CN117430990A - 油墨组及图像记录方法 - Google Patents
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Abstract
一种油墨组及图像记录方法，该油墨组具备：着色油墨，含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料、颜料分散剂及水；及白色油墨，含有白色颜料、颜料分散剂及水，着色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。
Description
本申请是2022年11月8日递交的中国专利申请No.202180033916.5(国际申请号为PCT/JP2021/015198，发明名称：油墨组及图像记录方法)的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种油墨组及图像记录方法。
背景技术
以往，对与预处理液一并使用多种油墨的图像记录进行了各种研究。
例如，日本特开2019-167451号公报中记载了一种油墨组，其具备作为水性油墨组合物的第1油墨及第2油墨，第1油墨和第2油墨含有颜料和树脂粒子，第1油墨含有第1颜料，第2油墨含有与第1颜料不同的第2颜料，第1油墨及第2油墨为油墨的体积平均粒径通过与硫酸镁7水合物的5质量％水溶液进行混合而增加的油墨，混合后的油墨的体积平均粒径在该油墨间的差为40％以下，该油墨组与含有使水性油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂的处理液一并用于记录。并且，日本特开2018-178131号公报中记载了一种油墨组，其具备：反应液，含有凝聚剂；第1油墨，含有色料；及第2油墨，含有色料，该油墨组用于在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上进行记录，并且在被记录介质上依次重叠赋予反应液、第1油墨及第2油墨来使用。
发明内容
发明要解决的技术课题
在将预处理液赋予到基材上之后使用着色油墨和白色油墨来记录图像的情况下，有时会要求抑制所记录的图像的裂纹。
本发明是鉴于这种情况而完成的，根据本发明的实施方式，提供一种在赋予预处理液之后使用着色油墨和白色油墨来记录图像的情况下，能够记录裂纹得到抑制的图像的油墨组及图像记录方法。
用于解决技术课题的手段
本发明包括以下方式。
＜1＞一种油墨组，其具备：着色油墨，含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料、颜料分散剂及水；及白色油墨，含有白色颜料、颜料分散剂及水，着色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。
＜2＞根据＜1＞所述的油墨组，其中，着色油墨中所含的颜料分散剂含有具有交联结构的聚合物。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的油墨组，其中，白色油墨中所含的颜料分散剂含有嵌段聚合物。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的油墨组，其中，着色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为30mgKOH/g～180mgKOH/g。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的油墨组，其中，白色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为60mgKOH/g～150mgKOH/g。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的油墨组，其中，着色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的油墨组，其中，着色油墨的表面张力与白色油墨的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的油墨组，其还具备含有凝聚剂的预处理液。
＜9＞根据＜8＞所述的油墨组，其中，预处理液的表面张力与着色油墨的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m。
＜10＞一种图像记录方法，其使用＜1＞至＜7＞中任一项所述的油墨组，并且包括：着色油墨赋予工序，在非渗透性基材上赋予着色油墨；及白色油墨赋予工序，在通过赋予着色油墨形成的着色油墨膜上赋予白色油墨。
＜11＞一种图像记录方法，其使用＜8＞或＜9＞所述的油墨组，并且包括：预处理液赋予工序，在非渗透性基材上赋予预处理液；及油墨赋予工序，以喷墨记录方式在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予着色油墨及白色油墨。
发明效果
根据本发明，提供一种在赋予预处理液之后使用着色油墨和白色油墨来记录图像的情况下，能够记录裂纹得到抑制的图像的油墨组及图像记录方法。
具体实施方式
以下，对本发明的油墨组及图像记录方法进行详细说明。
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示包括“～”的前后记载的数值分别作为最小值及最大值的范围。
在本说明书中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中示出的值。
在本说明书中，在组合物中存在多个与各成分对应的物质的情况下，若无特别说明，则组合物中的各成分的量表示组合物中存在的多个物质的总量。
在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本说明书中，术语“工序”不仅包括独立的工序，而且即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要能够实现该工序所期望的目的，则也包括在本术语中。
在本说明书中，“图像”表示通过依次赋予预处理液及油墨形成的膜整体，“图像记录”表示图像(即，膜)的形成。
并且，本发明中的“图像”的概念还包括实心图像(solid image)。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者的概念。并且，“(甲基)丙烯酸”为包括丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的概念。
[油墨组]
本发明的油墨组具备：着色油墨，含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料、颜料分散剂及水；及白色油墨，含有白色颜料、颜料分散剂及水，着色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。
以往，已知一种在将预处理液赋予到基材上之后使用多种油墨来记录图像的方法。预处理液含有凝聚剂，若在被赋予预处理液的基材上赋予油墨，则油墨中所含的成分(尤其，颜料分散剂)会因凝聚剂而凝聚。认为所记录的图像中产生裂纹是因为不均匀地发生该凝聚。
日本特开2019-167451号公报中记载了一种油墨组，其具备作为水性油墨组合物的第1油墨及第2油墨，并且与含有使水性油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂的处理液一并用于记录。在日本特开2019-167451号公报中，关于使第1油墨及第2油墨中所含的颜料分散的树脂分散剂，记载了如下内容：作为共聚物的形态，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物及接枝共聚物中的任何形态。即，在日本特开2019-167451号公报中，未着眼于分散颜料的树脂分散剂的结构。
日本特开2018-178131号公报中记载了一种油墨组，其具备：反应液，含有凝聚剂；第1油墨，含有色料；及第2油墨，含有色料。在日本特开2018-178131号公报中，未着眼于分散色料的颜料分散剂的结构。
相对于此，在本发明的油墨组中，着色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。如下推测使用本发明的油墨组时可抑制所记录的图像的裂纹的理由。认为具有交联结构的聚合物及嵌段聚合物对着色颜料及白色颜料的吸附性良好，并且着色油墨及白色油墨中游离聚合物较少。因此，认为由预处理液中所含的凝聚剂进行的凝聚会相对均匀地进展，从而所记录的图像的裂纹得到抑制。
以下，对构成本发明的油墨组的着色油墨及白色油墨中所含的各成分进行说明。
＜着色油墨＞
在本发明中，着色油墨含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料、颜料分散剂及水。
(着色颜料)
着色油墨含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料。着色油墨中所含的着色颜料可以仅为一种，也可以为两种以上。即，着色油墨中所含的着色颜料可以为一种以上彩色颜料，也可以为一种以上黑色颜料，也可以为一种以上彩色颜料和一种以上黑色颜料的组合。
彩色颜料为呈彩色的颜料即可，种类并无特别限定。
作为彩色颜料，并无特别限定，例如可举出青色颜料、品红色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、红色颜料、绿色颜料、橙色颜料及紫色颜料。
作为彩色颜料，具体而言，可举出偶氮颜料、双偶氮颜料、缩合双偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、喹吖啶酮醌颜料、蒽醌颜料、氨基蒽醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料、二恶嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、紫环酮颜料、苝颜料、异吲哚啉颜料、异吲哚啉酮颜料、异紫蒽酮颜料、苯并咪唑酮颜料、阴丹酮颜料、三芳基碳鎓颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等有机颜料。
更详细而言，作为彩色颜料，可举出：
C.I.颜料红190、C.I.颜料红224、C.I.颜料紫29等苝颜料；
C.I.颜料橙43、C.I.颜料红194等紫环酮颜料；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫42、C.I.颜料红122、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209等喹吖啶酮颜料；
C.I.颜料红206、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49等喹吖啶酮醌颜料；
C.I.颜料黄147等蒽醌颜料；
C.I.颜料红168等蒽嵌蒽醌颜料；
C.I.颜料棕25、C.I.颜料紫32、C.I.颜料橙36、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄180、颜料黄181、C.I.颜料橙62、C.I.颜料红185等苯并咪唑酮颜料；
C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄166、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙31、颜料红144、颜料红166、颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红242、颜料红248、C.I.颜料红262、C.I.颜料棕23等缩合双偶氮颜料；
C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄188等双偶氮颜料；
C.I.颜料红187、C.I.颜料红170、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄150、C.I.颜料红48、颜料红53、C.I.颜料橙64、C.I.颜料红247等偶氮颜料；
C.I.颜料蓝60等阴丹酮颜料；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝75、颜料蓝15等酞菁颜料；
C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝61等三芳基碳鎓颜料；
C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37等二恶嗪颜料；
C.I.颜料红177等氨基蒽醌颜料；
C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙73等二酮吡咯并吡咯颜料；
C.I.颜料红88等硫靛颜料；
C.I.颜料黄139、颜料橙66等异吲哚啉颜料；
颜料黄109、C.I.颜料橙61等异吲哚啉酮颜料；
C.I.颜料橙40、C.I.颜料红216等皮蒽酮颜料；及
C.I.颜料紫31等异紫蒽酮颜料。
黑色颜料为呈黑色的颜料即可，种类并无特别限定。作为黑色颜料，例如可举出炭黑及钛黑。
彩色颜料及黑色颜料的平均粒径优选为10nm～200nm，更优选为10nm～150nm，进一步优选为10nm～110nm。若平均粒径为200nm以下，则颜色再现性良好，进而，在使用喷墨记录方式记录图像时，喷射稳定性良好。另一方面，若平均粒径为10nm以上，则耐光性良好。并且，颜料的粒径分布可以为宽粒径分布及单分散性粒径分布中的任一种。另外，颜料的平均粒径及粒径分布如下求出：使用粒度分布测定装置(例如，Nikkiso Co.,Ltd.制产品名“NANOTRA C UPA-EX150”)通过动态光散射法来测定体积平均粒径。另外，在颜料被颜料分散剂包覆的情况下，颜料的平均粒径表示被颜料分散剂包覆的颜料的平均粒径。
从图像浓度和喷射稳定性的观点出发，着色颜料的含量相对于着色油墨的总量优选为1质量％～15质量％，更优选为2质量％～10质量％。
(颜料分散剂)
本发明的着色油墨含有颜料分散剂。颜料分散剂含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。在本发明中，聚合物是指重均分子量为1000以上的化合物。
在本发明中，重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定时，作为测定装置，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TosohCorporation制)，作为管柱，使用三个TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，Tosoh Corporation制)，作为洗脱液，使用THF(四氢呋喃)。并且，测定是使用RI检测器进行的，其中，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，并且将测定温度设为40℃。校准曲线是根据Tosoh Corporation制“标准试样TSKstandard，polystyrene(聚苯乙烯)”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这八个样品制作的。
在本发明中，颜料分散剂具有分散颜料的功能。通过颜料分散剂吸附于颜料的表面并包覆颜料的表面的至少一部分，能够在水中分散颜料。
着色油墨中所含的颜料分散剂的酸值优选为20mgKOH/g～205mgKOH/g，更优选为30mgKOH/g～180mgKOH/g，进一步优选为65mgKOH/g～140mgKOH/g。若颜料分散剂的酸值为20mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若颜料分散剂的酸值为205mgKOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。在本发明中，酸值为通过JIS K0070：1992中记载的方法测定的值。
-具有交联结构的聚合物-
具有交联结构的聚合物只要是在分子内具有至少一个交联结构的聚合物，则并无特别限定。
油墨中所含的聚合物是否具有交联结构例如可以通过以下方法来判定。首先，对油墨使用溶剂萃取等分离方法来分离聚合物。通过使用核磁共振法(NM R)、红外分光法(IR)、热分析法等各种分析方法对分离出的聚合物进行分析，能够综合判定有无交联结构。
具有交联结构的聚合物(以下，称为“交联聚合物”)例如通过利用交联剂使未交联的聚合物交联而形成。未交联的聚合物优选为水溶性聚合物。
在本发明中，“水溶性聚合物”中的“水溶性”表示相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量为2g以上的性质。水溶性聚合物相对于25℃的蒸馏水的溶解量优选为5g以上，更优选为10g以上。
作为未交联的聚合物，例如可举出聚乙烯化合物、聚氨酯及聚酯。其中，未交联的聚合物优选为聚乙烯化合物。
未交联的聚合物优选为具有能够利用交联剂交联的官能团的聚合物。作为可交联的官能团，可举出羧基或其盐、异氰酸酯基及环氧基。其中，从提高颜料的分散性的观点出发，可交联的官能团优选为羧基或其盐，尤其优选为羧基。即，未交联的聚合物优选为含有羧基的聚合物。
未交联的聚合物优选为含有源自含有羧基的单体(以下，称为“含羧基单体”)的结构单元的共聚物。共聚物中所含的源自含羧基单体的结构单元可以仅为一种，也可以为两种以上。共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，但优选为无规共聚物。
作为含羧基单体，例如可举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、富马酸、衣康酸、马来酸及巴豆酸。
从交联性及分散性的观点出发，含羧基单体优选为(甲基)丙烯酸或丙烯酸β-羧基乙酯，更优选为(甲基)丙烯酸。
未交联的聚合物优选除源自含羧基单体的结构单元以外还含有源自疏水性单体的结构单元。源自共聚物中所含的疏水性单体的结构单元可以仅为一种，也可以为两种以上。
从对彩色颜料及黑色颜料的吸附性的观点出发，疏水性单体优选含有具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物。即，交联聚合物优选含有源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元。
源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元优选为选自包括由下述式(A)～(F)表示的结构单元的组中的至少一种。
[化学式1]
式(A)～式(F)中，R5分别独立地表示氢原子或甲基。R6分别独立地表示烷基、烯基或炔基。m为0～5的整数。n为0～11的整数。L5表示作为选自包括碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-的第1组中的一种的2价基团、组合选自第1组中的两种以上而成的2价基团或单键。
〔R6〕
式(A)～式(F)中，R6分别独立地表示烷基、烯基或炔基。
烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基，进一步优选为甲基或乙基。
烯基优选为碳原子数2～10的烯基，更优选为碳原子数2～4的烯基，进一步优选为碳原子数2或3的烯基。
炔基优选为碳原子数2～10的炔基，更优选为碳原子数2～4的炔基，进一步优选为碳原子数2或3的炔基。
并且，R6可以为未取代的基团，也可以为被取代基取代的基团。在R6被取代基取代的情况下，作为取代基，例如可举出卤原子(例如，氯原子、溴原子等)及烷基(例如，甲基、乙基等)。
〔m〕
式(A)及式(B)中的m表示苯环上的取代基(R6)的数量。
m为0～5的整数，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。
〔n〕
式(C)中的n表示环己烷环上的取代基(R6)的数量。
n为0～11的整数，优选为0～6的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。
〔L5〕
式(A)～式(F)中，L5表示作为选自包括碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-的第4组中的一种的2价基团、组合选自第4组中的两种以上而成的2价基团或单键。
L5中的碳原子数1～18的亚烷基可以为直链状，也可以具有支链结构和/或环状结构。
L5中的碳原子数1～18的亚烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为1～6，进一步优选为1或2。
作为碳原子数6～18的亚芳基，可举出亚苯基、亚萘基及甲苯基。
L5中的碳原子数6～18的亚芳基的碳原子数优选为6～12，进一步优选为6～10。
L5中的“组合选自第1组中的两种以上而成的2价基团”优选为组合碳原子数1～18的亚烷基及碳原子数6～18的亚芳基中的至少一个和-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-中的至少一个而成的2价基团，尤其优选为下述基团(AO5)或下述基团(AO6)。
[化学式2]
基团(AO5)中，R1A及R2A分别独立地表示氢原子或甲基，n表示1～8的整数(优选为1～4的整数，更优选为1或2)，*1表示与羰基碳原子的键合位置，*2表示与非羰基碳原子的键合位置。
在R1A及R2A中的一个为甲基的情况下，另一个优选为氢原子。
基团(AO6)中，L6表示碳原子数1～8(优选为1～4，更优选为1或2)的亚烷基，*1表示与羰基碳原子的键合位置，*2表示与非羰基碳原子的键合位置。
L5优选为单键、-O-、基团(AO5)或基团(AO6)，更优选为单键或-O-，进一步优选为-O-。
以下，示出由式(A)表示的结构单元的具体例，但由式(A)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式3]
以下，示出由式(B)表示的结构单元的具体例，但由式(B)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式4]
以下，示出由式(C)表示的结构单元的具体例，但由式(C)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式5]
以下，示出由式(D)表示的结构单元的具体例，但由式(D)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式6]
以下，示出由式(E)表示的结构单元的具体例，但由式(E)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式7]
以下，示出由式(F)表示的结构单元的具体例，但由式(F)表示的结构单元并不限定于以下具体例。
[化学式8]
未交联的聚合物中，源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元的含量相对于未交联的聚合物的总量优选为35质量％～95质量％，更优选为50质量％～95质量％，进一步优选为70质量％～90质量％。
同样地，交联聚合物中，源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元的含量相对于交联聚合物(颜料分散剂)的总量优选为35质量％～95质量％，更优选为50质量％～95质量％，进一步优选为70质量％～90质量％。
并且，作为源自疏水性单体的结构单元，可举出具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯。烷基可以为直链状及支链状中的任一种。作为具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸辛酯。
未交联聚合物优选为含有源自含羧基单体的结构单元和源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元的无规共聚物，更优选为含有源自(甲基)丙烯酸的结构单元和源自具有芳香环结构或脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的无规共聚物，尤其优选为含有源自(甲基)丙烯酸的结构单元和源自(甲基)丙烯酸苄酯的结构单元的无规共聚物。
从颜料的分散性的观点出发，未交联的聚合物的酸值优选为65mgKOH/g～220mgKOH/g，更优选为65mgKOH/g～170mgKOH/g。
并且，从抑制所记录的图像的裂纹且提高所记录的图像的画质的观点出发，交联聚合物的酸值优选为20mgKOH/g～205mgKOH/g，更优选为30mgKOH/g～180mgKOH/g，进一步优选为65mgKOH/g～140mgKOH/g。若交联聚合物的酸值为20mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若交联聚合物的酸值为205mgKOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
未交联的聚合物的重均分子量(Mw)并无特别限制，但从颜料的分散性的观点出发，优选为3,000～300,000，更优选为5,000～200,000，进一步优选为7,000～100,000。
交联聚合物的重均分子量的优选范围也与未交联的聚合物的重均分子量的优选范围相同。
使未交联的聚合物交联时使用的交联剂优选为具有两个以上与未交联的聚合物(例如，具有羧基的聚合物)的反应部位的化合物。交联剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
交联剂和未交联的聚合物的优选组合为具有两个以上环氧基的化合物(即，2官能以上的环氧化合物)和具有羧基的聚合物的组合。在该组合中，通过环氧基和羧基的反应来形成交联结构。利用交联剂的交联结构的形成优选在通过未交联的聚合物分散颜料之后进行。
作为2官能以上的环氧化合物，例如可举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚及三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
其中，2官能以上的环氧化合物优选为聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚或三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
交联剂可以为市售品。
作为市售品，例如可举出Denacol EX-321、EX-821、EX-830、EX-850及EX-851(Nagase ChemteX Corporation制)。
从交联反应速度及交联后的分散稳定性的观点出发，交联剂中的反应部位(例如，环氧基)与未交联的聚合物中的反应部位(例如，羧基)的摩尔比优选为1:1.1～1:10，更优选为1:1.1～1:5，进一步优选为1:1.1～1:3。
-嵌段聚合物-
嵌段聚合物还称为嵌段共聚物，是在分子中键合有至少两个聚合物的共聚物。
嵌段聚合物优选含有：源自疏水性单体的结构单元；及源自含有阴离子性基团的单体(以下，称为“含阴离子性基团的单体”)的结构单元。
嵌段聚合物中所含的源自疏水性单体的结构单元可以仅为一种，也可以为两种以上。嵌段聚合物中所含的源自含阴离子性基团的单体的结构单元可以仅为一种，也可以为两种以上。
作为源自疏水性单体的结构单元，可举出：具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物；及具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
源自疏水性单体的结构单元的含量相对于嵌段聚合物的总量优选为35质量％～95质量％，更优选为50质量％～95质量％，进一步优选为70质量％～90质量％。
从对颜料的吸附性的观点出发，疏水性单体优选含有具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物，更优选含有具有脂环式结构的烯属不饱和化合物，进一步优选含有具有碳原子数6以上的脂环式结构的烯属不饱和化合物。
源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元优选为上述交联聚合物栏中说明的选自包括由式(A)～(F)表示的结构单元的组中的至少一种。
源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元的含量相对于嵌段聚合物的总量优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～80质量％，进一步优选为30质量％～70质量％，进一步优选为30质量％～60质量％。
源自疏水性单体的结构单元还优选含有具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯。烷基可以为直链状及支链状中的任一种。
作为具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸辛酯。
源自具有碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量相对于嵌段聚合物的总量优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～80质量％，进一步优选为30质量％～70质量％，尤其优选为40质量％～60质量％。
在源自含阴离子性基团的单体的结构单元中，作为阴离子性基团，例如可举出羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、膦酸基及膦酸基的盐。
作为盐中的抗衡离子，可举出：钠离子、钾离子、锂离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土类金属离子；及铵离子。
其中，阴离子性基团优选为羧基或羧基的盐。作为含阴离子性基团的单体，可举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、富马酸、衣康酸、马来酸及巴豆酸。其中，含阴离子性基团的单体优选为(甲基)丙烯酸。
源自含阴离子性基团的单体的结构单元的含量相对于嵌段聚合物的总量优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～25质量％，进一步优选为3质量％～20质量％。
油墨中所含的聚合物是否为嵌段聚合物例如可以通过以下方法来判定。首先，对油墨使用溶剂萃取等分离方法来分离聚合物。通过使用核磁共振法(NM R)、红外分光法(IR)、热分析法等各种分析方法对分离出的聚合物进行分析，并测定玻璃化转变温度等物性，能够综合判定是否为嵌段聚合物。
从抑制所记录的图像的裂纹且提高所记录的图像的画质的观点出发，嵌段聚合物的酸值优选为30mgKOH/g～170mgKOH/g，更优选为60mgKOH/g～150mgKO H/g，进一步优选为80mgKOH/g～120mgKOH/g。若嵌段聚合物的酸值为30mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若嵌段聚合物的酸值为170mg KOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
嵌段聚合物的重均分子量(Mw)并无特别限制，但从颜料的分散性的观点出发，优选为3,000～100,000，更优选为5,000～80,000，进一步优选为10,000～60,000。
认为颜料分散剂的一部分吸附于颜料的表面，一部分从颜料的表面脱离而存在于油墨中。在本发明中，着色油墨中所含的颜料分散剂优选为交联聚合物。认为通过颜料分散剂为具有交联结构的聚合物，颜料分散剂不易从着色颜料的表面脱离。其结果，认为在被赋予预处理液的基材上赋予着色油墨的情况下，可更均匀地进行与预处理液中所含的凝聚剂的凝聚，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
着色颜料与颜料分散剂的混合比以质量基准计优选为1:0.06～1:3，更优选为1:0.125～1:2，进一步优选为1:0.125～1:1.5。
作为用于分散颜料的分散装置，可以使用公知的分散装置，例如可举出球磨机、砂磨机、珠磨机、辊磨机、喷磨机、油漆搅拌器、磨碎机、超声波分散机及分散机。
(水)
在本发明中，着色油墨含有水。水的含量并无特别限定，例如为40质量％～70质量％。
(树脂粒子)
在本发明中，从获得图像的耐擦伤性的观点出发，着色油墨优选含有至少一种树脂粒子。着色油墨优选除颜料分散剂以外还含有树脂粒子，该树脂粒子为由树脂构成的粒子。
在被赋予预处理液的基材上赋予着色油墨的情况下，预处理液中所含的凝聚剂与着色油墨中所含的树脂粒子接触，使树脂粒子的分散变得不稳定，由此着色油墨的粘度上升。由此，着色油墨定影于基材上，所记录的图像的画质提高。
构成树脂粒子的树脂优选为水不溶性聚合物。水不溶性聚合物中的“水不溶性”表示相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量小于2g的性质。
树脂粒子优选含有由丙烯酸树脂构成的粒子(以下，称为“丙烯酸树脂粒子”)及由氨基甲酸酯树脂构成的粒子(以下，还称为“氨基甲酸酯树脂粒子”)中的至少一个，更优选含有丙烯酸树脂粒子。
树脂粒子优选为自分散性树脂粒子。
作为自分散性树脂粒子，例如可举出日本特开2016-188345号公报的0062～0076段、国际公开第2013/180074号的0109～0140段等中记载的树脂粒子。
树脂粒子中的树脂优选为含有源自具有芳香环结构或脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、源自(甲基)丙烯酸的结构单元及源自含有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的丙烯酸树脂。
具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯优选为具有碳原子数3～10的环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为选自包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯的组中的至少一种，更优选为选自包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯的组中的至少一种。
具有芳香环结构的(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸苄酯。
作为树脂粒子中的树脂，例如可举出丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/29/6)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物(30/55/10/5)、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(35/59/6)、苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(10/50/35/5)、丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(55/40/5)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(45/47/8)、苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(5/48/40/7)、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸共聚物(35/30/30/5)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物(12/50/30/8)、丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(93/2/5)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲氧基乙酯/甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸共聚物(44/15/35/6)、苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(62/35/3)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/51/4)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(40/52/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(48/42/10)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸二环戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/62/10/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二环戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸钠(70/20/5/5)。另外，括号内表示源自单体的结构单元的质量比。
树脂粒子中的树脂的酸值优选为25mgKOH/g～100mgKOH/g，更优选为30mg KOH/g～90mgKOH/g，进一步优选为35mgKOH/g～80mgKOH/g。
树脂粒子中的树脂的重均分子量优选为1,000～300,000，更优选为2,000～200,000，进一步优选为5,000～100,000。
从喷射稳定性的观点出发，树脂粒子的平均粒径优选为1nm～200nm，更优选为3nm～200nm，进一步优选为5nm～50nm。另外，树脂粒子的平均粒径如下求出：使用粒度分布测定装置(例如，Nikkiso Co.,Ltd.制产品名“NANOTRA C UPA-EX150”)通过动态光散射法来测定体积平均粒径。
在着色油墨含有树脂粒子的情况下，树脂粒子的含量相对于着色油墨的总量优选为0.1质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～8质量％，进一步优选为2质量％～5质量％。
(有机溶剂)
从提高喷射稳定性的观点出发，着色油墨优选含有至少一种有机溶剂。
作为有机溶剂，例如可举出：甘油、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇及1,3-丁二醇、2,3-丁二醇等链烷二醇(多元醇)；
乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、异丙醇等碳原子数1～4的烷基醇；
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单叔丁醚、三乙二醇单乙醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、三丙二醇单甲醚等乙二醇醚。
有机溶剂的含量相对于着色油墨的总量优选为5质量％～60质量％，更优选为10质量％～40质量％，进一步优选为15质量％～30质量％。
(表面活性剂)
从提高喷射稳定性的观点出发，着色油墨可以含有至少一种表面活性剂。
作为表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号公报及日本特开昭62-183457号公报中记载的表面活性剂。并且，作为表面活性剂，例如可举出二烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、乙炔二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂；及烷基胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂。并且，表面活性剂可以为氟系表面活性剂或硅酮系表面活性剂。
在本发明中，从进一步抑制所记录的图像的裂纹的观点出发，表面活性剂优选含有非离子性表面活性剂。其中，非离子性表面活性剂优选为乙炔二醇衍生物(乙炔二醇系表面活性剂)。
作为乙炔二醇系表面活性剂，例如可举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物。作为市售品，例如可举出NissinChemical co.,ltd.的Olfine E1010、E1020等E系列。
并且，表面活性剂优选含有氟系表面活性剂。作为市售品，可举出Capsto ne FS-63、Capstone FS-61(DuPont de Nemours,Inc.制)、Ftergent100、Ftergent110、Ftergent150(NEOS COMPANY LIMITED制)及CHEMGUARD S-760P(Chemguard Inc.制)。
表面活性剂的含量相对于着色油墨的总量优选为0.01质量％～4.0质量％，更优选为0.5质量％～3.0质量％，进一步优选为1.2质量％～2.0质量％。
表面活性剂优选含有乙炔二醇表面活性剂及氟系表面活性剂。乙炔二醇表面活性剂的含量相对于着色油墨的总量优选为0.01质量％～3.0质量％，更优选为0.1质量％～2.0质量％，进一步优选为0.8质量％～1.5质量％。氟系表面活性剂的含量相对于着色油墨的总量优选为0.01质量％～1.0质量％，更优选为0.05质量％～0.7质量％，进一步优选为0.1质量％～0.3质量％。
(添加剂)
根据需要，着色油墨可以含有共增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、碱性化合物等添加剂。
(物性)
从提高喷射稳定性的观点出发，着色油墨的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。pH使用pH计在25℃下测定，例如使用DKK-TOA CORPORATION制pH计(型号“HM-31”)测定。
着色油墨的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mP a·s，更优选为2mPa·s～15mPa·s，进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定，例如使用Toki Sangyo Co.,Ltd制TV-22型粘度计测定。
着色油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为30mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力计在25℃下测定，例如使用Kyowa InterfaceScience Co.,Ltd.制自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)通过平板法进行测定。
＜白色油墨＞
在本发明中，白色油墨含有白色颜料、颜料分散剂及水。
(白色颜料)
白色颜料为呈白色的颜料即可，种类并无特别限定。作为白色颜料，例如可举出氧化钛、钛酸锶、钛酸钡、氧化锌、氧化镁、氧化锆、氧化铝、硫酸钡、二氧化硅、滑石、云母、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝及硫化锌。白色颜料优选为具有钛原子的粒子，更优选为氧化钛。
白色颜料的平均粒径优选为10nm～550nm，更优选为100nm～450nm，进一步优选为150nm～400nm。若平均粒径为550nm以下，则颜色再现性良好，进而，在使用喷墨记录方式记录图像时，喷射稳定性良好。另一方面，若平均粒径为10nm以上，则耐光性良好。并且，颜料的粒径分布可以为宽粒径分布及单分散性粒径分布中的任一种。另外，颜料的平均粒径及粒径分布如下求出：使用粒度分布测定装置(例如，Nikkiso Co.,Ltd.制产品名“NANOTRACUPA-EX150”)通过动态光散射法来测定体积平均粒径。并且，在颜料被颜料分散剂包覆的情况下，颜料的平均粒径表示被颜料分散剂包覆的颜料的平均粒径。
从图像浓度和喷射稳定性的观点出发，白色颜料的含量相对于着色油墨的总量优选为5质量％～20质量％，更优选为8质量％～15质量％。
(颜料分散剂)
本发明的白色油墨含有颜料分散剂。
白色油墨中所含的颜料分散剂的酸值优选为30mgKOH/g～170mgKOH/g，更优选为60mgKOH/g～150mgKOH/g，进一步优选为80mgKOH/g～120mgKOH/g。若颜料分散剂的酸值为30mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若颜料分散剂的酸值为170mgKOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
颜料分散剂含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。白色油墨中所含的具有交联结构的聚合物及嵌段聚合物的优选方式与上述着色油墨中所含的具有交联结构的聚合物及嵌段聚合物的优选方式相同。
但是，本发明的白色油墨在颜料分散剂为嵌段聚合物的情况下，嵌段聚合物的酸值优选为30mgKOH/g～170mgKOH/g，更优选为60mgKOH/g～150mgKOH/g，进一步优选为80mgKOH/g～120mgKOH/g。若嵌段聚合物的酸值为30mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若嵌段聚合物的酸值为170mgKOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
本发明的白色油墨在颜料分散剂为交联聚合物的情况下，交联聚合物的酸值优选为45mgKOH/g～160mgKOH/g，更优选为70mgKOH/g～135mgKOH/g，进一步优选为95mgKOH/g～105mgKOH/g。若交联聚合物的酸值为45mgKOH/g以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若交联聚合物的酸值为160mgKOH/g以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
在本发明中，白色油墨中所含的颜料分散剂优选为嵌段聚合物。认为通过颜料分散剂为嵌段聚合物，颜料分散剂不易从白色颜料的表面脱离。其结果，认为在被赋予预处理液的基材上赋予白色油墨的情况下，可更均匀地进行与预处理液中所含的凝聚剂的凝聚，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
白色颜料与颜料分散剂的混合比以质量基准计优选为1:0.06～1:3，更优选为1:0.125～1:2，进一步优选为1:0.125～1:1.5。
(水)
在本发明中，白色油墨含有水。水的含量并无特别限定，例如为40质量％～70质量％。
(树脂粒子)
在本发明中，从获得图像的耐擦伤性的观点出发，白色油墨优选含有至少一种树脂粒子。白色油墨优选除颜料分散剂以外还含有树脂粒子，该树脂粒子为由树脂构成的粒子。
在被赋予预处理液的基材上赋予白色油墨的情况下，预处理液中所含的凝聚剂与白色油墨中所含的树脂粒子接触，使树脂粒子的分散变得不稳定，由此白色油墨的粘度上升。由此，白色油墨定影于基材上，所记录的图像的画质提高。
白色油墨中所含的树脂粒子的优选方式与上述着色油墨中所含的树脂粒子的优选方式相同。
在白色油墨含有树脂粒子的情况下，树脂粒子的含量相对于白色油墨的总量优选为0.1质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～8质量％，进一步优选为2质量％～6质量％。
(有机溶剂)
从提高喷射稳定性的观点出发，白色油墨优选含有至少一种有机溶剂。
白色油墨中所含的有机溶剂的优选方式与上述着色油墨中所含的有机溶剂的优选方式相同。
有机溶剂的含量相对于白色油墨的总量优选为5质量％～60质量％，更优选为10质量％～40质量％，进一步优选为20质量％～35质量％。
(表面活性剂)
从提高喷射稳定性的观点出发，白色油墨可以含有至少一种表面活性剂。
白色油墨中所含的表面活性剂的优选方式与上述着色油墨中所含的表面活性剂的优选方式相同。
表面活性剂的含量相对于白色油墨的总量优选为0.01质量％～4.0质量％，更优选为0.1质量％～3.0质量％，进一步优选为1.0质量％～1.8质量％。乙炔二醇表面活性剂的含量相对于白色油墨的总量优选为0.01质量％～3.0质量％，更优选为0.1质量％～2.0质量％，进一步优选为0.8质量％～1.5质量％。氟系表面活性剂的含量相对于白色油墨的总量优选为0.01质量％～1.0质量％，更优选为0.05质量％～0.7质量％，进一步优选为0.1质量％～0.3质量％。
(添加剂)
根据需要，白色油墨可以含有共增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、碱性化合物等添加剂。
(物性)
从提高喷射稳定性的观点出发，白色油墨的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。pH使用pH计在25℃下测定，例如使用DKK-TOA CORPORATION制pH计(型号“HM-31”)测定。
白色油墨的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mP a·s，更优选为2mPa·s～15mPa·s，进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定，例如使用Toki Sangyo Co.,Ltd制TV-22型粘度计测定。
白色油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为30mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力计在25℃下测定，例如使用Kyowa InterfaceScience Co.,Ltd.制自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)通过平板法进行测定。
着色油墨的表面张力与白色油墨的表面张力之差的绝对值优选为0.01mN/m～15.0mN/m，更优选为0.05mN/m～10.0mN/m，进一步优选为3.5mN/m～7.0mN/m。若上述差的绝对值为0.01mN/m以上，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。并且，若上述差的绝对值为15.0mN/m以下，则所记录的图像的画质更优异。
除着色油墨及白色油墨以外，本发明的油墨组还可以具备含有凝聚剂的预处理液。
(凝聚剂)
凝聚剂优选为选自包括多价金属化合物、有机酸、金属络合物及阳离子性聚合物的组中的至少一种，更优选含有有机酸。
-多价金属化合物-
作为多价金属化合物，可举出周期表第2族的碱土类金属(例如，镁、钙)、周期表第3族的过渡金属(例如，镧)、周期表第13族的金属(例如，铝)及镧类(例如，钕)的盐。
这些金属的盐优选为后述的有机酸的盐、硝酸盐、氯化物或硫氰酸盐。
其中，多价金属化合物优选为有机酸(例如，甲酸、乙酸、苯甲酸等)的钙盐或镁盐；硝酸的钙盐或镁盐；氯化钙、氯化镁、或硫氰酸的钙盐或镁盐。
优选多价金属化合物的至少一部分在预处理液中解离为多价金属离子和抗衡离子。
-有机酸-
作为有机酸，可举出具有酸性基团的有机化合物。
作为酸性基团，可举出磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基及羧基。
其中，从油墨的凝聚速度的观点出发，酸性基团优选为磷酸基或羧基，更优选为羧基。
优选酸性基团的至少一部分在预处理液中解离。
作为具有羧基的有机化合物，可举出(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、乙酸、甲酸、苯甲酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸(优选为DL-苹果酸)、马来酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、己二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸及烟酸。
其中，从油墨的凝聚速度的观点出发，具有羧基的有机化合物优选为2价以上的羧酸(以下，还称为多元羧酸。)，更优选为二羧酸。
具体而言，多元羧酸优选为丙二酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、己二酸、富马酸、酒石酸、4-甲基邻苯二甲酸或柠檬酸，更优选为丙二酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、己二酸或柠檬酸。
有机酸优选pKa低(例如，1.0～5.0)。由此，通过与pKa更低的有机酸接触，能够减少通过羧基等弱酸性的官能团分散稳定化的油墨中的颜料、树脂粒子等粒子的表面电荷，从而降低分散稳定性。
有机酸优选pKa低，在水中的溶解度高，价数为2价以上。并且，有机酸更优选在比使油墨中的粒子分散稳定化的官能团(例如，羧基等)的pKa低的pH区域具有高缓冲能力。
-金属络合物-
金属络合物优选含有选自包括锆、铝及钛的组中的至少一种作为金属元素。
金属络合物优选为含有选自包括乙酸酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、辛二醇、丁氧基乙酰丙酮、乳酸酯、乳酸酯铵盐及三乙醇胺的组中的至少一种作为配体的金属络合物。
金属络合物可以为市售品。各种有机配体、尤其能够形成金属螯合催化剂的各种多齿配体已在市面上销售。因此，金属络合物可以为组合市售的有机配体和金属而制备的金属络合物。
作为金属络合物，例如可举出四乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine Che micalCo.,Ltd.制“ORGATIX ZC-150”)、单乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-540”)、双乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-550”)、单乙酰乙酸乙酯锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-560”)、乙酸锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-115”)、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制“ORGATIXTC-100”)、四乙酰丙酮钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-401”)、二辛氧基双(辛二醇酸)钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIXTC-200”)、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-750”)、四乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制“ORGATIXZC-700”)、三丁氧基单乙酰丙酮锆(例如，Matsumo to Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-540”)、单丁氧基乙酰丙酮双(乙酰乙酸乙酯)锆(例如，Matsumoto FineChemical Co.,Ltd.制“ORGAT IX ZC-570”))、二丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-580”)、三乙酰丙酮铝(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX AL-80”)、乳酸钛铵盐(例如，Matsumoto FineChemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-300”)、乳酸钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-310、315”)、三乙醇胺钛(Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-400”)及氯化锆化合物(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-126”)。
其中，金属络合物优选为乳酸钛铵盐(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制“ORGATIX TC-300”)、乳酸钛(例如，Matsumoto Fine Chemic al Co.,Ltd.制“ORGATIXTC-310、315”)、三乙醇胺钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX TC-400”)或氯化锆化合物(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制“ORGATIX ZC-126”)。
-阳离子性聚合物-
并且，预处理液可以为含有一种或两种以上阳离子性聚合物作为凝聚成分的形态。阳离子性聚合物优选为具有伯氨基～叔氨基或季铵碱的阳离子性单体的均聚物、阳离子性单体和非阳离子性单体的共聚物或缩聚物。作为阳离子性聚合物，可以以水溶性聚合物或水分散性胶乳粒子中的任一形态使用。
作为阳离子性聚合物，例如可举出聚乙烯吡啶盐、聚烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚乙烯咪唑、聚乙烯亚胺、聚双胍、聚胍、聚烯丙胺及它们的衍生物。
从预处理液的粘度的观点出发，阳离子性聚合物的重均分子量优选较小。在以喷墨记录方式在记录介质上赋予预处理液的情况下，优选为1,000～500,000，更优选为1,500～200,000，进一步优选为2,000～100,000。若重均分子量为1000以上，则从凝聚速度的观点出发，是有利的。若重均分子量为500,000以下，则从喷射可靠性的观点出发，是有利的。但是，在通过喷墨记录方式以外的方法在记录介质上赋予预处理液的情况下，并不限于此。
本发明的预处理液中所含的凝聚剂可以仅为一种，也可以为两种以上。
凝聚剂的含量相对于预处理液的总量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～10质量％。
(其他成分)
根据需要，预处理液可以含有凝聚剂以外的其他成分。作为预处理液中可含有的其他成分，可举出有机溶剂、树脂粒子、表面活性剂、固体润湿剂、胶体二氧化硅、无机盐、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、粘度调整剂、防锈剂、螯合剂、水溶性高分子化合物(例如，日本特开2013-001854号公报的0026～0080段中记载的水溶性高分子化合物)等公知的添加剂。
(物性)
从油墨的凝聚速度的观点出发，预处理液的pH优选为0.1～4.5，更优选为0.2～4.0。pH使用pH计在25℃下测定，例如使用DKK-TOA CORPORATION制pH计(型号“HM-31”)测定。
从油墨的凝聚速度的观点出发，预处理液的粘度优选为0.5mPa·s～10mP a·s，更优选为1mPa·s～5mPa·s。粘度为使用粘度计在25℃下测定的值。粘度使用粘度计在25℃下测定，例如使用Toki Sangyo Co.,Ltd制TV-22型粘度计测定。
预处理液的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为30mN/m～45mN/m。表面张力为在25℃的温度下测定的值。表面张力使用表面张力计在25℃下测定，例如使用Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)通过平板法进行测定。
预处理液的表面张力与着色油墨的表面张力之差的绝对值优选为0.05mN/m～10.0mN/m。并且，预处理液的表面张力与白色油墨的表面张力之差的绝对值优选为0.05mN/m～10.0mN/m。若上述差的绝对值为0.05mN/m以上，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。并且，若上述差的绝对值为10.0mN/m以下，则所记录的图像的画质更优异。
[图像记录方法]
本发明的图像记录方法包括：预处理液赋予工序，在非渗透性基材上赋予预处理液；及油墨赋予工序，以喷墨记录方式在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予上述着色油墨及上述白色油墨。
(预处理液赋予工序)
预处理液赋予工序中的预处理液的赋予可以适用涂布法、喷墨记录方式、浸渍法等公知的赋予方法来进行。
作为涂布法，可举出使用棒涂布机、挤出模涂布机、气刀涂布机、刮板涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、反转辊式涂布机等的公知的涂布方法。
关于喷墨记录方式的细节，与后述的油墨赋予工序中的喷墨记录方式相同。
预处理液的赋予量优选为0.5g/m2～2.5g/m2，更优选为1.0g/m2～2.0g/m2。
并且，可以在赋予预处理液之前对非渗透性基材进行加热。加热温度可以根据非渗透性基材的种类及预处理液的组成适当设定，但优选将非渗透性基材的温度设为30℃～70℃，更优选设为30℃～60℃。
非渗透性基材可以为预先经表面处理的非渗透性基材。并且，也可以使用未经表面处理的非渗透性基材在预处理液赋予工序中涂布预处理液之前进行非渗透性基材的表面处理。作为表面处理，例如可举出电晕处理、等离子体处理、火焰处理、热处理、磨损处理、光照射处理(例如UV处理)及火焰处理，但并不限定于这些。电晕处理例如能够使用电晕母版(产品名“PS-10S”，Shin ko Electric&Instrumentation Co.,Ltd.制)进行。电晕处理的条件可以根据非渗透性基材的种类等适当选择。
在预处理液赋予工序中，可以加热干燥赋予到非渗透性基材上的预处理液。作为用于进行预处理液的加热干燥的机构，可举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及组合它们而成的机构。
作为用于进行预处理液的加热干燥的方法，例如可举出利用加热器等从非渗透性基材的与被赋予预处理液的面相反的一侧加热的方法、向非渗透性基材的被赋予预处理液的面喷吹暖风或热风的方法、利用红外线加热器从非渗透性基材的被赋予预处理液的面或与被赋予预处理液的面相反的一侧加热的方法及将这些多个方法组合在一起的方法。
预处理液的加热干燥时的加热温度优选为35℃以上，更优选为40℃以上。加热温度的上限值并无特别限制，但优选为100℃，更优选为90℃，进一步优选为70℃。
加热干燥时间并无特别限制，但优选为0.5秒～60秒，更优选为0.5秒～20秒，进一步优选为0.5秒～10秒。
(油墨赋予工序)
油墨赋予工序为以喷墨记录方式在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予着色油墨及白色油墨的工序。可以在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予着色油墨之后赋予白色油墨，也可以在赋予白色油墨之后赋予着色油墨。在非渗透性基材透明且用于背面印刷的情况下，优选在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予着色油墨之后赋予白色油墨。当在赋予着色油墨之后赋予白色油墨时，优选在通过赋予着色油墨形成的着色油墨膜上赋予白色油墨。
先赋予到被赋予预处理液的非渗透性基材上的油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差优选为0.05mN/m～10mN/m。例如，在被赋予预处理液的非渗透性基材上以着色油墨、白色油墨的顺序赋予着色油墨及白色油墨的情况下，着色油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差优选为0.05mN/m～10mN/m。并且，在以白色油墨、着色油墨的顺序赋予的情况下，白色油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差优选为0.05mN/m～10mN/m。
喷墨记录方式中的油墨的喷射方式并无特别限制，可以为公知的方式，例如，利用静电引力来喷射油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号转换为声束照射到油墨上，并利用辐射压力来喷射油墨的声学喷墨方式及对油墨进行加热而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式中的任一种。
作为喷墨记录方式，尤其可以有效地利用日本特开昭54-59936号公报中记载的方法中的喷墨记录方式：受热能的作用的油墨发生急剧的体积变化，利用由该状态变化产生的作用力使油墨从喷嘴喷射。作为喷墨记录方式，还可以适用日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中记载的方法。
以喷墨记录方式在被赋予预处理液的非渗透性基材上赋予油墨是通过从喷墨头的喷嘴喷射油墨来进行的。
作为喷墨头的方式，有使短尺寸条状串行头在被记录介质的宽度方向上进行扫描的同时进行记录的往返方式、使用与被记录介质的一个边的整个区域对应地排列有记录元件的行式头的行方式。
在行方式中，通过沿着与记录元件的排列方向交叉的方向在被记录介质上进行扫描，能够在被记录介质的整个表面上进行图像记录。在行方式中，不需要往返方式中扫描短尺寸条状头的滑架等搬运系统。并且，在行方式中，相较于往返方式，不需要滑架的移动与被记录介质之间的复杂的扫描控制，仅移动被记录介质。因此，根据行方式，相较于往返方式，可提高图像记录的速度。
油墨的赋予优选使用具有300dpi以上(更优选为600dpi以上，进一步优选为800dpi以上)的分辨率的喷墨头来进行。其中，dpi为dot per inch(每英寸点数)的缩写，1inch(1英寸)为2.54cm。
从获得高清图像的观点出发，从喷墨头的喷嘴喷射的油墨的液滴量优选为1pL(皮升)～10pL，更优选为1.5pL～6pL。并且，从改善图像的不均、连续阶度的连接的观点出发，组合不同液滴量喷射也是有效的。
针对被赋予预处理液的非渗透性基材的着色油墨和白色油墨的合计赋予量优选为3.0g/m2～35.0g/m2，更优选为9.0g/m2～25.0g/m2，进一步优选为12.0g/m2～20.0g/m2。若合计赋予量为3.0g/m2以上，则所记录的图像的画质更优异。并且，若合计赋予量为35.0g/m2以下，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹，并且所记录的图像的画质更优异。
在油墨赋予工序中，着色颜料和白色颜料的合计赋予量与凝聚剂的赋予量的比率以质量基准计优选为5～400，更优选为20～300，进一步优选为50～150。若上述比率为5以上，则可进一步抑制所记录的图像的裂纹。并且，若上述比率为400以下，则所记录的图像的画质更优异。
在此，凝聚剂的赋予量及着色颜料和白色颜料的合计赋予量分别表示每1m2面积的赋予质量(g/m2)。
凝聚剂的赋予量可以根据预处理液的赋予量(g/m2)和预处理液中所含的凝聚剂的含量(质量％)来求出，并且可以通过调整两者中的至少一个来进行调整。
着色颜料的赋予量可以根据着色油墨的赋予量(g/m2)和着色油墨中所含的着色颜料的含量(质量％)来求出，并且可以通过调整两者中的至少一个来进行调整。
白色颜料的赋予量可以根据白色油墨的赋予量(g/m2)和白色油墨中所含的白色颜料的含量(质量％)来求出，并且可以通过调整两者中的至少一个来进行调整。
(其他工序)
本发明的图像记录方法可以包括干燥工序，该干燥工序在油墨赋予工序之后加热干燥所赋予的油墨。
作为用于进行油墨的加热干燥的机构，可举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及组合它们而成的机构。
作为用于进行油墨的加热干燥的方法，例如可举出利用加热器等从非渗透性基材的与被赋予油墨的面相反的一侧加热的方法、向非渗透性基材的被赋予油墨的面喷吹暖风或热风的方法、利用红外线加热器从非渗透性基材的被赋予油墨的面或与被赋予油墨的面相反的一侧加热的方法及将这些多个方法组合在一起的方法。
加热干燥时的加热温度优选为55℃以上，更优选为60℃以上，尤其优选为65℃以上。加热温度的上限值并无特别限制，例如为100℃，优选为90℃。
油墨的加热干燥时间并无特别限制，但优选为3秒～60秒，更优选为5秒～60秒，尤其优选为10秒～45秒。
并且，本发明的图像记录方法可以为包括如下工序的方法：着色油墨赋予工序，在非渗透性基材上赋予上述着色油墨；及白色油墨赋予工序，在通过赋予着色油墨形成的着色油墨膜上赋予白色油墨。
着色油墨赋予工序和白色油墨赋予工序的细节与上述油墨赋予工序相同，因此省略说明。
本发明的图像记录方法可以包括干燥工序，该干燥工序在白色油墨赋予工序之后加热干燥所赋予的油墨。干燥工序的细节与上述干燥工序相同，因此省略说明。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明只要不脱离其主旨，则并不限定于以下实施例。在实施例中，表面张力是使用Kyowa Interfac e Science Co.,Ltd.制自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)通过平板法测定的。酸值是通过JIS K0070：1992中记载的方法测定的。
＜实施例1～实施例30、比较例1～比较例2＞
首先，分别制备品红色颜料分散液和白色颜料分散液，向制备出的品红色颜料分散液和白色颜料分散液中分别添加各种添加剂，制备出品红色油墨及白色油墨。
用于品红色颜料分散液及白色颜料分散液的制备的颜料分散剂P1～P4及颜料分散剂Q1～Q8是通过以下方法制备的。
(颜料分散剂P1)
向具备搅拌机、冷却管的5000mL的三口烧瓶中添加二丙二醇965g，并在氮气氛下加热至85℃。分别制备出使甲基丙烯酸苄酯640g、甲基丙烯酸340g及2-巯基丙酸19.94g溶解于二丙二醇370.28g中而得的溶液I和使过氧-2-乙基己酸叔丁酯(产品名“PERBUTYL O”、NOF CORPORATION制)17.69g溶解于二丙二醇221.17g中而得的溶液II。向上述三口烧瓶中历时4小时滴加了溶液I，并且历时5小时滴加了溶液II。滴加结束后，进一步反应2小时。通过1H-NMR确认了单体的消失。将得到的反应溶液加热至70℃，添加50质量％氢氧化钾水溶液248.02g之后，添加二丙二醇107.48g、纯水75.52g进行搅拌，得到无规聚合物的37质量％溶液。将该无规聚合物作为颜料分散剂P1。通过1H-NMR确认了构成得到的无规聚合物的结构单元。并且，通过GPC求出了重均分子量(Mw)。得到的颜料分散剂P1的重均分子量(Mw)为8400，酸值为221.7mgK OH/g。
(颜料分散剂P2)
变更了溶液I中所含的甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂P1相同的方法得到颜料分散剂P2。具体而言，是通过使甲基丙烯酸苄酯456g、甲基丙烯酸甲酯329g、甲基丙烯酸215g及2-巯基丙酸19.94g溶解于二丙二醇370.28g中来制备的。得到的颜料分散剂P2为无规聚合物，重均分子量(Mw)为9000，酸值为145.3mgKOH/g。
(颜料分散剂P3)
变更了溶液I中所含的甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂P1相同的方法得到颜料分散剂P3。具体而言，是通过使甲基丙烯酸苄酯838.9g、甲基丙烯酸161.1g及2-巯基丙酸19.94g溶解于二丙二醇370.28g中来制备的。得到的颜料分散剂P3为无规聚合物，重均分子量(Mw)为9200，酸值为100.5mgKOH/g。
(颜料分散剂P4)
向安装有回流管、气体导入装置、温度计及搅拌装置的500ml可分离烧瓶中添加了198.2质量份的二乙二醇单丁醚(以下，简称为“BC”)、1.0质量份的碘、3.7质量份的2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(以下，简称为“V-70”)、107.8质量份的甲基丙烯酸三环癸酯(商品名“FA-513M”、Hitachi Chemical Co.,Ltd.制、均聚物Tg＝173℃、以下，简称为“TCDMA”)、19.5质量份的甲基丙烯酸(以下，简称为“MAA”)以及0.17质量份的作为催化剂的二苯甲烷。一边使氮气流过，一边在45℃下聚合5小时，得到无规聚合物的溶液。根据该溶液的固体成分计算出的无规聚合物的聚合率(产率)为96.2％。并且，通过GPC测定的Mn为9,800。得到的无规聚合物的溶液的固体成分为41.4％。冷却无规聚合物的溶液之后，添加66.1质量份的BC，将固体成分调整为33.3质量％。将该无规聚合物作为颜料分散剂P4。颜料分散剂P4的酸值为100mgKOH/g。
(颜料分散剂Q1)
向安装有回流管、气体导入装置、温度计及搅拌装置的500ml可分离烧瓶中添加了198.2质量份的BC、1.0质量份的碘、3.7质量份的V-70、66.1质量份的TCDMA以及0.17质量份的作为催化剂的二苯甲烷。一边使氮气流过，一边在45℃下聚合5小时，得到A聚合物嵌段的溶液。根据该溶液的固体成分计算出的A聚合物嵌段的聚合率(产率)为96.2％。并且，使用GPC测定的数均分子量(Mn)为4900，分子量分布(以下，简称为“PDI”)为1.20，峰顶的分子量为6000。接着，将聚合温度降低至40℃，向得到的A聚合物嵌段的溶液中添加了41.7质量份的TCDMA、19.5质量份的MAA、1.2质量份的V-70。然后，聚合4小时，接着，加热至70℃聚合1小时，由此形成B聚合物嵌段，得到A-B嵌段共聚物的溶液。
得到的A-B嵌段共聚物的溶液的固体成分为41.2％，根据其固体成分计算出的B聚合物嵌段的聚合率几乎为100％。冷却A-B嵌段共聚物的溶液之后，添加66.1质量份的BC，将固体成分调整为33.3质量％。将该A-B嵌段共聚物作为颜料分散剂Q1。颜料分散剂Q1的Mn为9500，酸值为100.0mgKOH/g。酸值是使用以乙醇和甲苯为溶剂的0.1摩尔/L的氢氧化钾溶液以酚酞为指示剂进行滴定而计算出的值。
(颜料分散剂Q2)
变更了向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q2。具体而言，向A聚合物嵌段的溶液中添加了47.2质量份的TCDMA、14.1质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q2为嵌段聚合物，Mn为10,500，酸值为72mgKOH/g。
(颜料分散剂Q3)
变更了向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q3。具体而言，向A聚合物嵌段的溶液中添加了54.4质量份的TCDMA、6.8质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q3为嵌段聚合物，Mn为10,500，酸值为35mgKOH/g。
(颜料分散剂Q4)
变更了向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q4。具体而言，向A聚合物嵌段的溶液中添加了38.6质量份的TCDMA、22.7质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q4为嵌段聚合物，Mn为10,500，酸值为116mgKOH/g。
(颜料分散剂Q5)
变更了向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q5。具体而言，向A聚合物嵌段的溶液中添加了34.3质量份的TCDMA、27.0质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q5为嵌段聚合物，Mn为10,500，酸值为138mgKOH/g。
(颜料分散剂Q6)
变更了向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q6。具体而言，向A聚合物嵌段的溶液中添加了29.0质量份的TCDMA、32.2质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q6为嵌段聚合物，Mn为11,500，酸值为165mgKOH/g。
(颜料分散剂Q7)
变更了形成A聚合物嵌段时的TCDMA的添加量和向A聚合物嵌段的溶液中添加的TCDMA及MAA的添加量，除此之外，通过与颜料分散剂Q1相同的方法得到颜料分散剂Q7。具体而言，将形成A聚合物嵌段时的TCDMA的添加量设为27.2质量份。并且，向A聚合物嵌段的溶液中添加了65.2质量份的TCDMA、13.5质量份的MAA、1.2质量份的V-70。颜料分散剂Q7为嵌段聚合物，Mn为9300，酸值为88mgKOH/g。
(颜料分散剂Q8)
参考日本特开2015-83688号公报的合成例8，合成了作为嵌段聚合物的颜料分散剂Q8。以下示出其细节。
向安装有搅拌机、回流冷凝器、温度计及氮气导入管的1L可分离烧瓶的反应装置中添加266质量份的二乙二醇二甲醚、6.2质量份的2-碘代-2-氰基丙烷、120质量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、28.8质量份的丙烯酸(AA)、67.2质量份的甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、7.9质量份的偶氮双二甲基异戊腈(以下，简称为“V-65”)及0.7质量份的2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，一边使氮气流过，一边进行了搅拌。接着，使反应装置内的混合物的温度(反应温度)上升至70℃，进行3小时聚合，得到含有MMA/AA/CHMA共聚物的聚合溶液A。3小时后，将上述聚合溶液A的一部分采样，测定固体成分的结果为42.0质量％，确认到大部分单体已聚合。并且，通过GPC测定MMA/AA/CHMA共聚物的重均分子量(Mw)的结果，重均分子量(Mw)为7,500。该MMA/AA/CHMA共聚物的酸值为101.0mgKOH/g。
接着，向上述聚合溶液A中添加甲基丙烯酸苄酯(BzMA)(35.2质量份)和V-65(0.3质量份)的混合物，在70℃下聚合3小时，由此得到含有嵌段聚合物的聚合溶液B。得到的嵌段聚合物为含有A嵌段(MMA/AA/CHMA共聚物)和B嵌段(BzMA均聚物)的嵌段聚合物。将得到的嵌段聚合物作为颜料分散剂Q8。测定聚合溶液B的固体成分的结果为43.2质量％，确认到大部分单体已聚合。颜料分散剂Q8的Mw为8,500，酸值为89.3mgKOH/g。
(品红色油墨M1)
-品红色颜料分散液MA1的制备-
使150质量份的颜料分散剂P1溶解于水中，以使颜料分散剂P1的浓度成为约25质量％，如此制备出聚合物水溶液。混合聚合物水溶液180质量份、作为品红色颜料的PR-122(FUJI Fast Red(注册商标)、Fuji Pigment Co.,Ltd.制)90质量份及水171.9质量份，得到混合液。向得到的混合液中添加氢氧化钾水溶液，调整成中和后的pH成为8.7。另外，pH为使用pH计(型名：WM-50EG、DKK-TOA CORPORATION制)在25℃下测定的值。接着，使用珠磨机(珠直径：0.1mmφ、氧化锆珠)对中和后的混合液进行了3小时分散处理。由此，得到品红色颜料经颜料分散剂P1的分散的品红色颜料分散液(未交联分散液)。未交联分散液的颜料浓度为15质量％。
接着，相对于未交联分散液136质量份，添加作为交联剂的三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚(产品名“Denacol EX-321”、Nagase ChemteX Corporation制)3.00质量份及硼酸水溶液(硼酸浓度：4质量％)32.8质量份，在70℃下反应6小时之后，冷却至25℃。由此，得到颜料分散剂P1交联且品红色颜料经颜料分散剂P1a的分散的品红色颜料分散液(交联分散液)。颜料分散剂P1a为颜料分散剂P1通过交联剂交联的聚合物。向交联分散液中添加去离子水，以使颜料的浓度成为15质量％。使交联分散液以每分钟600mL的流量流过具备聚醚砜(PESU)膜(微孔的尺寸：0.1μm)的超滤装置(交叉流动型超滤器(UF)、Sartorius公司制)，进行了超滤。此时，将液温调整为25℃，以所添加的液体的体积倍率的1倍为1次，进行了10次超滤。添加去离子水，以使颜料的浓度成为15质量％。由此，得到品红色颜料分散液MA1。品红色颜料分散液MA1中所含的颜料分散剂P1a(交联聚合物)的酸值为105mgKOH/g。
-品红色油墨M1的制备-
混合以下各成分，制备出品红色油墨M1。
·上述品红色颜料分散液MA1(颜料浓度：15质量％)…46.7质量％
·树脂粒子A的分散液(固体成分浓度：23质量％)…12.9质量％
·丙二醇…26.0质量％
·Olfine E1010(Nissin Chemical co.,ltd.制)…0.25质量％
·Olfine E1020(Nissin Chemical co.,ltd.制)…1.0质量％
·Capstone FS 63(固体成分浓度：35质量％、DuPont de Nemours,Inc.制)
…0.7质量％
·水…油墨整体成为100质量％的余量
上述树脂粒子A是通过以下方法制作的。
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的2升三口烧瓶(反应容器)中放入甲基乙基酮560.0g，并升温至87℃。接着，在保持反应容器内的回流状态的同时，以在2小时内完成滴加的方式对反应容器内的甲基乙基酮等速滴加了由甲基丙烯酸甲酯220.4g、甲基丙烯酸异冰片酯301.6g、甲基丙烯酸58.0g、甲基乙基酮108g及作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯(产品名“V-601”，FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制)2.32g构成的混合溶液。另外，保持回流状态直至反应结束。滴加完成后，搅拌1小时，然后对反应溶液进行了下述工序(1)的操作。
工序(1)…添加由“V-601”1.16g及甲基乙基酮6.4g构成的溶液，搅拌了2小时。
接着，反复进行4次上述工序(1)的操作，接着进一步添加由“V-601”1.16g及甲基乙基酮6.4g构成的溶液，持续搅拌了3小时。
反应结束后，将溶液的温度降低至65℃，添加异丙醇163.0g，自然冷却，由此得到含有共聚物的聚合溶液(固体成分浓度41.0质量％)。
接着，秤取得到的聚合溶液317.3g，向其中添加异丙醇46.4g、20质量％马来酸酐水溶液1.65g(相对于共聚物以马来酸计相当于0.3质量％)及2摩尔/L的氢氧化钠水溶液40.77g，使反应容器内的液体的温度上升至70℃。
接着，以10mL/分的速度向升温至70℃的液体中滴加了蒸馏水380g。然后，在减压下，将反应容器内的液体的温度在70℃保持1.5小时，由此蒸馏去除了合计287.0g异丙醇、甲基乙基酮及蒸馏水。向得到的液体中添加PROXEL GXL(S)(Arch Chemicals Japan,Inc.制)0.278g(相对于聚合物固体成分以苯并异噻唑啉-3-酮计为440ppm)。
利用1μm的过滤器过滤得到的液体，并回收滤液，由此得到作为甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸钠(＝70/20/5/5[质量比])共聚物的树脂粒子A的水分散液(固体成分浓度23.2质量％)。树脂粒子A的体积平均粒径为5.0nm，重均分子量(Mw)为60000。
(品红色油墨M2～M8)
-品红色颜料分散液MA2的制备-
使150质量份的颜料分散剂Q1溶解于水中，以使颜料分散剂Q1的浓度成为约25质量％，如此制备出聚合物水溶液。混合聚合物水溶液180质量份、作为品红色颜料的PR-122(FUJI Fast Red(注册商标)、Fuji Pigment Co.,Ltd.制)90质量份及水171.9质量份，得到混合液。向得到的混合液中添加氢氧化钾水溶液，调整成中和后的pH成为8.7。接着，使用珠磨机(珠直径：0.1mmφ、氧化锆珠)对中和后的混合液进行了3小时分散处理。由此，得到品红色颜料经颜料分散剂Q1的分散的品红色颜料分散液。颜料浓度为15质量％。
-品红色颜料分散液MA3的制备-
将交联剂的添加量变更为4.28质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为47.1质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA3。品红色颜料分散液MA3中所含的颜料分散剂P1b(交联聚合物)的酸值为54mgKOH/g。
-品红色颜料分散液MA4的制备-
将交联剂的添加量变更为5.03质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为55.5质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA4。品红色颜料分散液MA4中所含的颜料分散剂P1c(交联聚合物)的酸值为24mgKOH/g。
-品红色颜料分散液MA5的制备-
将交联剂的添加量变更为2.21质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为24.3质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA5。品红色颜料分散液MA5中所含的颜料分散剂P1d(交联聚合物)的酸值为135mgKOH/g。
-品红色颜料分散液MA6的制备-
将交联剂的添加量变更为1.57质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为17.3质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA6。品红色颜料分散液MA6中所含的颜料分散剂P1e(交联聚合物)的酸值为160mgKOH/g。
-品红色颜料分散液MA7的制备-
将交联剂的添加量变更为0.55质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为6.08质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA7。品红色颜料分散液MA7中所含的颜料分散剂P1f(交联聚合物)的酸值为200mgKOH/g。
-品红色颜料分散液MA8的制备-
将颜料分散剂P1变更为颜料分散剂P2，将交联剂的添加量变更为2.07质量份，将硼酸水溶液的添加量变更为22.84质量份，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到品红色颜料分散液MA8。品红色颜料分散液MA 8中所含的颜料分散剂P2a(交联聚合物)的酸值为84.2mgKOH/g。
-品红色油墨M2～M8的制备-
使用了上述品红色颜料分散液MA2～MA8，除此之外，通过与品红色油墨M1相同的方法制备出品红色油墨M2～M8。
(品红色油墨M9、M10)
如表2所示变更了有机溶剂、表面活性剂的含量(质量％)，除此之外，通过与品红色油墨M1相同的方法制备出品红色油墨M9、M10。
(品红色油墨M11)
-品红色颜料分散液MA11的制备-
将颜料分散剂P1变更为颜料分散剂P3，得到品红色颜料经颜料分散剂P3的分散的品红色颜料分散液(未交联分散液)。将得到的未交联分散液作为品红色颜料分散液MA11。
-品红色油墨M11的制备-
使用了上述品红色颜料分散液MA11，除此之外，通过与品红色油墨M1相同的方法制备出品红色油墨M11。
表1及表2中，关于颜料、树脂粒子、有机溶剂及表面活性剂，记载了相对于品红色油墨的总量的含量(质量％)。并且，表1及表2中，关于各品红色油墨中所含的颜料分散剂，记载了种类及形态。形态栏中的“交联”表示交联聚合物，“嵌段”表示嵌段聚合物，“无规”表示无规聚合物。
[表1]
[表2]
(白色油墨W1)
-白色颜料分散液WA1的制备-
掺合136.4质量份的颜料分散剂Q1、163.6质量份的丁基卡必醇、450质量份的作为白色颜料的C.I.颜料白6(商品名“JR-405”、氧化钛、TAYCA Co.,Ltd.制)，并利用分散机进行了搅拌。接着，使用卧式介质分散机充分分散白色颜料，得到油性颜料分散液。分散于油性颜料分散液中的白色颜料的平均粒径为290nm。油性颜料分散液的粘度为86.3mPa·s。接着，使用分散机一边搅拌上述油性颜料分散液700质量份，一边缓慢添加由氢氧化钾4.0质量份、水341质量份构成的混合液，进行中和，使其相转移。然后，使用卧式介质分散机充分分散白色颜料，得到水性颜料分散液。使用10μm过滤器及5μm过滤器从得到的水性颜料分散液中去除了粗大粒子。此时，并未观察到过滤器的堵塞。分散于水性颜料分散液中的白色颜料的平均粒径为266nm。水性颜料分散液的粘度为14.5mPa·s，pH为9.8。另外，上述白色颜料的平均粒径是使用光散射式粒度分布测定机(产品名“UPA-EX150”、Nikkiso Co.,Ltd.制)测定的。
-白色油墨W1的制备-
混合以下各成分，制备出白色油墨W1。
·上述白色颜料分散液WA1(颜料浓度：45质量％)…26.7质量％
·树脂粒子A的分散液(固体成分浓度：23质量％)…17.2质量％
·丙二醇…27.0质量％
·Olfine E1010(Nissin Chemical co.,ltd.制)…0.25质量％
·Olfine E1020(Nissin Chemical co.,ltd.制)…1.0质量％
·Capstone FS-63(固体成分浓度：35质量％、DuPont de Nemours,Inc.制)
…0.7质量％
·水…油墨整体成为100质量％的余量
(白色油墨W2)
-白色颜料分散液WA2的制备-
代替品红色颜料，使用了作为白色颜料的C.I.颜料白6(商品名：JR-405、TAYCACo.,Ltd.制)，除此之外，通过与品红色颜料分散液MA1相同的方法得到白色颜料分散液WA2。白色颜料分散液WA2为白色颜料经颜料分散剂P1a(交联聚合物)的分散的分散液。
-白色油墨W2的制备-
使用了上述白色颜料分散液WA2，除此之外，通过与白色油墨W1相同的方法制备出白色油墨W2。
(白色油墨W3～W8、W13及W14)
-白色颜料分散液WA3～WA8、WA13及WA14的制备-
代替颜料分散剂Q1，使用了颜料分散剂Q2～Q8、P4，除此之外，通过与白色颜料分散液WA1相同的方法得到白色颜料分散液WA3～WA8、WA13及WA14。
-白色油墨W3～W8、W13及W14的制备-
使用了上述白色颜料分散液WA3～WA8、WA13及WA14，除此之外，通过与白色油墨W1相同的方法制备出白色油墨W3～W8、W13及WA14。
(白色油墨W9～W12)
如表4所示变更了有机溶剂及表面活性剂的含量(质量％)，除此之外，通过与白色油墨W1相同的方法制备出白色油墨W9～W12。
表3及表4中，关于颜料、树脂粒子、有机溶剂及表面活性剂，记载了相对于白色油墨的总量的含量(质量％)。并且，表3及表4中，关于各白色油墨中所含的颜料分散剂，记载了种类及形态。形态栏中的“交联”表示交联聚合物，“嵌段”表示嵌段聚合物，“无规”表示无规聚合物。
[表3]
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[表4]
(预处理液)
混合表5中记载的树脂粒子、凝聚剂、有机溶剂及表面活性剂和水，以使它们成为表5中记载的含量(质量％)，制备出用于预先赋予到基材上的预处理液。预处理液除表5中记载的成分以外还含有水，使得预处理液整体成为100质量％。用于预处理液的制备的树脂粒子、凝聚剂、有机溶剂及表面活性剂的细节如下。
-树脂粒子-
·PESRESIN A124GP(聚酯树脂、Takamatsu Oil&Fat Co.,Ltd.制)
-凝聚剂-
·丙二酸
·氯化钙(CaCl2)
·TC-310(乳酸钛、Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制)
-有机溶剂-
·丙二醇
-表面活性剂-
·W-13T(十二烷基苯磺酸钠(硬型)、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
[表5]
[图像记录]
使用上述油墨及上述预处理液，通过以下方法进行了图像记录。作为喷墨头，准备了GELJET(注册商标)GX5000打印头(Ricoh Co.,Ltd.制)。上述喷墨头为排列有96个喷嘴的行式头。通过将上述喷墨头固定于喷墨记录装置配置了上述喷墨头。此时，配置成96个喷嘴的排列方向相对于在同一平面上与喷墨记录装置的工作台的移动方向正交的方向倾斜75.7°。作为基材，准备了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材(产品名“FE2001”、厚度12μm、FUTAMU RA CHEMICAL CO.,LTD.制)，使用该PET基材依次进行了下述预处理液赋予工序及图像记录工序。
(预处理液赋予工序)
将基材固定于喷墨记录装置的工作台上，接着一边使固定有基材的工作台沿着直线方向以500mm/秒定速移动，一边使用线棒涂布机在基材上赋予了预处理液。预处理液的赋予量设为1.5g/m2。在预处理液的赋予结束的部位，在从对该部位的预处理液的赋予结束时起1.5秒后，使用干燥器在50℃的条件下开始了预处理液的干燥。在从预处理液的赋予结束时起3.5秒后结束干燥。即，干燥时间为2秒。
(图像记录工序)
一边使预处理液的干燥结束的基材以50mm/秒的工作台速度定速移动，一边从上述喷墨头对基材的被赋予预处理液的面喷射了品红色油墨。喷射品红色油墨之后，紧接着喷射白色油墨，记录实心图像，得到图像记录物。从得到的图像记录物中切取长度4cm×宽度15cm的样品片。品红色油墨的喷射在从预处理液的干燥结束起2秒以内开始。油墨的喷射条件设为喷射频率24kHz、分辨率1200dpi×1200dpi(dot per inch)。品红色油墨和白色油墨的合计赋予量设为17.9g/m2。另外，品红色油墨和白色油墨在喷射之前预先通过除气过滤器除气，调整为30℃。
[评价]
使用得到的样品片(实心图像)对各实施例及比较例进行了图像裂纹及画质的评价。评价方法如下。
-图像裂纹-
用肉眼观察得到的样品片，对裂纹进行了评价。评价基准如下。
7：未视觉辨认到图像的裂纹。
6：在基材的传送方向上视觉辨认到1个以上且少于5个的图像的裂纹。
5：在基材的传送方向上视觉辨认到5个以上且少于10个的图像的裂纹。
4：在基材的传送方向上视觉辨认到10个以上且少于15个的图像的裂纹。
3：在基材的传送方向上视觉辨认到15个以上且少于20个的图像的裂纹。
2：在基材的传送方向上视觉辨认到20个以上的图像的裂纹。
1：视觉辨认到没有方向性的图像的裂纹。
-画质-
用肉眼观察得到的样品片，根据实心图像的浓度不均对画质进行了评价。评价基准如下。
5：从远离5cm的位置观察实心图像时确认到浓度不均。
4：从远离5cm的位置观察实心图像时确认到浓度不均，但从远离10cm的位置观察时未确认到浓度不均。
3：从远离10cm的位置观察实心图像时确认到浓度不均，但从远离15cm的位置观察时未确认到浓度不均。
2：从远离15cm的位置观察实心图像时确认到浓度不均，但从远离20cm的位置观察时未确认到浓度不均。
1：即使从远离20cm的位置观察实心图像，也可确认到浓度不均。
将评价结果示于下述表6～表8。表6～表8中，“|Tm-Tw|”表示品红色油墨的表面张力与白色油墨的表面张力之差的绝对值。“|Tm-Tp|”表示品红色油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差的绝对值。
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
如表6～表8所示，可知在实施例1～实施例30中，由于品红色油墨及白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物，因此可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
另一方面，在比较例1中，白色油墨中所含的颜料分散剂既不是具有交联结构的聚合物也不是嵌段聚合物，因此在所记录的图像中产生了裂纹。
比较例2中，品红色油墨中所含的颜料分散剂及白色油墨中所含的颜料分散剂分别既不是具有交联结构的聚合物也不是嵌段聚合物，因此在所记录的图像中产生了裂纹。
可知由于品红色油墨中所含的颜料分散剂为具有交联结构的聚合物，因此实施例1相较于实施例28，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于白色油墨中所含的颜料分散剂为嵌段聚合物，因此实施例1相较于实施例29，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于品红色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为30mgKOH/g～180mgKOH/g，因此实施例1相较于实施例4，所记录的图像的画质优异。并且，可知由于品红色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为30mgKOH/g～180mgKOH/g，因此实施例1相较于实施例7，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于白色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为60mgKOH/g～150mgKOH/g，因此实施例1相较于实施例9，所记录的图像的画质优异。并且，可知由于白色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为60mgKOH/g～150mgKOH/g，因此实施例1相较于实施例12，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于品红色油墨的表面张力与白色油墨的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m，因此实施例1相较于实施例17，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。并且，可知实施例1相较于实施例19，所记录的图像的画质优异。
可知由于品红色油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m，因此实施例1相较于实施例21，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于品红色油墨的表面张力与预处理液的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m，因此实施例1相较于实施例23，所记录的图像的画质优异。
＜实施例31～实施例37＞
接着，使用品红色油墨M1和白色油墨W1，通过与实施例1相同的方法进行了图像记录，使得预处理液的赋予量及品红色油墨和白色油墨的合计赋予量(表10中，称为“油墨的合计赋予量”)成为表10所示的值。并且，将品红色油墨及白色油墨的赋予量调整成品红色油墨中所含的品红色颜料和白色油墨中所含的白色颜料的合计赋予量(g/m2)与预处理液中所含的凝聚剂的赋予量(g/m2)的比率(表10中，称为“颜料的合计赋予量与凝聚剂的赋予量的比率”)成为表10所示的值。
[表10]
如表10所示，可知由于品红色颜料和白色颜料的合计赋予量与凝聚剂的赋予量的比率为20～300，因此实施例1相较于实施例31，所记录的图像的画质优异。并且，可知实施例1相较于实施例33，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于预处理液的赋予量为1.0g/m2～2.0g/m2，因此实施例1相较于实施例34，所记录的图像的画质优异。并且，可知实施例1相较于实施例35，可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
可知由于品红色油墨和白色油墨的合计赋予量为9.0g/m2～25.0g/m2，因此实施例1相较于实施例36，所记录的图像的画质优异。并且，可知实施例1相较于实施例37，所记录的图像的画质优异，并且可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
＜实施例38＞
在实施例1中，调换了品红色油墨和白色油墨的喷射顺序，除此之外，通过与实施例1相同的方法进行了图像记录。即，在实施例38中，对基材的被赋予预处理液的面喷射白色油墨，并在喷射白色油墨之后，紧接着喷射品红色油墨，记录实心图像，得到图像记录物。
＜比较例3＞
在比较例1中，调换了品红色油墨和白色油墨的喷射顺序，除此之外，通过与比较例1相同的方法进行了图像记录。即，在比较例3中，对基材的被赋予预处理液的面喷射白色油墨，并在喷射白色油墨之后，紧接着喷射品红色油墨，记录实心图像，得到图像记录物。
对实施例38和比较例3进行与实施例1相同的评价的结果，可知实施例38相较于比较例3，所记录的图像的画质优异，并且可进一步抑制所记录的图像的裂纹。
另外，2020年5月11日申请的日本专利申请2020-083140号的发明的全部内容通过参考援用于本说明书中。并且，本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准可与具体且分别记载通过参考援用每一个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参考援用于本说明书中。
Claims (11)
1.一种油墨组，其具备：
着色油墨，含有作为彩色颜料及黑色颜料中的至少一个的着色颜料、颜料分散剂、水及表面活性剂；及
白色油墨，含有白色颜料、颜料分散剂、水及表面活性剂，
所述着色油墨及所述白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有具有交联结构的聚合物或嵌段聚合物。
2.根据权利要求1所述的油墨组，其中，
所述着色油墨中所含的颜料分散剂含有具有交联结构的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述白色油墨中所含的颜料分散剂含有嵌段聚合物。
4.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述着色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为30mgKOH/g～180mgKOH/g。
5.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述白色油墨中所含的颜料分散剂的酸值为60mgKOH/g～150mgKOH/g。
6.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述着色油墨及所述白色油墨中所含的颜料分散剂分别含有源自具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的结构单元。
7.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述着色油墨的表面张力与所述白色油墨的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m。
8.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，还具备含有凝聚剂的预处理液。
9.根据权利要求8所述的油墨组，其中，
所述预处理液的表面张力与所述着色油墨的表面张力之差的绝对值为0.05mN/m～10.0mN/m。
10.一种图像记录方法，其中使用权利要求1至7中任一项所述的油墨组，并且包括：
着色油墨赋予工序，在非渗透性基材上赋予所述着色油墨；及
白色油墨赋予工序，在通过赋予所述着色油墨而形成的着色油墨膜上赋予所述白色油墨。
11.一种图像记录方法，其中使用权利要求8所述的油墨组，并且包括：
预处理液赋予工序，在非渗透性基材上赋予所述预处理液；及
油墨赋予工序，以喷墨记录方式在被赋予了所述预处理液的非渗透性基材上赋予所述着色油墨及所述白色油墨。
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