CN117567741A - 聚酰胺酸及其制备方法、液晶取向剂、取向膜及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种聚酰胺酸及其制备方法、液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示装置，涉及液晶显示领域。聚酰胺酸含有如下通式所示的结构单元：，其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。液晶取向剂中含有该聚酰胺酸酰亚胺化的组分后，在固化成膜且经过光取向法处理后具有良好的各向异性，用于液晶显示装置中能明显减轻因长期交流驱动而引起的残影现象。
Description
技术领域
本申请涉及液晶显示领域，具体而言，涉及一种聚酰胺酸及其制备方法、液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置具有能耗低、清晰度高、对比度高、寿命长等特点，广泛用于日常生活和工业生产中。液晶显示装置中的液晶取向膜含有具有取向性的液晶取向剂，因此液晶取向膜可以通过控制液晶层的液晶分子的取向性来调节显示亮度和颜色，从而达到更好的显示效果。为了使液晶取向膜产生取向性，工业上通常会使用摩擦（Rubbing）处理或光取向法等方式处理液晶取向膜。
摩擦处理是利用绵、尼龙、聚酯等布对在电极基板上形成的、由聚酰胺酸和/或将其酰亚胺化而成的聚酰亚胺构成的膜的表面沿单向进行摩擦的处理方式，该方式简单易操作，而且生产性优异。但随着液晶显示元件向高性能化、高精细化、大型化的方向发展，摩擦处理后的液晶取向膜面内的不均匀性等各种问题变得越来越明显，因此光取向法（使用特定波长的光照射液晶取向膜的方式）在逐步替代摩擦处理的方法。
但是在使用光取向法处理液晶取向膜以使其产生取向性时，液晶取向膜容易存在各向异性小的问题，导致液晶取向膜无法获得充分的液晶取向性，制成后的液晶显示装置容易产生残影等问题。目前为解决各向异性小的问题，虽然有在光照液晶取向膜之后再在液晶取向膜的表面使用特制的溶剂进行处理等方法，但是其效果并不显著，而且还增加了制成工序。
发明内容
本申请实施例可以提供一种聚酰胺酸及其制备方法、液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示装置，本申请实施例中的聚酰胺酸在亚胺化后使用光取向法处理后具有良好的各向异性，作为液晶取向剂用于液晶显示装置时，可以极大地降低残影现象的发生。
第一方面，本申请实施例提供了一种聚酰胺酸，其含有如下通式所示的结构单元：，其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。
发明人发现，当含有上述通式的聚酰胺酸酰亚胺化后，再使用光取向法处理完毕就具有良好的各向异性，用于液晶显示装置中时，可以极大地降低显示装置中残影现象的发生。另外，发明人还发现，含有上述通式所示的结构单元的聚酰胺酸具有良好的柔韧性，能增加液晶显示装置的柔性。
在一种可能的实现方式中，Y表示的二价有机基团包括苯基、醚基、氨基、羰基、酯基、酰胺基中的至少一种；和/或，X表示的一价有机基团包括卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种中的任一种。
在一种可能的实现方式中，聚酰胺酸的重均分子量为300000～500000；和/或，聚酰胺酸的聚合物分散性指数（Polymer Dispersity Index，PDI）大于1且小于1.2。
在上述技术方案中，聚酰胺酸的PDI控制在上述的范围内能保证制成的液晶取向剂（膜）在光取向法处理后具有更好的各向异性。
在一种可能的实现方式中，上述的聚酰亚胺用于液晶取向剂。
在上述技术方案中，上述的聚酰亚胺用于液晶取向剂中时，液晶取向剂固化后不仅具有良好的柔韧性，还可以极大地降低显示装置中残影现象的发生。
第二方面，本申请实施例提供了一种聚酰胺酸的制备方法，其包括如下步骤：在反应溶剂中，使用催化剂催化二胺、四羧酸二酐反应，且二胺包括结构通式为的二胺，四羧酸二酐包括结构通式为的二酐；其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。
在上述技术方案中，在溶剂和催化剂存在的条件下，二胺和四羧酸二酐可以发生缩聚反应，生成聚酰胺酸。
在一种可能的实现方式中，催化剂包括叔胺化合物；可选地，叔胺化合物包括吡啶、4-二甲氨基吡啶、喹啉、三乙胺中的至少一种；和/或，反应溶剂包括N-甲基-2-吡咯烷酮（N-Methyl-2-pyrrolidone，NMP）、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙二醇单丁醚（2-Butoxyethanol，BCS）中的至少一种。
在一种可能的实现方式中，在反应完成之后，还包括如下步骤：对反应后的体系进行沉降；可选地，沉降时所用的沉降溶剂包括乙醇、甲醇、乙酸乙酯、乙醚中的至少一种。
在上述技术方案中，反应完成后对体系进行沉降，既可以使聚酰胺酸以固体的形式析出，又可以除去未完全反应的原料和小分子量的聚合物，从而起到纯化聚酰胺酸的作用。
第三方面，本申请实施例提供了一种液晶取向剂，其组分含有上述的聚酰胺酸、上述聚酰胺酸的酯化物、上述聚酰胺酸的酰亚胺化物中的至少一种。
在上述技术方案中，聚酰胺酸的反应活性较强，可以使用其酯化物作为液晶取向剂的组分以利于长期稳定的保存。上述的液晶取向剂固化后再使用光取向法处理具有良好的各向异性。
在一种可能的实现方式中，按所述聚酰胺酸计，结构单元的摩尔量不低于所述聚酰胺酸总摩尔量的30%。
在上述技术方案中，符合上述条件的液晶取向剂能更有效地降低光取向处理后的残影现象。
在一种可能的实现方式中，液晶取向剂的组分还包括组分还包括添加剂和有机溶剂；
其中添加剂包括、中的至少一种，有机溶剂包括NMP、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、BCS中的至少一种。
在上述技术方案中，添加剂主要起交联剂的作用，可以在固化过程中与聚合物的端基反应，提高最终膜的机械性能等，有机溶剂能起到溶解其它组分的作用，使得液晶取向剂具有良好的稳定性和均一性。
第四方面，本申请实施例提供了一种液晶取向膜，其是由上述液晶取向剂固化得到的。
在上述技术方案中，使用上述的液晶取向剂固化得到的液晶取向膜在光取向法处理具有良好的各向异性。
第五方面，本申请实施例提供了一种液晶显示装置，其包括第四方面的液晶取向膜。
在上述技术方案中，含有上述液晶取向膜的液晶显示装置的残影现象很少发生。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请实施例的聚酰胺酸及其制备方法、液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示装置进行具体说明。
本申请实施例中，聚酰胺酸的结构单元如下所示：
；其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。具体的，在该结构通式中，Y表示的二价有机基团包括苯基、醚基、氨基、羰基、酯基、酰胺基中的至少一种；X表示的一价有机基团包括卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种中的任一种；n为45~100的任意整数，例如n为45、60、90、110、136、181等。
结构单元符合上述通式的聚酰胺酸在酰亚胺化后，经过光取向法处理就具有良好的各向异性。而且长链结构的存在，使得聚酰胺酸的重均分子量在300000～500000之间；另外，聚酰胺酸的PDI一般控制在大于1小于1.2的范围内，这样当聚酰胺酸的酰亚胺化物用于液晶取向剂中时，能保证液晶取向剂以及液晶取向剂固化形成的液晶取向膜在光取向法处理后具有良好的各向异性。另外，由于上述通式所示的结构单元的聚酰胺酸有较长的烷基链，因此具有良好的柔韧性，用于液晶显示装置中时，能改善液晶显示装置的柔性。
本申请实施例的聚酰胺酸的制备方法包括以下步骤：
S100、反应步骤：将二胺、四羧酸二酐置于反应溶剂中，经催化剂催化反应，且二胺的结构通式为，四羧酸二酐的结构通式为；其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。
在本步骤中，催化剂一般选用叔胺类的催化剂，具体例如吡啶、4-二甲氨基吡啶、喹啉、三乙胺中的至少一种；另外，反应溶剂一般选择对反应物和产物溶解性较强的有机物，例如NMP、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、BCS中的至少一种。
另外，在本步骤中，反应温度一般不小于20℃即可；具体的，为了加快反应速率以及控制聚合度，反应温度通常在25℃~85℃之间，例如30℃、50℃、78℃等。
S200、后处理步骤：对反应后的体系进行沉降。在本步骤中，一般是将反应后的体系加入到沉降溶剂中，这样既可以使聚酰胺酸以固体的形式析出，也能降低聚酰胺酸的PDI和除去部分反应原料，从而起到纯化聚合物的作用。其中沉降溶剂一般不易溶解聚酰胺酸，例如乙醇、甲醇、乙酸乙酯、乙醚中的至少一种。
本申请实施例提供的液晶取向剂，其组分包括上述的聚酰胺酸、上述的聚酰胺酸的酯化物、上述的聚酰胺酸的酰亚胺化物中的至少一种，以及添加剂和有机溶剂；其中添加剂能作为交联剂在固化过程中与聚合物的端基反应，提高最终膜的机械性能等，其包括（本文后续简称为G1）、（本文后续简称为G2，其中Boc代表叔丁基氧羰基，Fmoc代表9-芴基甲氧基羰基）中的至少一种；有机溶剂能起到溶解其它组分的作用，用以维持液晶取向剂的稳定，其包括NMP、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、BCS中的至少一种。由于聚酰胺酸的活性较高，容易变质，因此可以将聚酰胺酸酯化以利于保存；在使用含有聚酰胺酸的酯化物的液晶取向剂时，一般会将酯化物酸化成聚酰胺酸，然后再进行酰亚胺化。
另外，在液晶取向剂中，为了保证液晶取向剂具有更好地各向异性，往往含有不止一种聚酰胺酸类聚合物；具体在本申请实施例中，按聚酰胺酸计，液晶取向剂中的结构单元含量一般不低于总聚酰胺酸含量的30%（按摩尔量计），这样能更有效地降低光取向处理后的残影现象；更具体的，含量一般会在30%~50%之间。在此需要说明的是，由于液晶取向剂中可能会含有聚酰胺酸的酯化物、聚酰胺酸的酰亚胺化物之类的衍生物，因此本申请中的“按聚酰胺酸计”是指，将聚酰胺酸（或结构单元）的酯化物、聚酰胺酸（或结构单元）的酰亚胺化物之类的衍生物换算成等摩尔量的聚酰亚胺（或结构单元），然后再计算换算之后的结构单元占换算之后的总聚酰胺酸的摩尔量。
本申请实施例的液晶取向剂的制备一般是将各组分直接混合即可，而且在混合前，聚酰胺酸及其酰亚胺化物一般会进行干燥。
本申请实施例中的液晶取向剂在使用时，会涂布在基板表面然后固化，从而形成液晶取向膜；本申请实施例中的液晶取向膜在光取向处理后具有良好的各向异性，用在液晶显示装置中，能极大地降低残影现象的发生。
以下结合实施例对本申请的特征和性能作进一步的详细描述。
在本申请实施例中，聚合物的分子量和PDI统一使用日本岛津GPC-20A凝胶色谱仪测定，且使用到的二胺化合物的简称如下：
长链二胺：
A1：、
A2：、
A3：、
A4：、
A5：、
A6：。
其它二胺：
A7：、
A8：、
A9：、
A10：。
<A1~A6的合成>
在氮气保护下于1L烧瓶中加入聚乙二醇2000（200g，0.100mol）、对溴苯胺（51.606g，0.300mol）、醋酸钯（0.453g，0.002mol）、碳酸铯（39.098g，0.120mol）和甲苯（100g），在100℃下加热回流12小时。
反应完成后用去离子水洗脱无机盐，使用旋转蒸发仪除去甲苯后得到粗产物，将粗产物在60℃下进行真空干燥24h，再用少量乙醇在加热状态下溶解真空干燥后的粗产物形成过饱和溶液，将过饱和溶液滴入到乙醚中析出固体，充分搅拌后进行抽滤，得到的固体即为目标产物A1，而且目标产物A1的烷基链长度与原料聚乙二醇2000的一致。
A2~A6可以采用同样的方法合成，只需要改变聚乙二醇的种类和质量即可。
实施例1
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸，其采用如下方法制备：
向带有搅拌装置和带有氮导入管的1L四口烧瓶中加入A1（87.3050g，40mmol）、A7（2.1629g，20mmol）、A8（4.8859g，20mmol）、A9（5.9701g，20mmol）和NMP（450g），在25℃下搅拌至固体完全溶解后，再加入22.4170g（即100mmol）二甲基环丁烷四甲酸酐（DMCBDA）和吡啶（0.5g），然后升温至50℃反应24h。
将反应后的体系缓慢的滴加到5000g的乙醇中以沉降出粗产品，滴加过程中快速搅拌。滴加完毕后进行过滤，之后使用乙醇洗涤滤出的固体，然后再过滤和真空干燥，由此得到聚酰胺酸，记为A-1，其数均分子量（Mn）为352365、重均分子量（Mw）为405220、PDI=1.15。
实施例2
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸A-2，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A2（166.6004g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
A-2的数均分子量（Mn）为372456，重均分子量（Mw）为443222，PDI=1.19。
实施例3
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸A-3，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A3（245.8958g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
A-3的数均分子量（Mn）为359986，重均分子量（Mw）为417584，PDI=1.16。
实施例4
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸A-4，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A4（325.1912g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
A-4的数均分子量（Mn）为386531，重均分子量（Mw）为440645，PDI=1.14。
实施例5
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸A-5，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：A1的使用量为12.0044g（即5.5mmol）。
A-5的数均分子量（Mn）为132256、重均分子量（Mw）为162675、PDI=1.23。
实施例6
本申请实施例提供了一种聚酰胺酸A-6，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：不经过沉降、过滤和真空干燥的步骤，直接以粗产品作为聚酰胺酸A-6。
A-6的数均分子量（Mn）为102654、重均分子量（Mw）为149875、PDI=1.46。
对比例1
本对比例提供了一种聚酰胺酸B-1，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A10（7.9308g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
B-1的数均分子量（Mn）为56933、重均分子量（Mw）为67750、PDI=1.19。
对比例2
本对比例提供了一种聚酰胺酸B-2，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A5（66.1596g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
B-2的数均分子量（Mn）为234534、重均分子量（Mw）为272059、PDI=1.16。
对比例3
本对比例提供了一种聚酰胺酸B-3，其制备方法相比于实施例1，主要区别为：使用A6（408.0109g，40mmol）代替A1（87.3050g，40mmol）。
B-1的数均分子量（Mn）为409732、重均分子量（Mw）为471192、PDI=1.15。
应用例
制备液晶取向剂：
按照分别将各个实施例和对比例中的聚酰胺酸（5.8g）与NMP（54g）、BCS（40g）、G1（0.1g）和G2（0.1g）加入到250ml三口烧瓶中混合，在室温下搅拌12小时，得到液晶取向剂，使用聚酰胺酸的编号作为液晶取向剂的编号。
制备液晶晶胞：
分别使用不同的液晶取向剂制作具备边缘电场转换（Fringe Field Switching，FFS）模式液晶显示元件的构成的液晶晶胞，且液晶晶胞的编号与液晶取向剂的一致。
先准备带电极的基板。基板使用30mm×50mm的大小、厚度为0.7mm的玻璃基板。在基板上，形成构成作为第一层的对向电极、具备整面通用场景图案的ITO电极。在第一层的对向电极上，形成作为第二层的通过CVD（Chemical Vapor Deposition，化学气相沉积法）成膜而成的SiN（氮化硅）膜。第二层的SiN膜的膜厚为500nm，发挥作为层间绝缘膜的功能。在第二层的SiN膜上，形成作为第三层的配置有ITO膜经图案化而形成的梳齿状像素电极的第一像素和第二像素这两个像素。各像素的大小为长10mm、宽约5mm。此时，第一层的对向电极和第三层的像素电极因第二层的SiN膜作用而电绝缘。
第三层的像素电极具有多个中央部分弯曲的“く”字形状的电极元件排列而构成的梳齿状的形状。各电极元件的短边方向宽度为3μm，电极元件间的间隔为6μm。形成各像素的像素电极由多个中央部分弯曲的“く”字形状的电极元件排列而构成，因此各像素的形状不是长方形状，而是具有与电极元件同样地中央部分弯曲、类似粗“く”字的形状。于是，各像素以其中央的弯曲部分为界被上下分割，具有弯曲部分上侧的第一区域和下侧的第二区域。
若将各像素的第一区域和第二区域进行比较，则构成它们的像素电极的电极元件的形成方向是不同的。即，在将后述的液晶取向膜的摩擦方向作为基准的情况下，像素的第一区域中像素电极的电极元件以呈+10°的角度（顺时针方向）的方式形成。也就是说，各像素的第一区域和第二区域中，以由像素电极和对向电极之间的电压施加而激起的液晶在基板面内的旋转动作（平面内切换）的方向为彼此相反的方向的方式构成。
接着，用0.45μm的过滤器过滤所得的液晶取向剂，然后以旋涂的方式将其涂布到准备好的上述带电极的基板、和内面形成有ITO膜的具有高4μm的柱状间隔物的玻璃基板上。在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式炉内进行20分钟煅成，形成膜厚100nm的涂膜。隔着偏振片向该涂膜面以1J/cm2照射消光比为10:1以上的直线偏振的波长254nm的紫外线，得到带液晶取向膜的基板。将上述两块基板作为一组，在基板上印刷密封剂，以使液晶取向膜的相对取向方向为0°的方式贴合另一块基板，然后使密封剂固化而制得空晶胞。在该空晶胞中通过减压注入法注入液晶MLC-2041（默克公司制），密封主入口，得到FFS驱动液晶晶胞。然后，将所得的液晶晶胞于110℃加热1小时，放置一晚后将其用于各评价。
因长期交流驱动而引起的残影的评价测试:
在60℃的恒温环境下，以60Hz对液晶晶胞施加120小时的±5V的交流电压。之后，使液晶晶胞的像素电极和对向电极之间处于短路的状态，保持该状态于室温放置一天。
放置后，将液晶晶胞设置在以偏光轴正交的方式配置的两块偏振片之间，在未施加电压状态下使背光源发光，调整液晶晶胞的配置角度以使透射光的亮度达到最小。接着，将液晶晶胞从第一像素的第二区域为最暗的角度旋转到第一区域为最暗的角度时的旋转角度作为角度Δ算出。对第二像素也相同，比较第二区域与第一区域，算出相同的角度Δ。然后将第一像素和第二像素的角度Δ值的平均值作为液晶晶胞的角度Δ算出。
以液晶取向剂（A-1）为例，测试因长期交流驱动而引起的残影（角度Δ）：用0.45μm的过滤器过滤所得的液晶取向剂，然后以旋涂的方式将其涂布到准备好的上述带电极的基板、和内面形成有ITO膜的具有高4μm的柱状间隔物的玻璃基板上。在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式炉内进行20分钟煅成，形成膜厚100nm的涂膜。隔着偏振片向该涂膜面以1J/cm2照射消光比为10:1以上的直线偏振的波长254nm的紫外线，得到带液晶取向膜的基板。将上述两块基板作为一组，在基板上印刷密封剂，以使液晶取向膜的相对取向方向为0°的方式贴合另一块基板，然后使密封剂固化而制得空晶胞。在该空晶胞中通过减压注入法注入液晶MLC-2041（默克公司制），密封主入口，得到FFS驱动液晶晶胞。然后，将所得的液晶晶胞于110℃加热1小时，放置一晚后，实施因长期交流驱动而引起的残影的评价，长期交流驱动后该液晶晶胞的角度Δ为0.12度。角度Δ的值越小，液晶晶胞产生的残影越弱，即液晶取向膜的各向异性越好。
用同样的方法测试液晶取向剂A-2～A-6以及B-1~B3的因长期交流驱动而引起的残影（角度Δ），数据如表1所示。
拉伸检测：
利用旋涂成膜的方式，分别使用各个实施例和对比例的液晶取向剂在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式炉内进行20分钟煅成，制备长度为150mm，宽度为10mm，厚度为8μm的液晶取向膜，并使用万能试验机测试每个液晶取向膜沿宽度方向的拉伸倍率（即横向拉伸倍率），数据如表1所示。
表1 各实施例和对比例的液晶取向剂测试结果
| 液晶取向剂编号 | Mw | PDI | 因长期交流驱动而引起的残影（角度Δ） | 液晶取向膜横向拉伸倍率 |
| A-1 | 405220 | 1.15 | 0.12° | 1.31倍 |
| A-2 | 443222 | 1.19 | 0.11° | 1.36倍 |
| A-3 | 417584 | 1.16 | 0.13° | 1.37倍 |
| A-4 | 440645 | 1.14 | 0.15° | 1.4倍 |
| A-5 | 162675 | 1.23 | 0.27° | 1.33倍 |
| A-6 | 149875 | 1.46 | 0.29° | 1.24倍 |
| B-1 | 67750 | 1.19 | 0.55° | 1.05倍 |
| B-2 | 272059 | 1.16 | 0.33° | 1.17倍 |
| B-3 | 471192 | 1.15 | 0.38° | 1.41倍 |
由上述表1可知，相比于B-1~B-3，A-1~A-6实施例中使用了特定二胺A-1～A-4制得的液晶取向剂固化的液晶取向膜用于液晶显示装置中，能够明显减轻因长期交流驱动而引起的残影，达到优良的效果。而且由表1还可得知，当液晶取向剂的Mw在300000～500000范围内，PDI在1到1.2的范围内时，可以更好地减轻因长期交流驱动而引起的残影。
另外，由横向拉伸倍率的测试结果可知，一开始随着聚酰胺酸中的烷氧基链的增长，本申请实施例中的液晶取向膜的柔韧性也得到明显的提高；而且后续当烷氧基链的长度继续增加时，液晶取向膜的柔韧性几乎不发生变化。因此，当本申请中的聚酰胺酸中结构通式中的n为45～181的任意整数时，使用该聚酰胺酸制得的液晶取向膜在能减轻因长期交流驱动而引起的残影的同时还具有良好的柔韧性，能用于制备柔性良好的液晶显示装置。
以上仅为本申请的实施例而已，并不用于限制本申请的保护范围，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚酰胺酸，其特征在于，其含有如下通式所示的结构单元：，其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其特征在于，Y表示的所述二价有机基团包括苯基、醚基、氨基、羰基、酯基、酰胺基中的至少一种；和/或，X表示的所述一价有机基团包括卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其特征在于，所述聚酰胺酸的重均分子量为300000～500000；和/或，所述聚酰胺酸的聚合物分散性指数大于1且小于1.2。
4.根据权利要求1~3任一项所述的聚酰胺酸，其特征在于，其用于液晶取向剂。
5.一种聚酰胺酸的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：在反应溶剂中，使用催化剂催化二胺、四羧酸二酐反应，且所述二胺包括结构通式为的二胺，所述四羧酸二酐包括结构通式为的二酐；其中R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1~C6的烃基、C1~C6的氟代烃基、苯基中的任一种，且R1～R4中至少一个不为氢原子，X表示氢原子或一价有机基团，Y表示二价有机基团，n为45～181的任意整数。
6.一种液晶取向剂，其特征在于，其组分含有权利要求1~4任一项所述的聚酰胺酸、所述聚酰胺酸的酯化物、所述聚酰胺酸的酰亚胺化物中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的液晶取向剂，其特征在于，按所述聚酰胺酸计，结构单元的摩尔量不低于所述聚酰胺酸总摩尔量的30%。
8.根据权利要求6所述的液晶取向剂，其特征在于，其组分还包括添加剂和有机溶剂；其中所述添加剂包括、中的至少一种，所述有机溶剂包括N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙二醇单丁醚中的至少一种。
9.一种液晶取向膜，其特征在于，其是由权利要求6~8任一项所述的液晶取向剂固化得到。
10.一种液晶显示装置，其特征在于，其包括权利要求9所述的液晶取向膜。
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