JP2006021831A - 小判断裁紙堆積体の包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】
防湿性に優れ、インクジェット方式による記録濃度が高く、鮮明に印刷の視認性が高く
、コスト的にも優れた小判断裁紙堆積体の包装体を得る。
【解決手段】
紙支持体の片面に防湿層を有する防湿性包装紙を用いて小判断裁紙堆積体を包装する包
装体であって、該防湿層を有する面と反対の面にインクジェット記録濃度向上手段を施し
、前記防湿包装紙の防湿層を内側として小判断裁紙堆積体を包装し、該包装体の外側にイ
ンクジェット方式により印刷部を設けた小判断裁紙堆積体の包装体。紙支持体がクラフト
パルプを原料とする前項記載の小判断裁紙堆積体の包装体。防湿性包装紙の紙支持体が、
ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール
樹脂からなる群から選ばれた１種以上を含有する前項記載の小判断裁紙堆積体の包装体。

Description

本発明は、印刷用紙・ＰＰＣ用紙等の小判断裁紙の規定単位を包装紙によってアンダーホールド包装やカートンホールド包装等の形態で包装した小判断裁紙堆積体の包装体に関する。

電子写真複写機や、各種プリンター（インクジェットプリンター、感熱プリンター、昇華型転写プリンター、熱溶融転写プリンター、ドットプリンター、レーザープリンター等）で使用される記録用紙（電子写真複写用紙、インクジェット記録用紙、感熱記録用紙、感熱磁気記録用紙、昇華型転写用紙、熱溶融型転写用紙、放電破壊記録用紙、通電感熱記録用紙、感圧記録用紙、ジアゾ記録用紙等、及びこれら記録用紙のタック加工紙）は、通常、用途に応じて、Ａ列３判、Ａ列４判、Ｂ列４判、Ｂ列５判などの規定の寸法で小判断裁されて２００枚〜１０００枚単位の堆積体にされた上で包装される。
これらの小判断裁紙は、使用時には包装紙を開封して小判断裁紙の堆積体を複写機やプリンター等の給紙部にセットすることにより、複写、又は記録時に自動的に１枚ずつ給紙される。

このような小判断裁紙は高湿環境下で保存して紙水分が上昇すると、複写機やプリンターなどで記録する場合に記録不良の問題が起こる。例えば電子写真複写機で記録する場合、電子写真複写用紙の紙水分が上昇すると、感光ドラム上に形成された潜像を現像したのち現像剤を紙に転写するとき、転写電圧が十分に上がらないため転写不良が発生する。この場合、複写した像がぼやけたりするなどの不具合が発生する。

このため、小判断裁紙の保管時に水分を吸湿しないよう防湿性を有する包装紙が用いられている。防湿性のある包装紙を製造する方法としては、ポリエチレン等の透湿性の低い合成樹脂フィルムをラミネートする方法がある。このようなフィルムをラミネートした包装紙は防湿性に優れている。ただし、離解性がなく古紙として再利用できず、分別廃棄しなければならない。
また、再離解性を有する防湿包装紙を製造する方法としては、例えば、合成ゴムラテックスにワックスエマルジョンを配合してなる水性エマルジョンを紙支持体表面に塗工したものが挙げられる（特許文献１、特許文献２）。
また、ワックスを含まない防湿層を有する再離解性を有する防湿性包装紙としては、防湿層が（ａ）防湿性・皮膜形成性合成樹脂、（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径と５以上のアスペクト比を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子、及び（ｃ）防湿性向上剤を含むことで防湿性と易離解性の両立を達成している（特許文献３）。

上記のような防湿包装紙を小判断裁紙堆積体用の包装紙として使用する場合、いずれにしても、その外表面に製品名、製造番号や製造年月日などの製品データを記録／表示する必要が生じるが、従来は予めラベルにこれらの情報を記録しておき、これを包装製品の外表面の適当な位置に貼り付けることでその目的を達成していた。
しかし、このラベル貼付による方法は、ラベル分のコストがかかるだけでなく、貼付工程に時間を要するため生産性が上がらないという問題があった。また、ラベルが包装紙とは異なる材質であるために、包装紙を使用後に再離解しリサイクルする場合に、分別を必要とするなどの問題もあった。

従って、近年、ラベル貼付による製品データの記録／表示に代わり、インクジェット方式により包装された製品の外表面に直接記録を行なう方法が提案されている。
この方法によれば、生産性やリサイクル性などラベル貼付による問題点を解決しつつ製品データを記録することが可能である。
特公昭５５−２２５９７号公報 特公昭５９−６６５９８号公報 特開平９−２９１４９９号公報

ただし、上記のように小判断裁紙を防湿包装紙により包装した後、包装体の外側にインクジェット記録による印刷を行なった場合、記録濃度が低いため、視認性が劣るという問題点があった。

本発明は上記課題を解決するために以下の構成とする。
即ち、本発明の第１は、紙支持体の片面に防湿層を有する防湿性包装紙を用いて小判断裁紙堆積体を包装する包装体であって、該防湿層を有する面と反対の面にインクジェット記録濃度向上手段を施し、前記防湿包装紙の防湿層を内側として小判断裁紙堆積体を包装し、該包装体の外側にインクジェット方式により印刷部を設けた小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明の第２は、紙支持体がクラフトパルプを原料とする本発明の第１に記載の小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明の第３は、防湿性包装紙の紙支持体が、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた１種以上を含有する本発明の１〜２のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明の第４は、防湿層と反対面にインクジェット記録濃度向上層を設けた防湿性包装紙を使用した本発明の第１〜３のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明の第５は、インクジェット記録濃度向上層が、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた１種以上を含有する本発明の第４に記載の小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明の第６は、インクジェット記録濃度向上層が、印刷部を設ける直前にインクジェット方式によって設けられた本発明第４〜５のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体である。

本発明によって、防湿性に優れ、インクジェット方式による記録濃度が高く、鮮明に印刷の視認性が高く、コスト的にも優れた小判断裁紙堆積体の包装体を得ることが可能である。

本発明で使用する防湿包装紙における紙支持体は、通常の湿式抄紙により製造される紙であり、その種類に特に制限はない。即ち、晒クラフトパルプ及び未晒クラフトパルプのような化学パルプや、グラウンドウッド、サーモメカニカルパルプ、リファイナリーグラウンドパルプなどの機械パルプ、あるいはリサイクルされた再生パルプを用いることができる。この中でもクラフトパルプを原料とする紙が、紙力が高い点などから特に好適である。なお、上記紙支持体を抄紙する際には、常法に従い、サイズ剤、紙力向上剤、有機及び無機の填料、歩留向上剤、ｐＨ調整剤、着色剤などを必要に応じて任意に添加可能である。
なお、本発明で使用する防湿包装紙の坪量は、好ましくは５０〜１５０ｇ/ｍ^２、特に好ましくは６０〜１３５ｇ/ｍ^２である。また、好ましい厚さは７０〜１７０μｍ、特に好ましくは７５〜１６５μｍである。

本発明で使用する防湿包装紙は、その透湿度が１０〜６０ｇ/ｍ^２・24hr（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８カップ法Ｂ法４０℃９０％条件）の範囲であることが望ましい。６０ｇ/ｍ^２・24hrを越えた場合には、小判断裁紙を包装する際に十分な防湿性が得られない場合がある。
また、防湿包装紙の防湿層は特に限定されるものではない。
例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムをウエット法又はドライ法によりラミネートして防湿層とすることが可能である。また、ワックス類を成分として含む塗膜を防湿層とすることや、あるいは、アスペクト比の高い平板状顔料と合成樹脂ラテックスを含む塗膜を防湿層とすることが可能である。この中でも、ワックス類、あるいは平板状顔料と合成樹脂ラテックスからなる塗膜を防湿層としたものは、防湿包装体の離解性の面から好適に用いることができる。特に平板状顔料と合成樹脂ラテックスからなる防湿層を有する防湿包装紙は、離解性及び防湿層の防滑性の面から好適に用いることができる。

本発明において平板状顔料と合成樹脂からなる防湿層を形成する場合について説明する。
使用可能な平板状顔料は、第１にはフィロケイ酸塩（層状珪酸塩）が挙げられる。フィロケイ酸塩の具体例としては、カオリナイト−蛇紋石族（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイトなどのカオリン鉱物、クリソタイル、リザーダイト、アンチゴライトなどの蛇紋石、ペコラアイト、ネポーアイト、アメサイトなどの蛇紋石類縁鉱物が一例として挙げられる）、パイロフィライト−タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライトが一例として挙げられる）、雲母族（白雲母、パラゴナイト、イライト、金雲母、レピドライト、セリサイト、海緑石、セラドナイト、トベライト、ベントナイト、酸性白土が一例として挙げられる）、脆雲母（マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどが一例として挙げられる）、緑泥石族（クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどが一例として挙げられる、スメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、ノントロナイトが一例として挙げられる）、バーミキュライト族（３八面型バーミキュライト、２八面型バーミキュライトなどが一例として挙げられる）などが挙げられる。
これらの中でもアスペクトの大きい平板状顔料、例えば雲母族、スメクタイト族が好ましい。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母、合成マイカ）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲母、カリ四ケイ素雲母、ナトリウム四ケイ素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどが挙げられる。組成的にタルクに類似する合成タルクなどの合成品も本発明の範疇に含むものとする。
カオリンやタルクなどの粘土鉱物も一般的には平板状といわれている。しかし、結晶一個をとれば、平板状の部分はあるが全体としては粒状である。しかし、カオリンやタルクのうち、意識的に結晶層を剥離し、平板にしたデラミカオリンや薄片状タルクなどは、本発明における平板状顔料として用いることができる。また、平板状顔料の粒子径は、防湿層の膜厚に対応したものを使用することが好ましい。その場合は、平板状顔料をボールミル、サンドグラインダー、コボルミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕分級して所望の粒子径を得た後、本発明に使用するものとする。

スメクタイト族には、ディッカイト、ナクライト、スメクタイト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、マーガライト、バーミキュライト、ザンソフィライト、緑泥石などを挙げることができる。特にスメクタイトが好ましく、スメクタイトにはモンモリロナイト、ハイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトなどを挙げることができる。合成スメクタイトとしては、式(Ｎａ及び/又はＬｉ)_{０．１〜１．０}Ｍｇ_{２．４〜２．９}Ｌｉ_{０．０〜０．６}Ｓｉ_{３．５〜４．０}Ｏ_{９．０〜１０．６}(ＯＨ及び/又はＦ)_{１．５〜２．５}で示されるもの、合成マイカとしては膨潤性フッ素マイカが挙げられ、特開平５−２７０８１５号公報、特開平７−１８７６５７号公報に記載の方法等により合成される。
スメクタイト族は水により容易に膨潤、壁開するため、雲母族に比べるとアスペクト比の大きな平板状顔料が得やすい。そのため膨潤性無機層状化合物あるいは高膨潤性粘土鉱物と呼ばれることもあるが、スメクタイト族もフィロケイ酸塩化合物の一種であり雲母族と組成的には似ている。層間のイオンがナトリウムイオンやリチウムイオンの場合は水により膨潤しやすく、カリウムイオンの場合は膨潤しにくい。
スメクタイト族の市販品としては、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア、スメクトン(クニミネ工業社製)、ビーガム(バンダービルト社製)、ラポナイト(ラポルテ社製)、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ(トピー工業社製)、ベンゲル(豊順洋行社製)などを挙げることができ、これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いることもできる。

防湿層を形成するのに使用可能な他の平板状顔料は、積み重なった構造やイオンで結合した平板性の高い、いわゆる無機層状化合物である。無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、酸価グラファイトリン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物）、カルコゲン化合物、ジカルコゲン化合物、層状ペロブスカイト、層状チタン酸化物、層状ニオブ酸化物、層状酸化物、層状複水酸化物などが例示される。これらはナノシートとも呼ばれる化合物で、層状の化合物を単層シート（厚さ１ｎｍ前後）に剥離して得られる化合物である。

本発明で使用する平板状顔料は、水、あるいは溶剤中で分散された状態（もしくは防湿層中）での平均粒子径が２０ｎｍ〜１００μｍの間にあるものが好適であり、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１μｍ〜３０μｍである。平均粒子径が２０ｎｍ未満であると、アスペクト比が小さくなり防湿性向上効果が小さい。一方１００μｍを越えると塗工層表面から顔料が突き出し、外観不良や防湿性低下を招き好ましくない。
本発明で用いる平板状顔料の水あるいは溶剤に分散された平均粒子径は、平均粒子径が０．１μｍ以上のものは光散乱理論を応用したレーザー回折による粒度分布測定装置において測定した値である。また、水あるいは溶剤に分散された平均粒子径が０．１μｍのものについは動的光散乱法を用いて測定した値である。

また、本発明で使用する平板状顔料の好ましいアスペクト比は５以上であり、特に好ましくはアスペクト比が１０以上である。アスペクト比が５未満のものは曲路効果が小さいために防湿性が低下する。アスペクト比は大きいほど平板状顔料の塗工層中における層数が大きくなるため高い防湿性能を発揮する。平板状顔料の厚みは、防湿膜の断面写真より測定する。厚みが０．１μｍ以上のものは電子顕微鏡写真より画像解析して求める。厚みが０．１μｍ未満のものは透過型電子顕微鏡写真より画像解析して求める。本発明でいうアスペクト比は、上記水、又は溶剤に分散された平均粒子径を防湿膜の断面写真より求めた厚さで除したものである。
防湿層における合成樹脂と平板状顔料の配合量は、質量換算で９９／１〜３０／７０が好ましく、より好ましくは９７／３〜３５／６５、特に好ましくは９５／５〜４０／６０である。平板状顔料の配合量が１％未満になると、防湿性向上効果及び離解性向上効果が小さくなる。平板状顔料が７０％を越えて大きくなると、平板状顔料の間を埋める樹脂が不足して、空隙やピンホールの増大を招き防湿性が悪化する。

本発明で防湿層として使用できる合成樹脂は、それ自体で成膜性があり耐水性を示すものであれば特に制限はない。耐水性の指標としては、樹脂単独の被膜を作製し（ガラス板状に合成樹脂の溶液（水溶液あるいはアルカリ性水溶液）あるいはエマルジョンなどを、乾燥後の厚さが５０〜１００μｍになるように塗布し、１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その被膜を２３℃の水（サンプル質量に対して１００倍以上の質量の水）の中に２４時間、浸漬し（攪拌子でゆっくりとかき混ぜる）、被膜を取り出して乾燥させ（乾燥条件：１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その質量減が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。

また、本発明で防湿層として使用できる合成樹脂の合成樹脂単独被膜の防湿性は、厚さ２０μｍ換算で透湿度が８００ｇ/ｍ^２・24hr以下、好ましくは６００ｇ/ｍ^２・24hr以下、より好ましくは４００ｇ/ｍ^２・24hr以下である。これらの具体的な測定方法は、上記耐水性の指標と同様に合成樹脂被膜を形成し、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で透湿度を測定し、該合成樹脂被膜の厚さを測定し、２０μｍ換算の透湿度を求める。このとき、透湿度は厚さに反比例すると仮定する。なお、透湿度を４０℃９０％ＲＨ条件下で測定するのは、樹脂の透湿度は温度と湿度によって変動するものであって、包装用途の防湿積層体においては、高温、高湿度条件下における透湿度の数値が低いものがより望ましいからである。

本発明において、防湿層を形成する合成樹脂は、水溶性あるいは熱水可溶性（水あるいは熱水に対する溶解度が５％以上）は、単独皮膜の透湿度が上述したものよりよりはるかに大きいため好ましくない。例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は水に対する溶解度が５〜３０％の範囲にあるが（溶解度は分子量あるいはケン化度に依存）、その単独被膜（２０μｍ）の透湿度は上述した条件化で１０００ｇ/ｍ^２・24hrを越えるため本発明での使用には好ましくない。
ただし、ＰＶＡやデンプンのような水溶性樹脂にアスペクト比が１００以上、好ましくは２００以上、さらに好ましくは５００以上という大きなアスペクト比を有する平板状顔料を水溶性樹脂に２０質量％、好ましくは３０質量％、より好ましくは４０質量％添加することで、高い防湿性が得られる。また、合成樹脂と水溶性樹脂を併用することも可能である。
また、本発明に用いる合成樹脂は、水離解性があり、かつ低分子量の物質が揮発しやすい、塗工によって被膜形成可能な合成樹脂エマルジョンが好適に使用される。

本発明の防湿層として使用できる合成樹脂としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から１種又は２種以上を乳化重合したものが好適に用いられる。
具体的には、芳香族ビニル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）、芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−アクリル系共重合体、αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られるエチレン−アクリル酸系共重合体、１種類あるいは２種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体などが挙げられる。これら共重合体は他の単量体と共重合させて使用してもかまわない。

また、アタクチックポリプロピレンやアモルファスポリアルファオレフィンなどのアモルファスポリオレフィン樹脂も本発明の樹脂として好適に使用することができる。本発明の防湿層で使用できるアタクチックポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレン製造時の副産物で、コストが安く、流動性及び成膜性が良く、極めて柔軟である。一般にポリプロピレンはアイソタクチックな分子配列を持つ結晶化度の高いポリマーであるが、ポリプロピレン重合工程で副生するアタクチックポリプロピレン は、アタクチックな分子配列を持つ非晶性ポリマーである。またアモルファスポリアルファオレフィンは、プロピレン単独あるいはプロピレンとエチレンやブテン−１等を共重合した非晶性のオレフィン系ポリマーである。例えば宇部レキセン社製の「ＵＢＥＴＡＣ ＡＰＡＯ」として販売されている非晶性のポリプロピレン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらの分子量は１０００〜１０００００程度のものが適当である。分子量が１０００未満では防湿層に十分な被膜強度がなく、さらに再生紙化の乾燥工程において樹脂のにじみが発生する場合がある。また１０００００を越えると樹脂の流動性が悪く、均一な防湿層が形成できないため、良好な防湿性が得られない場合がある。また使用に際し、単独又は２種以上を混合して使用される。

これらの平板状フィロケイ酸塩化合物と合成樹脂ラテックスに加えて、塗料成分として防湿性向上剤を添加することも差し支えない。即ち、尿素−又はメラミンホルムアルデヒド樹脂、アルデヒド類、エポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物、カップリング剤、アミノ化合物、ポリアミド化合物、ポリアミドポリ尿素化合物、そのハロヒドリン又はホルムアルデヒド化合物などを単独であるいは組み合わせて用いることができる。
以上の材料を混合して防湿性塗料（水性）とするが、必要なら、ポリカルボン酸などの分散剤、消泡剤、界面活性剤、色合い調整剤を添加することができる。この塗料を常法により紙支持体に塗工して防湿層を形成する。塗工設備として特に限定はしないが、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式が、平板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。
なお、防湿層の塗工量は、固形分として１５〜４０ｇ/ｍ^２、好ましくは２０〜３５ｇ/ｍ^２である。１５ｇ/ｍ^２未満の場合には十分な防湿性が得られないという問題が発生する恐れがある。また４０ｇ/ｍ^２を越えた場合には使用後の離解性が劣るという問題が発生する恐れがある。

本発明に使用する防湿包装紙は、インクジェット記録濃度を向上させるため、紙基材に、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた１種以上を常法により抄紙時に添加して内添することが好ましい。これらの中でも特に吸油性顔料を使用することが望ましい。

本発明において、吸油性顔料とは、ＪＩＳ−Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ml/100g以上であるものを意味する。特に８０ml/100g以上が好ましく、８０〜５００ml/100gの範囲であるものが好適に用いられる。
具体的には、吸油性無機顔料として、炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、タルク、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、シリカ等が用いられる。吸油性無機顔料の粒子径としては、平均一次粒子径が０．１μｍ以下のものが望ましく、０．０５μｍ以下のものが特に好ましい。
吸油性有機顔料としては、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、尿素ホルマリン樹脂等の樹脂からなる多孔性顔料が好適に用いられる。吸油性有機顔料の粒子径としては、平均粒子径が０．１〜５０μｍのものが好ましく、０．１〜２５μｍのものが特に好ましい。これらの吸油性顔料は多孔性であることが望ましく、特に有機顔料は貫通孔を有する粒子であることが望ましい。

本発明に使用するカチオン性樹脂としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、ジシアンジアミドポリアルキル−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の化合物及びこれらの変性物等が例示できる。さらに、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩等のポリジアリルジメチルアンモニウム塩を使用することができる。

本発明で使用する防湿包装紙は、インクジェット記録濃度を向上させるため、紙基材の防湿層と反対面に、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた一種以上をインクジェット記録濃度向上剤として含有する塗料を塗工することによって、インクジェット記録向上層を設けることが可能である。
インクジェット記録濃度向上層を紙基材表面に設ける場合は、オンマシンあるいはオフシンの塗工装置により上記塗料による塗膜を形成することができる。塗工装置としては、アプリケーターロール、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス等、任意の方式のものが使用可能である。

インクジェット記録濃度向上層の塗工量は、乾燥ベースで０．１〜１０ｇ/ｍ^２であり、さらに好ましくは０．５〜５ｇ/ｍ^２である。０．１ｇ/ｍ２未満では十分な記録濃度向上効果が得られず、１０ｇ/ｍ^２を越えた場合は、ブロッキング等の障害が発生しやすくなると共に、著しく経済性が悪くなる。

インクジェット記録濃度向上層に用いられる吸油性顔料及びカチオン性樹脂としては、前段に記載したものと同様のものが好適に用いられる。
インクジェット記録濃度向上層を形成する塗料としては、上記成分の他に、必要に応じてサイズ作用、あるいはバインダー作用を有する樹脂成分を添加することが可能である。
サイズ作用を有する樹脂成分としては、スチレン−アクリル系共重合体やスチレン−マレイン酸共重合体、酸化デンプン、ポリビニルアルコールなどを好適に用いることができる。また、バインダー作用を有する樹脂成分としては、ＰＶＡ及びその誘導体、カゼイン等の蛋白質、澱粉、およびその澱粉誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化樹脂等の合成樹脂系の水性接着剤、無水マレイン酸共重合樹脂系、ポリアクリルアミド系、ポリメチルメタクリレート系、ポリウレタン樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリビニルブチラール系、アルキッド樹脂系等の合成樹脂系接着剤などの高分子物質であり、これらは水性液として好ましく用いられる。

インクジェット記録濃度向上層は、本発明の防湿包装紙の表面全体に形成してもよいが、包装体としたときにインクジェット方式による印刷を実際に行なう部分にのみ形成することも可能である。
また、インクジェット記録濃度向上層の塗工は、防湿性包装紙に予め塗工しておいてもよく、小判断裁紙堆積体を包装して包装体とした後、インクジェット印刷を行なう直前に、その部分にのみインクジェット記録濃度向上層を塗工することも可能である。
包装体の表面に部分的にインクジェット記録濃度向上層を形成する方法としては、スプレー塗工方式、ロール塗工方式、インクジェット塗工方式などが考えられるが、特に好適には、インクジェット方式による塗工である。インクジェット方式による塗工は、塗工層の面積を必要最小限に抑えることが可能である。また、既存の製造工程中に容易に組み込むことが可能である。

本願発明は、上記によって得た防湿包装紙の防湿層を内側として小判断裁紙堆積体を包装し、包装体の外側にインクジェット方式により印刷部を設けた小判断裁紙堆積体の包装体である。
インクジェット方式による印刷は、水系の分散媒に染料や顔料を分散させた水系インクを使用する方式と、非水系（油系）の分散媒に染料や顔料を分散させた油系インクを使用する方式があるが、耐水性が必要な防湿包装紙に対しては油系インクが好適に用いられる。
また、他のインクとしては、活性エネルギー線硬化型インクが好適に使用できる。このインクは紫外線等の活性エネルギー線の照射によって即時硬化可能なので印刷速度の向上の面で優れる。活性エネルギー線硬化型インクには溶剤型、無溶剤型、水溶性ジェットインク等がある。これらの中でも乾燥させる必要のない無溶剤型が特に好適に使用できる。
活性エネルギー線硬化型インクは、紫外線によって励起してラジカルを発生させて硬化するラジカル硬化型と、紫外線によってカチオン種を発生しカチオン重合するカチオン硬化型の２種が広く応用されている。ラジカル硬化型では重合を開始するためのラジカル種を発生させる開始剤が必要であり、一般的には（メタ）アクリロイル基を有する化合物が活性エネルギー線硬化性インクに用いられ、これに重合開始剤が添加される。
カチオン硬化型は、重合速度が速く密着性が良好なため好適に使用される。カチオン硬化型インクに使用される樹脂としては、オキセタン化合物、脂環式エポキシ化合物、ビニルエーテル類、環状ラクトン類、環状カーボナート類、スピロオルトエステル類、スピロオルトカーボネート類等が挙げられる。これらのうち、オキセタン化合物と脂環式エポキシ化合物とを併用した重合性組成物は、オキセタン化合物の欠点である硬化速度が遅い点と脂環式エポキシ化合物の欠点である硬化に多くの照射エネルギーを必要とする点とを相補するため、反応性と硬化性の両面で優れており好都合である。
また、無溶剤型の活性エネルギー線硬化型インクにおいては、組成物の粘度を低くして印刷性や塗工性が向上され、しかも印刷後や塗工後の基本性能が良好となる。該インクには、低粘度アクリレートモノマー、メタクリレート、Ｎ−ビニル化合物、（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を共に有する化合物、水酸基を有する重合性化合物などが成分として用いられている。

なお、本発明で使用する防湿包装紙は、以下実施例に詳説するホットプレス法によるブロッキング性が１０〜３００ｇ/２０ｃｍであることが望ましく、１０〜１００g/２０ｃｍであることが特に望ましい。１０ｇ/２０ｃｍ未満であると防湿性が劣るという問題が発生する恐れがある、３００ｇを越えた場合には、ブロッキングが発生する恐れがある。

以下、本発明を実施例により詳説する。
＜実施例１＞
［原紙の抄造］
未晒クラフトパルプ１００部に対して、吸油性無機顔料（ミズカシルＰ５２７、吸油量１６８ml/100g：水沢化学社製）５部、吸油性有機顔料（スチレン共重合体、平均粒径０．５μｍ、吸油量１８０ml/100g：旭化成）１部、硫酸アルミニウム４部、サイズ剤、歩留向上剤（パールフロックＦＲＣ：星光ＰＭＣ社製）０．０１部を添加し、長網抄紙機で坪量７０ｇ/ｍ^２、厚さ１００μｍの未晒クラフト包装紙を抄造した。
［防湿層の塗工］
５０質量部の水に合成樹脂ラテックスＨＯＪ４０２７（ＳＢＲラテックス、固形分４８％：日本ゼオン社製）１００質量部を加え攪拌し、フィロケイ酸塩化合物マイカＡ２１（白雲母、平均粒子径２２μｍ、アスペクト比２０〜３０：山口雲母工業所社製）５０質量部を添加、攪拌し防湿性塗料を調製し、上記の未晒クラフト紙にバーコーターにより固形分として片面３０ｇ/ｍ^２塗工後、１２０℃で乾燥させ、防湿性包装紙を得た。

＜比較例１＞
原紙の抄造時、吸油性無機顔料、及び吸油性有機顔料を添加せずに抄造を行なった以外は、防湿層の塗工を含め、実施例１と全て同一の条件で防湿包装紙を製造した。

＜実施例２＞
未晒クラフトパルプ１００部に対して、硫酸アルミニウム４部、サイズ剤、歩留向上剤（パールフロックＦＲＣ：星光ＰＭＣ社製）０．０１部を添加し、長網抄紙機で坪量７０ｇ/ｍ^２、厚さ１００μｍの未晒クラフト包装紙を抄造した。
［防湿層の塗工］
５０質量部の水に合成樹脂ラテックスＨＯＪ４０２７（ＳＢＲラテックス、固形分４８％：日本ゼオン社製）１００質量部を加え攪拌し、フィロケイ酸塩化合物マイカＡ２１（白雲母、平均粒子径２２μｍ、アスペクト比２０〜３０：山口雲母工業所社製）５０質量部を添加、攪拌し防湿性塗料を調製し、上記の未晒クラフト紙にバーコーターにより固形分として片面３０ｇ/ｍ^２塗工後、１２０℃で乾燥させて防湿包装紙を得た。
［インクジェット記録濃度向上層の塗工］
吸油性無機顔料としてシリカ（ミズカシルＰ５２６、吸油量２３５ml/100g：水沢化学社製）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ（アロンＡ−９：東亜合成社製）０．２部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。
この顔料スラリーにスチレンアクリル樹脂エマルジョン（ウルトラゾールＦＣＸ−８：ガンツ化成社製）３０部（固形分）を加えて攪拌し、さらに水を加えて固形分濃度２５％の塗工液を調製した。
この塗工液を、前記防湿包装紙の防湿層が形成されていない面に、エアナイフコーターにより乾燥塗布質量が２ｇ/ｍ^２となるように塗工、乾燥した。

＜実施例３＞
シリカ（ミズカシルＰ５２６）の代わりにカオリン（カオファイン、吸油量４７ml/100g：白石カルシウム社製）を用いた以外は、実施例２と全て同様にして調製した。

＜実施例４＞
シリカ（ミズカシルＰ５２６）の代わりにカオリン（アンシレックス９３、吸油量１０４ml/100g：エンゲルハート社製）を用いた以外は、全て実施例２と同様にして防湿性包装紙を得た。

＜実施例５＞
シリカ（ミズカシルＰ５２６）の代わりに有機顔料（ユーパールＣ−２０１、吸油量２００ml/100g：三井化学製）を用いた以外は、全て実施例２と同様にして防湿性包装紙を得た。

＜実施例６＞
実施例１で得た防湿包装紙に対し、シリカ（Ｐ７８Ａ：水沢化学社製）２０質量部、スチレン−アクリル共重合体５０質量部（モビニール７６７：ヘキスト合成社製）、及びポリアクリル酸ソーダ（アロンＴ４０：アロン化成社製）１質量部を含む液を、インクジェットプリンタ（ＰＸ−７０００：セイコーエプソン社製）により印刷してインクジェット記録濃度向上層を設けた。

実施例、比較例で得た防湿包装紙を以下の方法で評価、結果を表１に示す。
[評価方法]
１．インクジェットによる印刷方法
実施例、比較例で得た防湿包装紙に、インクジェットプリンタ（紀州技研製）を用い、下記の２種類のインクを使用してベタ印刷（スミ）を行なった。
＜インクＡ＞
アクリル樹脂とカーボンブラックと有機溶剤を含む油系の熱乾燥インク（インクＡ）を使用した。なお、印刷後は、８０℃の熱風乾燥器により１０秒間乾燥させた。
＜インクＢ＞
アクリレート系モノマー及びオリゴマー、光重合開始剤、カーボンブラックを含む無溶剤型活性エネルギー線硬化型インク（インクＢ）を使用した。なお、印刷後は、水銀ランプ（１２０W／ｃｍ）の光源を用いて、光源の距離から１３０ｍｍ離して、１秒間照射して硬化させた。

２．インクジェット記録濃度の測定および印刷画質
上記１．で印刷した面の印刷濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４でブラックフィルターを使用して測定した。
また、印刷画質は目視で下記のように判定した。
◎：輪郭がくっきりして、インクがほとんど滲んでいない
○：ややインクが滲んでいるが、文字は識別できる
×：インクが滲み、文字の細かいところが識別できない

３．ホットプレス法によるブロッキング性の測定
２０×２０ｃｍ大にサンプルをカットし、防湿層を有する面を上に向けて２０枚重ね、ホットプレス機により、５０℃、７．８４ＭＰａ（８０ｋｇ/ｃｍ^２）で２４時間プレスしてブロッキングを発生させる。
最上面のサンプルを１０ｃｍ程度はがし、その先端を引張試験機（テンシロン、東洋ボールドウイン製）にチャックし、引張速度２０mm/min、スパン１００mmではがした際の最大応力をもってブロッキング性値とした。

４．離解性の評価
約３ｃｍ四方に裁断した防湿包装紙８ｇを、５００mlの水と共に家庭用ミキサー（刃は繊維を切らないようにヤスリで削り落としたものを使用）で１分３０秒間攪拌した。得られたスラリーで坪量７０ｇ/ｍ^２の手抄きシートを作製した。未離解物（フィルム片、紙片）の有無を目視で評価し、未離解物を含まないものを○、含むものを×とした。

５．透湿度の測定
ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で、防湿包装紙の塗工面を外側にして透湿度を測定した。（単位：ｇ/ｍ^２・24hr）

表１より、本発明のインクジェット記録用防湿包装紙は、インクジェット濃度が高く、離解性、耐ブロッキング性共に良好である。

Claims (6)

1. 紙支持体の片面に防湿層を有する防湿性包装紙を用いて小判断裁紙堆積体を包装する包装体であって、該防湿層を有する面と反対の面にインクジェット記録濃度向上手段を施し、前記防湿包装紙の防湿層を内側として小判断裁紙堆積体を包装し、該包装体の外側にインクジェット方式により印刷部を設けたことを特徴とする小判断裁紙堆積体の包装体。
2. 紙支持体がクラフトパルプを原料とすることを特徴とする請求項１記載の小判断裁紙堆積体の包装体。
3. 防湿性包装紙の紙支持体が、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体。
4. 防湿層と反対面にインクジェット記録濃度向上層を設けた防湿性包装紙を使用したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体。
5. インクジェット記録濃度向上層が、ロジン、吸油性顔料、カチオン性樹脂、デンプン、ワックス、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれた１種以上を含有することを特徴とする請求項の４に記載の小判断裁紙堆積体の包装体。
6. インクジェット記録濃度向上層が、印刷部を設ける直前にインクジェット方式によって設けられたことを特徴とする請求項４〜５のいずれかに記載の小判断裁紙堆積体の包装体。