯颗粒会提升纸张的哑光感。此外，在主要使用聚甲基丙烯酸甲酯颗粒作为混合到接受层中的颗粒的情况下，例如进行LBP印刷的情况下，与调色剂的定影性不足而需要在高温度下进行定影，由此与上述同样地，担心纸张因热而熔化进而引起卡纸。此外，聚甲基丙烯酸甲酯颗粒在经济的角度上不利而关系到纸张的价格上升。

此外，在专利文献9中公开了使用如下纸张的内容，即，在制作全息图的基础上，作为接受层，在基材上例如将苯乙烯-丙烯酸共聚物颗粒那样的高分子颜料与丙烯酸聚合体、苯乙烯-丙烯酸共聚物等混合，而且还向其中混合沈降性碳酸钙(PCC)、重质天然碳酸钙、或者高岭土或者其他的黏土后的组合物形成于基材上的纸张。然而，与上述专利文献8的技术同样地，在使用苯乙烯-丙烯酸共聚物颗粒那样的高分子颗粒的情况下，会担心纸张的哑光感提升，进而有可能导致LBP印刷中的调色剂的附着性不足或者引起打印机内部卡纸。此外，高分子颗粒在经济的角度上不利而关系到纸张的价格上升时。而且由于含有苯乙烯成分而在耐湿性上也留有问题。

在专利文献10中公开了在基材的单面设置以非晶质二氧化硅和粘结剂为主要成分的受墨层，并在基材的设置该受墨层的相反侧的表面上设置底层而成的结构作为喷墨记录用纸张，其中所述底层含有苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或者乙烯醋酸乙烯共聚物，作为选自德拉米黏土、高岭土、滑石、碳酸钙、以及德拉米黏土与滑石的组合中的颜料与粘结剂的胶乳。另外，在该记录用纸张中，黏土以及碳酸钙与粘结剂的胶乳混合在接受层的相反面而形成底层，但该底层是为了改良纸张的粘附加工性等而设置的，并不是能解决本申请发明想要完成的课题那样的接受层的问题的结构，而且含有作为粘结剂成分的苯乙烯成分会产生耐湿性的问题。

在专利文献11中公开了：在形成石膏板的表面的纸衬片的外表面侧，形成由氧化淀粉和施胶剂和丙烯酸系聚合物形成的表面上浆层，而且还在此之上，在该1个表面上设置涂覆层而成的结构，所述涂覆层是由碳酸钙、黏土、硅酸铝、煅烧黏土、二氧化钛以及它们的混合物的至少1种无机填料与苯乙烯-丙烯酸共聚物等的粘结剂形成的。尽管在该文献中记载了可在涂覆层上印刷装饰图案的主旨，但纸衬片因要求在形成石膏板的基础上的透水性等理由而使用亲水性高的物质作为粘结剂，即便在本发明那样的印刷用纸张应用这样的涂覆层，依然无法解决耐候性不良、耐水性不良之类的课题。

现有技术文献

专利文献

【专利文献1】国际公开第WO2014/109267号说明书

【专利文献2】日本特公平7-20739号公报

【专利文献3】日本特开2015-6793号公报

【专利文献4】国际公开第WO2006/051092号说明书

【专利文献5】日本特开2014-189941号

【专利文献6】日本特表2007-520642号

【专利文献7】国际公开第WO2011/114456号说明书

【专利文献8】日本特表2005-520065号

【专利文献9】日本特表2004-533922号

【专利文献10】日本专利第4403131号

【专利文献11】日本特表2002-513873号

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于以上的实际情况而完成的，其课题在于提供一种改良的印刷用纸张及其制造方法。本发明的课题还在于提供一种在基材的至少一个面具有用于受墨的涂层的印刷用纸张及其制造方法，其印刷适应性优异、基材与涂层的贴合性良好，抗静电性良好，不易发生印刷时的卡纸等故障，进而耐水性、耐候性等诸多特性也优异。

用于解决课题的方案

本发明人为了解决现有的具有由丙烯酸系聚合物水性乳液所形成的涂层的印刷用纸张的课题，即作为基材树脂的聚丙烯、聚乙烯等因无极性所导致的基材与涂层的粘接性不良、因丙烯酸系聚合物水溶性乳液所导致的涂层的耐水性不良、由耐候性不良所引起的变黄、因表面电阻率高所导致的静电再由静电所引起的印刷工序中的卡纸等故障，进行了深入研究，结果发现，通过在丙烯酸系聚合物水性乳液中添加预定量的黏土，并且进一步与其组合并混合预定量的轻质碳酸钙，从而可以看到基材与涂层的粘接性提高、维持亮度、并且耐水性提高、耐候性提高、表面电阻率降低带来的防静电性提高。

即，在涂层中通过在由丙烯酸系聚合物形成的连续相中存在黏土(及轻质碳酸钙)，从而发现在与基材的接合界面处形成物理凹凸而由锚固效果带来的粘接性的提高，此外通过在涂层表面存在黏土(及轻质碳酸钙)，从而在纸张表面形成微细的凹凸而获得由入射光的散射带来的耐候性提高效果，此外除了黏土以外轻质碳酸钙存在于涂层表面，从而可保持充分的耐水性，而且通过存在黏土也可获得良好的防静电效果。而且，通过在涂层中以均衡的预定比例混合黏土和轻质碳酸钙，从而可提高对所获得的印刷用纸张的LBP的印刷适应性(定影性及转印性)、胶版印刷适应性。

然后通过如上见解完成本发明。

即、解决上述课题的本发明涉及印刷用纸张，其特征在于，在基材的单面或者双面具有涂层，所述涂层是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中而成的。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述基材是以质量比50:50～10:90的比例含有聚烯烃系树脂和无机物质粉末的基材的印刷用纸张。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述无机物质粉末为碳酸钙粉末的印刷用纸张。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述黏土的体积平均粒径为1.0μm以上10.0μm以下的印刷用纸张。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述轻质碳酸钙的体积平均粒径为0.05μm以上2.00μm以下的印刷用纸张。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸烷基酯的印刷用纸张。

本发明的印刷用纸张的一方式中示出所述(甲基)丙烯酸烷基酯为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟基甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯中的1种或2种以上的印刷用纸张。

解决上述课题的本发明涉及印刷用纸张的制造方法，其特征在于，在基材的单面或者双面涂覆丙烯酸系聚合物水性乳液，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中而成的，上述比例以干燥质量计。

本发明的印刷用纸张的制造方法的一方式中示出印刷用纸张的制造方法，其特征在于，将以质量比50:50～10:90的质量比含有聚烯烃树脂和无机物质粉末的基材挤出成型成片状，经由延伸处理工序，在基材纸张的单面或者双面涂覆所述丙烯酸系聚合物水性乳液。

发明效果

根据本发明，对于基材的至少一个表面具有用于受墨的涂层的印刷用纸张，能够赋予其印刷适应性优异、基材与涂层的贴合性良好、抗静电性能良好、不易发生印刷时的卡纸等故障、而且耐水性、耐候性等诸多特性也优异。而且，根据本发明，成为印刷用纸张的亮度、质感(适当的光泽感)也良好、此外在用于油性胶版印刷、UV胶版印刷等情况下的油墨的速干性也良好、胶版适应性也优异的印刷用纸张。

具体实施方式

以下基于实施方式对本发明进行详细地说明。

《印刷用纸张》

本发明的印刷用纸张具备片状基材、和形成在基材的至少一个表面的涂层，作为该涂层，具有黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中而成的物质。

另外，作为本发明所涉及的印刷用纸张，只要是在基材的至少一个表面具有上述涂层的方式，则对其他的构成没有特别限定，例如，能够在基材与涂层之间任意设置具有某种功能的中间层、例如、用于使基材与涂层的贴合性良好的密封层、用于对印刷用纸张赋予彩色和花纹等的内部印刷层、遮盖层等、或者未设置涂层的基材表面上的保护层、粘合层等、以及在涂层表面上的保护层等。

(1)基材

作为本发明的印刷用纸张中的基材的材质，并未特别限定，既可以由以树脂系材料作为主要成分的塑料纸张构成，也可以由纸系材料构成，还可以由合成纸构成。而且，作为基材，从环保的观点出发，而且从机械强度、耐热性等特性提高的观点出发，优选使用由无机物质粉末高比例填充到热可塑性塑料中而成的混合无机物质粉末的热可塑性塑料形成的纸张、尤其是由以质量比50:50～10:90的比例含有聚烯烃系树脂和无机物质粉末的混合无机物质粉末的热可塑性塑料形成的纸张。

(树脂成分)

作为构成所述塑料纸张、或者混合所述无机物质粉末的热可塑性塑料纸张的树脂，并没有特别限定，可根据印刷用纸张的用途、功能等，使用各种树脂。例如、可列举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金属盐(离聚物)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚丙烯等含官能团聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯系树脂、聚聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸等脂肪族聚酯系树脂等热可塑性聚酯系树脂；芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯等聚碳酸酯树脂；无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯(AS)共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物等聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等聚氯乙烯系树脂；聚苯硫醚；聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮等聚醚系树脂等。这些可单独使用1种或者组合使用2种以上。

这些热可塑性树脂之中，从其成型容易性、性能方面以及经济方面等出发，优选使用聚烯烃系树脂、芳香族聚酯系树脂、脂肪族聚酯系树脂。

在此，聚烯烃系树脂是指以烯烃成分单元为主要成分的聚烯烃系树脂，具体地，可举出上述那样的聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂，此外还可举出聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等，而且还可举出它们的2种以上的混合物。另外，上述“以...为主要成分”的意思是，烯烃成分单元在聚烯烃系树脂中包含50质量％以上，其含量优选为75质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上。另外，本发明使用的聚烯烃系树脂的制造方法没有特别限定，可以通过使用Ziegler-Natta系催化剂、茂金属系催化剂、氧、过氧化物等自由基引发剂等的方法的任一种得到。

作为所述聚丙烯系树脂，可举出丙烯成分单元为50质量％以上的树脂，例如可举出丙烯均聚物、或丙烯与能够共聚的其他α-烯烃的共聚物等。作为能够与丙烯共聚的其他α-烯烃，例如可示例出乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯等碳原子数为4～10的α-烯烃。作为丙烯均聚物，等规、间规、无规、半等规和显示各种立构规整性的直链或支链状聚丙烯等均包含在内。此外，上述共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，进而不仅可以是二元共聚物，也可以是三元共聚物。具体而言，能够示例例如乙烯-丙烯无规共聚物、丁烯-1-丙烯无规共聚物、乙烯-丁烯-1-丙烯无规三元共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物。

此外，作为所述聚乙烯系树脂，可举出乙烯成分单元为50质量％以上的树脂，例如可举出高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯1共聚物、乙烯-丁烯1共聚物、乙烯-己烯1共聚物、乙烯-4甲基戊烯1共聚物、乙烯-辛烯1共聚物，而且可举出它们的2种以上的混合物。

在前述聚烯烃系树脂中，因为机械强度和耐热性的平衡特别优异，所以优选使用聚丙烯系树脂。

(无机物质粉末)

如上所述，作为在基材为混合无机物质粉末的热塑性塑料纸张的情况下该纸张中可混合的无机物质粉末，没有特别限定，例如可举出钙、镁、铝、钛、铁和锌等的碳酸盐，硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、氧化物或它们的水合物的粉末状的形态，具体而言，例如可举出碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、二氧化硅、氧化铝、黏土、滑石、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硫酸铝、硫酸镁，例如硫酸钙、磷酸镁、硫酸钡、硅砂、炭黑、沸石、钼、硅藻土、绢云母、硅藻土、亚硫酸钙、硫酸钠、钛酸钾、膨润土、石墨等。它们可以是合成的，也可以是来自天然矿物的，此外，它们可以单独使用或并用2种以上。

进而，作为无机物质粉末的形状，没有特别限定，可以是颗粒状、片状、粒状、纤维状等的任一种。此外，作为颗粒状，可以是如通过通常的合成法得到那样的球形形状，或者也可以是如将天然矿物经粉碎得到那样的不规则形状。

作为这些无机物质粉末，优选碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、二氧化硅、氧化铝、黏土、滑石、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁等，特别优选碳酸钙。进而，作为碳酸钙，可以是通过合成法制备的所谓轻质碳酸钙、和以石灰石等CaCO₃为主成分的天然原料经机械粉碎分级得到的所谓重质碳酸钙的任一种，也能够将他们进行混合，但从经济性的观点出发，优选重质碳酸钙。

在此，重质碳酸钙是指将天然的石灰石进行机械粉碎、加工得到的碳酸钙，与通过化学上的沉淀反应等制造的合成碳酸钙明显区分开。另外，粉碎方法中有干式法和湿式法，从经济性的观点出发，优选干式法。

此外，为了提高无机物质粉末的分散性和反应性，可以预先按照常规方法对无机物质颗粒的表面尽心表面改性。作为表面改性法，能够示例等离子体处理等物理方法、通过偶联剂或表面活性剂将表面进行化学表面处理的方法。作为偶联剂，例如可举出硅烷偶联剂、钛偶联剂等。作为表面活性剂，可以是阴离子性、阳离子性、非离子型和两性的任一种，例如可举出高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐等。

无机物质粉末优选为颗粒，平均粒径优选0.1μm以上且50.0μm以下，更优选1.0μm以上且10.0μm以下，进一步优选1.0μm以上且5.0μm以下。另外，本说明书中所述的无机物质粉末的平均粒径是指按照JIS M-8511的空气渗透法的比表面积测定结果计算的值。作为测定仪器，能够优选使用岛津制作所公司制的比表面积测定装置SS-100型。特别优选在其粒径分布中不含有粒径超过50.0μm的颗粒。另一方面，当颗粒过小时，在与上述的热塑性树脂混炼时，粘度显著上升，存在成型体的制造困难的风险。因此，优选使其平均粒径为0.5μm以上。

无机物质粉末可以是纤维状、粉末状、片状或颗粒状。

纤维状的无机物质粉末的平均纤维长度优选为3.0μm以上且20.0μm以下。平均纤维直径优选为0.2μm以上且1.5μm以下。此外，长径比通常为10以上且30以下。另外，纤维状的无机物质粉末的平均纤维长度和平均纤维直径用电子显微镜测定，长径比是平均纤维长度相对于平均纤维直径的比(平均纤维长度/平均纤维直径)。

在基材如上述那样为混合无机物质粉末的热塑性塑料纸张的情况下，作为其包含的上述的热塑性树脂与无机物质粉末的混合比(质量％)，如上所述，优选为50:50～10:90的比率，更优选为40:60～20:80的比率，进一步优选为40:60～25:75的比率。这是因为，在热塑性树脂与无机物质粉末的混合比中，当无机物质粉末的比率低于50质量％时，得不到通过混合无机物质粉末带来的无机物质粉末混合热塑性树脂组合物的预定的质感、耐冲击性等物性，另一方面，当高于90质量％时，挤出成型、真空成型的成型加工变得困难。

(其他添加剂)

此外，基材为所述塑料纸张、或者所述混合所述无机物质粉末的热可塑性塑料纸张的情况下，其组成中也能够根据需要混合其他添加剂作为助剂。作为其他添加剂，例如可举出增塑剂、染色剂、润滑剂、偶联剂、流动性改善剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂、防静电剂、发泡剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以兼并使用2种以上。

(纸系材料)

作为基材由纸系的材料构成的情况的具体例子，可举出格拉辛纸、铜版纸、无木浆纸、无尘纸、浸渍纸等纸基材，和在上述的纸基材中将聚乙烯等热塑性树脂进行层压的层压纸。

(基材构成)

基材可以由上述的材料构成的一层纸张构成，或者可以由多层层叠构成基材。此外，在基材为所述塑料纸张或所述混合无机物质粉末的热塑性塑料纸张的情况下，该纸张可以是未拉伸的，也可以是沿纵向或横向等单轴方向或者双轴方向拉伸的。

作为基材的厚度，没有特别地限定，通常为10μm以上300μm以下，优选为25μm以上200μm以下。

此外，在使用由塑料纸张、或者所述混合所述无机物质粉末的热可塑性塑料纸张形成的基材的情况下，以提高与设置在其表面的涂层的贴合性为目的，根据期望，可以在单面或两面通过氧化法、凹凸化法等来实施表面处理。作为上述氧化法，例如可举出电晕放电处理、框架处理、等离子处理、辉光放电处理、铬酸处理(湿)、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线照射处理等，此外，作为凹凸化法，例如可举出喷砂法、溶剂处理法等。此外，也能够实施底漆处理。

(2)涂层

本发明的印刷用纸张所具有的涂层可以设置在所述基材的单面，也可以设置在两面。作为该涂层的厚度，没有特别限定，例如优选为1μm以上且10μm以下，更优选为2μm以上且8μm以下，特别优选为3μm以上且5μm以下。当其为该范围内的厚度时，涂层作为油墨的接受层充分发挥功能，发挥良好的着色性、显色性等受墨特性，且印刷用纸张的耐水性、表面的抗静电性、与油墨的贴合性等特性也良好。

而且，在本发明中，该涂层是黏土以35质量％以上65质量％以下、更优选为40质量％以上60质量％以下、进一步优选为45质量％以上55质量％以下的比例、且轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下、更优选为7质量％以上20质量％以下、进一步优选为9质量％以上15质量％以下的比例被添加至成为基质的丙烯酸系聚合物的连续相中而成的。

在涂层中黏土以及轻质碳酸钙分别以上述的预定量均衡地存在于由丙烯酸系聚合物形成的连续相中，从而使印刷用纸张的耐水性和亮度维持在所期望的水平，而且在与基材的接合界面处形成物理性的凹凸而使锚固效果带来的粘接性提高。而且通过黏土以及轻质碳酸钙均衡地存在于涂层表面，从而纸张表面在不损失平滑性的情况下形成微细的凹凸，进而可获得由入射光的散射带来的耐候性提高效果。此外，通过黏土存在于由丙烯酸系聚合物形成的连续相中，从而电阻率、尤其表面电阻率下降，例如在进行LBP印刷的情况下即便不施加高电压也能够使调色剂转印。而且，通过轻质碳酸钙存在于由丙烯酸系聚合物形成的连续相中，从而可缓解因黏土引起的黄色进而能够维持亮度，此外还使耐油性提高、油墨的速干性提升、油性胶版印刷适应性提高。

在该涂层中，当黏土的混合量少于上述范围内时，因混合黏土导致的纸张的表面电阻率的降低不足，电阻率提升，例如，在用于LBP印刷的情况下，有可能造成调色剂的粘接力下降，转印性也降低，此外还有可能造成与基材的粘接性降低。另一方面，当黏土的混合量多于上述范围内时，用于LBP印刷的情况下的转印性良好，但有可能造成涂层的耐水性降低，对外观造成不利影响，而且涂层无法形成为具有足够强度的连续层。

此外通过使轻质碳酸钙的量在上述范围内，从而能够使纸张的亮度维持在所期望的水平。即、由于本发明的印刷用纸张所具有的涂层如上所述以30质量％以上的比例含有黏土，因此纸张的黄色差(b^＊值)有可能上升，但如上述那样以5质量％以上的比例混合轻质碳酸钙，能够有效地改善亮度。而且通过使轻质碳酸钙的量在上述范围内，从而可发挥出适度的耐油性，提升油性油墨的速干性，提高耐油胶版适应性。而且，通过这样以30质量％以下的比例混合轻质碳酸钙，从而使涂层的表面平滑化，进而可提高光泽度。另外，当混合比例超过30质量％时，光泽度下降。在提高光泽度方面，尤其优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下的比例。

另外，由于本发明的印刷用纸张所具有的涂层如前所述，是通过以预定的混合比例混合黏土以及轻质碳酸钙而形成的，因此通过适当调节所混合的黏土以及轻质碳酸钙的量、粒径、以及所形成的涂层的厚度，可使涂层的表面具有某种程度的粗糙度而成为哑光面、或者也可成为光泽度提高了的光泽面。

以下详细说明形成本发明的涂层的各成分。

(形成连续相的丙烯酸系聚合物)

作为涂层的基质的丙烯酸系聚合物，包括以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酰胺类、以及(甲基)丙烯腈为主要单体成分而获得的聚合物。另外，本说明书中所使用的术语“(甲基)丙烯酰基”包括“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”两层意思来使用。

更具体地，作为构成所述丙烯酸系聚合物的单体成分，并未特别限定，丙烯酸、甲基丙烯酸；

例如、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸棕榈酯或丙烯酸环己酯等烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯；

例如、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸环己酯等烷基的碳原子数为1～18的甲基丙烯酸烷基酯；

例如，丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、邻苯二甲酸单羟乙酯丙烯酸酯等在(甲基)丙烯酸的侧链具有羟基的烷基酯；

例如，分子内具有乙二醇单元的聚乙二醇(优选n为3以上且20以下)二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性(优选n为3以上且20以下)三丙烯酸酯、苯酚EO改性(优选n为3以上且20以下)丙烯酸酯、例如，丙烯酸烯丙氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的烯氧基烷基酯、

例如，丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丁酯、甲基丙烯酸乙氧基丁酯等在(甲基)丙烯酸的侧链具有烷氧基的烷基酯；

例如，丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯；

例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯等在丙烯酸的侧链具有环氧基的烷基酯；

例如，丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸甲氨基乙酯、甲基丙烯酸甲氨基乙酯等(甲基)丙烯酸的单-或二-烷基氨基烷基酯；

例如，具有甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、水解性烷氧基甲硅烷基等作为侧链的有机硅改性(甲基)丙烯酸酯；

例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；

例如，N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺等具有羟甲基的(甲基)丙烯酰胺；

例如，N-烷氧基羟甲基丙烯酰胺(如N-异丁氧基羟甲基丙烯酰胺等)、N-烷氧基羟甲基甲基丙烯酰胺(如N-异丁氧基羟甲基甲基丙烯酰胺等)等具有烷氧基羟甲基的(甲基)丙烯酰胺；

例如，N-丁氧基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等具有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酰胺；以及、

丙烯腈、甲基丙烯腈等各种丙烯酸系单体也能够作为构成所述丙烯酸系树脂的单体成分而列举出。

进而，在通过光固化反应等在丙烯酸系聚合物中导入交联结构，提高涂层的皮膜强度的情况下，也能够混合2官能至多官能的丙烯酸系单体，具体而言，例如，1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、上述聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(羟基新戊酸酯)间)丙烯酸酯，二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯)丙烯酸酯，丙酸改性的二季戊四醇三(间)丙烯酸酯，季戊四醇三(间)丙烯酸酯，环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(间)丙烯酸酯，三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。

这些单体成分能够单独使用或混合使用多种。

即、本发明中，构成涂层的连续相的丙烯酸系聚合物可以是仅由上述示例的各种单体成分中的某一种构成的均聚物，也可以是由上述示例的各种单体成分的多种混合而成的共聚物(共聚合物)。

进而，在本发明的一个实施方式中，可以使用除了上述单体成分以外还含有其他单体成分的共聚物作为丙烯酸系聚合物。

作为上述示例以外的单体成分，只要是与上述单体成分形成共聚物则没有特别限定，能够举出例如，乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯等乙烯基单体、乙烯、丁二烯、苯乙烯等。然而，优选从所获得的纸张的耐候性的观点出发，期望不含有苯乙烯。

另外，作为本发明的印刷用纸张中形成涂层的方法，也没有特别限定，通常，从形成这样的涂层方面的涂覆性观点出发，优选使用分散在水中/或溶解在有机溶剂中的方式，特别优选分散在水中的方式，即丙烯酸系聚合物水性乳液的方式。因此，作为上述丙烯酸系聚合物，优选在形成涂层的原料的阶段，具有水性乳液的形态。

制造丙烯酸系聚合物水性乳液方面的乳液聚合本身是本领域技术人员公知的。作为该乳液聚合中所使用的表面活性剂，可单独使用或兼并使用2种以上阴离子性、阳离子性、两性、非离子性表面活性剂。其中，优选非离子性、阳离子性的表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，没有特别限定，有例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯等。作为阳离子性表面活性剂，没有特别限定，有十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、N-2-乙基己基氯化吡啶等，但最优选非离子性表面活性剂。此外，其中特别优选聚氧乙烯烷基苯基醚。表面活性剂的量并未特别限定，通常优选使用单量体的总量的1～5质量％。

进而，可以使用明胶和聚乙烯醇等水溶性聚合物作为保护胶体剂。

此外，作为乳液聚合中的自由基聚合引发剂，可示例过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化氢溶液、叔丁基过氧化氢、偶氮二脒基丙烷的盐酸盐等水溶性类型，过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧新癸酸枯基酯、过氧辛酸枯基酯、偶氮二异丁腈等油溶性类型，优选水溶性。聚合引发剂没有特别限定，例如以单体的总量的0.01～0.50质量％的比例使用。

聚合反应并未特别限定，通常在35～90℃的温度搅拌下进行，反应时间通常为3～40小时。此外，在乳化聚合的开始时或结束时加入碱性物质来调节pH，从而能够提高乳液的放置稳定性、冻结稳定性、化学的稳定性等。在该情况下，所获得的乳液优选调节至pH为5～9，为此，能够使用氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、苛性钠、苛性钾等碱性物质。

尽管并未特别地限制，但作为涂层的基质的丙烯酸系聚合物，可优选例示出(甲基)丙烯酸烷基酯。

(黏土)

在本发明中，黏土以预定的比例与后述的轻质碳酸钙一起混合在成为基质的丙烯酸系聚合物的连续相中。

作为本发明中所使用的黏土，没有特别限定，可适当利用公知的黏土。另外，在本说明书中，“黏土”除了具有层状结构的黏土矿物以外，也包括伊毛缟石(imogolite)、水铝英石等不具有层状结构的黏土矿物。作为具有层状结构的黏土矿物，可举出蒙脱石、蛭石、蒙脱石、膨润土、伊利石、水辉石、埃洛石、皂石、菱镁矿、白脱石、绿脱石、蒙脱石、云母、脆性云母、绢云母、伊利石、绿松石(海绿石)、水滑石等溶胀性矿物；高岭矿物(高岭土、高陵石)、蛇纹石、叶蜡石、滑石(滑石)、绿泥石(绿泥岩)、沸石(沸石)等非溶胀性矿物。此外，作为这样的黏土，可据此天然的黏土、合成黏土、有机化黏土。

另外，作为所述有机化黏土，没有特别限制，可以包含公知的任一种，但优选黏土被有机化剂有机化而成的黏土。作为这样的有机化之前的黏土，没有特别限定，只要是所谓的黏土矿物即可，可以是上述示例那样的任一种。此外，这样的黏土可以是天然产物，也可以是合成产物。

此外，作为所述有机化剂，没有特别限制，能够适宜利用能够将黏土有机化的公知的有机化剂，能够使用例如己基铵离子、辛基铵离子、2-乙基己基铵离子、十二烷基铵离子、月桂基铵离子、十八烷基铵离子、二辛基二甲基铵离子、三辛基铵离子、二十八烷基二甲基铵离子、三辛基铵离子、二十八烷基二甲基铵离子、三辛基铵离子等。

作为本发明中使用的黏土，没有特别限定，从在涂层中的均匀分散性的观点出发，特别优选高岭土。

此外，作为该黏土的粒径，并没有特别地限定，在一定程度上取决于欲形成的涂层的厚度，但相对于欲形成的涂层的厚度，例如期望具有0.2倍以上2.0倍以下、更优选为0.5倍以上0.8倍以下的平均粒径。更具体而言，例如，体积平均粒径优选为1.0μm以上10.0μm以下、更优选为1.5μm以上8.0μm以下、进一步优选为2.0μm以上6.0μm以下。当具有这样的粒径范围时，能够将黏土分散性良好地混合在所形成的涂层中，从而可更适当地发挥上述的基材粘接性的提高、印刷适应性的提高、抗静电性能之类的所期待的效果。

另外，作为黏土的形状，没有特别地限定，可以是球状、椭圆球状、扁平状、不规则形状等的任一形状，但从涂层中的均匀分散性的观点出发，期望该形状接近于球状。从该观点出发，黏土的纵横比优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为2以下。上述纵横比表示长径/短径。

此外，作为黏土，在使涂层的面内特性均匀方面，期望颗粒间的粒度是均匀的。

而且，作为黏土的比重，并没有特别地限定，例如，在可均匀地分散在所形成的涂层整体的方面，期望是1.5～3.0、更优选为2.0～2.8。

(轻质碳酸钙)

在本发明中，所述涂层含有上述黏土和轻质碳酸钙。“轻质碳酸钙”如上所述，是指通过合成法所制造出的碳酸钙，区别于将以石灰石等CaCO₃作为主要成分的天然原料进行机械性粉碎分级而获得的重质碳酸钙。本发明中与上述黏土组合使用的不是重质碳酸钙或其他的无机微粒而是轻质碳酸钙，是因为在与上述黏土组合使用的情况下，可使涂层平滑化，还能够维持适度的光泽性。

作为轻质碳酸钙的制造方法，没有特别限定，本发明中可使用由公知的任意方法得到的轻质碳酸钙，例如可举出二氧化碳化合法或可溶性盐反应法等。二氧化碳化合法是指，将烧结石灰石得到的生石灰溶于水而制成石灰浆，使石灰浆与二氧化碳反应生成轻质碳酸钙的方法。可溶性盐反应法是指，使石灰浆与氯化钙溶液和碳酸钙反应，生成轻质碳酸钙的方法。通过反应条件等，能够调节轻质碳酸钙的晶型、大小、形状。

作为本发明中所使用的轻质碳酸钙的粒径，并未特别地限定，例如，体积平均粒径优选为0.05μm以上2.00μm以下、更优选为0.07μm以上1.50μm以下。当具有这种粒径范围时，能够在提高作为印刷用纸张所期望的亮度的基础上，还能够提高涂层的平滑化以及纸张的光泽性。

(其他添加剂)

在本发明中，前述涂层可以含有上述以外的添加剂等其他成分。

作为添加剂，具体而言可举出交联剂、pH调节剂、增稠剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、防水剂、油墨定影剂、固化剂、耐候材料等。

作为交联剂，可举出醛化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物、锆化合物、钛化合物、酰胺化合物、铝化合物、硼酸、硼酸盐、碳二亚胺化合物、恶唑啉化合物等。

为油墨定影剂，优选含有丙烯酸树脂以外的阳离子性树脂、多价金属盐。作为阳离子性树脂，可举出聚乙烯亚胺树脂、聚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺表氯醇树脂、聚胺表氯醇树脂、聚酰胺聚胺表氯醇树脂、聚二烯丙胺树脂、双氰胺缩合物等。作为多价金属盐，可举出钙化合物、镁化合物、锆化合物、钛化合物、铝化合物等。在这些中，优选钙化合物，更优选四水合硝酸钙。

作为消泡剂，并未特别地限制，例如，可使用矿物油系、聚醚系、有机硅系消泡剂，优选为矿物油系消泡剂。作为疏水性二氧化硅类的矿物油系消泡剂，并不局限于以下消泡剂，例如，可列举出Nopco 8034、Nopco 8034-L、SN Defoamer AP、SN Defoamer H-2、SNDefoamer TP-33、SN Defoamer VL、SN Defoamer 113、SN Defoamer 154、SN Defoamer154S、SN Defoamer 313、SN Defoamer 314、SN Defoamer 316、SN Defoamer 317、SNDefoamer 318、SN Defoamer 319、SN Defoamer 321、SN Defoamer 323、SN Defoamer 364、SN Defoamer 414、SN Defoamer 456、SN Defoamer 474、SN Defoamer 476-L、SN Defoamer480、SN Defoamer 777、SN Defoamer 1341、SN Defoamer 1361(SAN NOPCO公司制)、BYK-1740(BYK公司制)，作为金属皂类的矿物油系消泡剂，并不局限于以下消泡剂，例如，可列举出Nopco DF-122、Nopco DF-122-NS、Nopco NDW、Nopco NXZ、SN Defoamer 122-SV、SNDefoamer 269、SN Defoamer 1010(SAN NOPCO公司制)等，作为酰胺蜡类的矿物油系消泡剂，并不局限于以下消泡剂，例如，可列举出Nopco 267-A、Nopco DF-124-L、SN DefoamerTP-39、SN Defoamer 477T、SN Defoamer 477-NS、SN Defoamer 479、SN Defoamer 1044、SNDefoamer 1320、SN Defoamer 1340、SN Defoamer 1360、SN Defoamer 5100(SAN NOPCO公司制)。这些既可单独仅使用1种，也可以兼并使用2种以上。另外，作为消泡剂的使用量，并未特别地限定，但期望相对于形成涂层的涂覆液的整体，在0.01～0.03质量％。

另外，关于本发明所涉及的涂层中可添加上述的黏土以及轻质碳酸钙以外的微粒，只要是不妨碍由这些黏土以及轻质碳酸钙在预定量的范围内兼并使用而实现的上述优异的效果，但期望实质上不含有其他的微粒。特别是实质上不含有例如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒所代表的(甲基)丙烯酸酯系树脂颗粒那样的聚合物微粒。

此外，用于形成涂层的涂覆液的制备可通过如下方式进行，例如，在使用丙烯酸系聚合物水性乳液作为涂层的基质的丙烯酸系聚合物的情况下，将上述黏土乃至其在水等中的分散体、以及轻质碳酸钙乃至其在水等中的分散体添加至作为丙烯酸系聚合物水性乳液的分散介质的水中，使用适当的搅拌乃至分散机，例如湿式胶体磨、磨边涡轮机、桨叶等，在500～3000rpm的旋转条件下，通常使其分散1～5分钟。另外，当将黏土以及轻质碳酸钙直接投入至丙烯酸系聚合物水性乳液中时，有可能产生凝聚，因此期望预先根据需要混合分散剂，并制备在水等介质中使黏土和/或轻质碳酸钙分散的分散体之后，混合至丙烯酸系聚合物水性乳液中。另外，黏土和轻质碳酸钙的比重几乎相等，因此在分散体中黏土和轻质碳酸钙不是各自不均匀地存在，而是能够在双方均匀分布的状态下分散。

＜印刷用纸张的制造方法＞

作为本发明的印刷用纸张的制造方法，可使用公知的在基材表面形成涂层的方法，例如，可通过以辊涂、刮涂、棒涂、刷涂、喷涂、浸涂等适当的方法在基材的单面或双面涂覆由丙烯酸系聚合物水性乳液形成的涂覆液之后，对涂层进行干燥、固化来进行制造，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％的比例混合而成的，上述比例以干燥质量计。作为涂层在干燥或固化时的温度条件，并未特别地限定，例如可在90～120℃的温度下进行。

另外，在使用上述的由混合无机物质粉末的热可塑性塑料形成的纸张作为基材的方式中，可通过如下方式获得，例如，将以质量比50:50～10:90的质量比含有聚烯烃树脂和无机物质粉末的基材挤出成型为片状，经由延伸处理，将由丙烯酸系聚合物水性乳液形成的涂覆液，通过适当的方法涂覆至基材纸张的单面或者双面之后，对涂层进行干燥、固化，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％的比例混合而成的，上述比例以干燥质量计。在由混合无机物质粉末的热可塑性塑料形成的纸张成型的基础上的、无机物质粉末与聚烯烃树脂的混合，可以在从料斗投入成型机之前将聚烯烃树脂和无机物质粉末混炼熔融，也可以在用成型机成型的同时，将聚烯烃树脂和无机物质粉末混炼熔融。关于无机物质粉末以外的其他添加剂也同样。此外，熔融混炼优选在使无机物质粉末均匀地分散在聚烯烃树脂中的同时还使高剪切应力发挥作用来进行混炼，例如优选用双轴混炼机进行混炼。在聚烯烃树脂中混合上述无机物质粉末时，越是高温，越倾向于产生气味，因此在所述聚烯烃树脂的熔点+55℃以下，优选在所述聚烯烃树脂的熔点以上且熔点+55℃以下，更优选在所述聚烯烃树脂的熔点+10℃以上且所述聚烯烃树脂的熔点+45℃以下的温度进行处理的方式。

另外，作为挤出成型为片状时的成型温度，优选以同样的温度进行成型。

而且，作为在成型为片状时的拉伸处理，并没有特别限定，能够在其成型时或其成型后沿单轴方向或双轴方向或者多轴方向(利用管式法的拉伸)拉伸。在双轴拉伸的情况下，可以是逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸。

当对成型后的纸张进行拉伸(例如纵向和/或横向拉伸)时，纸张的密度降低。通过密度降低，使得纸张的亮度变好。

【实施例】

以下基于实施例，更具体地说明本发明。另外，这些实施例为了使本说明书公开的以及附带的权利要求书的中记载的本发明的概念和范围更容易理解，仅以示例特定的方式和实施方式为目的而记载，本发明并不受这些实施例的任何限定。

(评价方法)

以下的实施例和比较例中各物性值分别通过以下的方法评价。

(粘接性)

为了考察涂层对基材的粘合性，进行了利用透明胶带的脱落测试。

·测定用胶带

依据JIS Z 1522:2009的透明胶带(宽度：24mm)

·测定顺序

(1)将胶带取出约75mm的长度。

(2)在测定的纸张上粘贴胶带，并用手指将胶带摩擦至透明可见。另外，此时不用指甲而是用指肚按压。

(3)在粘贴胶带5分钟以内，提起胶带的端部，使抬离方向与涂层呈约60°的角度，用0.5～1.0秒切实地抬离。观察脱落面，目视观察是否附着有涂覆层，并基于以下的评价基准来评价涂层与基材的贴合性。

·评价基准

○涂层完全未脱落。

△涂层的脱落小于20％。

×涂层的脱落为20％以上。

(表面电阻率)

依据JIS K 6911:2006进行测定。测定使用100mm角的纸张作为试料，并在以下条件下进行测定。

温度23℃、湿度50％

(亮度)

刚刚制造印刷用纸张后，目视观察涂层表面的状态，在L^＊a^＊b^＊色空间色度图上进行对比来测定亮度(b^＊)。

(LBP印刷适应性)

为了考察印刷用纸张的LBP印刷适应性，用激光打印机(产品名：Versant 80Press，富士施乐株式会公司制)对于各纸张印刷彩色及单色测试图案，通过目视观察调色剂的定影性，并基于以下的评价基准来评价印刷适应性。

·评价基准

○测试图案印刷清晰，调色剂完全未脱落。

△测试图案印刷良好，但稍微发生调色剂的脱落。

×未顺利地印刷测试图案，严重发生调色剂的脱落。

(胶版印刷适应性)

为了考察印刷用纸张的胶版印刷适应性，用胶版印刷机(产品名：RMGT920、利优比新菱印刷机株式会公司制)并使用油性胶版油墨，对于各纸张印刷测试图案，通过目视观察印刷的晕染、偏差的定影性，并基于以下的评价基准来评价胶版印刷适应性(油墨速干性)。

·评价基准

○测试图案印刷规整，完全没有印刷的晕染、偏差。

△测试图案印刷良好，略有印刷的晕染、偏差。

×未能顺利印刷测试图案，印刷的晕染、偏差显著。

(耐水性)

用沾湿的擦拭纸(NIPPON PAPER CRECIA CO.,LTD.商品名)擦拭涂层的表面10秒钟，目视观察是否残留有水迹，并基于以下的评价基准来评价耐水性。

·评价基准

○涂层的表面完全未残留水迹。

△涂层的表面稍有点状水迹。

×涂层的表面显著残留有点状水迹。

(耐候性)

金卤灯天气试验中，在黑色面板温度63℃(±2℃)、湿度50％(±5％)、照度1200W/m²下进行24小时试验，目视观察涂层表面在试验前后的状态，在L^＊a^＊b^＊色空间色度图上进行对比来测定颜色，并基于以下的评价基准来进行评价。

·评价基准

○涂层的表面在试验前后，明度L^＊以及色度a^＊b^＊几乎不变，实质上未发生变黄。

△涂层的表面在试验前后，明度L^＊以及色度a^＊稍有变化，但色度b^＊的值有增加，微变黄。

×涂层的表面在试验前后，明度L^＊以及色度a^＊b^＊有变化，尤其色度b^＊的值显著增加，有变黄。

(材料)

以下的实施例及比较例中使用的成分如下。

·基材

S1：将聚丙烯均聚体(融点160℃)36.0质量份、作为无机物质粉末的平均粒径2.2μm(依据JIS M-1511的空气透过法得到的平均粒径)的重质碳酸钙颗粒60.0质量份、以及作为润滑剂的烷烃磺酸钠(烷基的碳原子数(平均值)＝12)2.0质量份投入到安装了二轴螺杆的挤出成型机(T模具挤出成型装置L/D＝25)，在220℃以下的温度进行混炼，利用T模具在成型温度220℃对混炼后的原料进行纸张成型，用取出机卷绕的同时进行延伸，来制作由成为基材的混合无机物质粉末的热可塑性塑料形成的纸张。另外，以这种方式所获得的纸张的壁厚为200μm。

·丙烯酸系聚合物水性乳液

M1：以质量比26:16:44:8:6:3的比例含有丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯、松香衍生物而成的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的水性乳液(固体成分：水＝50:50(质量比))

Ma：以质量比84.0:26.0:32.0:0.1:0.9含有苯乙烯、丙烯酸苄酯、丙烯酸丁酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯而成的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水性乳液(固体成分：水＝20:80(质量比))

·黏土

C1：高岭土黏土(体积平均粒径0.3μm、比重2.5)

C2：高岭土黏土(体积平均粒径0.6μm、比重2.6)

C3：高岭土黏土(体积平均粒径0.9μm、比重2.6)

C4：高岭土黏土(体积平均粒径1.2μm、比重2.6)

C5：高岭土黏土(体积平均粒径1.5μm、比重2.6)

·碳酸钙颗粒

L1：轻质碳酸钙(体积平均粒径0.05μm、比重2.6)

L2：轻质碳酸钙(体积平均粒径1.00μm、比重2.6)

L3：轻质碳酸钙(体积平均粒径2.00μm、比重2.6)

H1：重质碳酸钙(体积平均粒径3.00μm、比重2.6)

实施例1～16、比较例1～4以及参考例1

将丙烯酸系聚合物水性乳液、黏土的种类及添加量、以及碳酸钙的种类及添加量分别以下述表1所示的方式混合，使用刃涡轮(Edged turbine)以3000rpm搅拌混合3分钟，从而制备出涂层涂覆液。另外，表1中所示的黏土以及碳酸钙的添加量是由丙烯酸系聚合物水性乳液的干燥质量换算的值。另外，任一涂层涂覆液中使用水作为分散介质，固体成分浓度为46质量％。此外，尽管任一涂层涂覆液中混合0.1质量％表面活性剂作为分散剂以及0.1质量％疏水性二氧化硅类的矿物油系消泡剂作为消泡剂，但这些分散剂以及消泡剂不是必要成分，即便不加这些也能制备出涂层涂覆液。将以此方式制备出的涂层涂覆液通过微凹版印刷法以表1所示的预定的膜厚涂覆在前述的基材表面上，在110℃使其干燥，从而制成印刷用纸张。关于所获得的各印刷用纸张的粘接性、表面电阻率、亮度、LBP印刷适应性、胶版印刷适应性、耐水性、耐候性，可根据上述条件进行测定。所获得的结果示于表2。

【表1】

【表2】

本发明的印刷用纸张的任一实施例中，可获得粘接性(涂层对于基材的贴合性)优异，且在亮度、LBP印刷适应性、油性胶版印刷适应性、表面电阻率、耐水性、耐候性的观点上具有足够优异特性的纸张。与此相对，现有的仅由丙烯酸系涂层构成的比较例1中，粘接性差、且在LBP印刷适应性、胶版印刷适应性、表面电阻率、耐水性、耐候性的观点上，存在问题而发生变黄。此外，在仅添加黏土而没有添加轻质碳酸钙的比较例2中，在胶版印刷适应性、耐水性、耐候性的观点上，略有不足之处，而且在黏土和轻质碳酸钙添加量为等量的比较例3中，亮度提升但表面电阻率高。

Claims (7)

1.一种印刷用纸张，其特征在于，在基材的单面或者双面具有涂层，所述涂层是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中而成的，

所述黏土的体积平均粒径为1.0μm以上10.0μm以下、且所述轻质碳酸钙的体积平均粒径为0.05μm以上2.00μm以下。

2.根据权利要求1所述的印刷用纸张，其中，

所述基材是以质量比50:50～10:90的比例含有聚烯烃系树脂和无机物质粉末的基材。

3.根据权利要求2所述的印刷用纸张，其中，

所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。

4.根据权利要求1或2所述的印刷用纸张，其中，

所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸烷基酯。

5.根据权利要求4所述的印刷用纸张，其中，

所述(甲基)丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯中的1种或2种以上。

6.一种印刷用纸张的制造方法，其特征在于，在基材的单面或者双面涂覆丙烯酸系聚合物水性乳液，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是黏土以35质量％以上65质量％以下、轻质碳酸钙以5质量％以上30质量％以下的以干燥质量计的比例混合到由丙烯酸系聚合物形成的连续相中而成的，

所述黏土的体积平均粒径为1.0μm以上10.0μm以下、且所述轻质碳酸钙的体积平均粒径为0.05μm以上2.00μm以下。

7.根据权利要求6所述的印刷用纸张的制造方法，其特征在于，

将以质量比50:50～10:90的质量比含有聚烯烃树脂和无机物质粉末的基材挤出成型为片状，经由延伸处理工序，在基材纸张的单面或者双面涂覆所述丙烯酸系聚合物水性乳液。