CN117343256B - 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117343256B CN117343256B CN202311662142.XA CN202311662142A CN117343256B CN 117343256 B CN117343256 B CN 117343256B CN 202311662142 A CN202311662142 A CN 202311662142A CN 117343256 B CN117343256 B CN 117343256B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- functionalized
- cofs
- separation
- carrier
- organic framework
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000013310 covalent-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 10
- -1 2, 5-diaminobenzene phosphonic acid Chemical compound 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- QHQSCKLPDVSEBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tri(4-aminophenyl)benzene Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 QHQSCKLPDVSEBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- BNQMVSLUFMBQEG-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethylterephthalaldehyde Chemical compound CCC1=CC(C=O)=C(CC)C=C1C=O BNQMVSLUFMBQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AIBJDPZNCNFKMR-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylterephthalaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=O)=C(C)C=C1C=O AIBJDPZNCNFKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YVXLBNXZXSWLIK-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C#N)=C1 YVXLBNXZXSWLIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WIOZZYWDYUOMAY-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=C(N)C=C1C(O)=O WIOZZYWDYUOMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLUFKHAUVPNHQF-UHFFFAOYSA-N 2,5-diformylterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C=O)=C(C(O)=O)C=C1C=O ZLUFKHAUVPNHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VRZYWIAVUGQHKB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dioctylamino)-2-oxoethoxy]-n,n-dioctylacetamide Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)C(=O)COCC(=O)N(CCCCCCCC)CCCCCCCC VRZYWIAVUGQHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCJZVMNBJKPQEV-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(4-formylphenyl)phenyl]benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(C=O)=CC=2)=CC(C=2C=CC(C=O)=CC=2)=C1 ZCJZVMNBJKPQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHSQATVVMVBGNS-UHFFFAOYSA-N 4-[4,6-bis(4-aminophenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC(N)=CC=2)=NC(C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 WHSQATVVMVBGNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 10
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 8
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 7
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 6
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 5
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 5
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- JGILFSIYQSWGJK-UHFFFAOYSA-N [Lu].[Yb] Chemical compound [Lu].[Yb] JGILFSIYQSWGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 3
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 3
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXDPZUIOZWKRAA-PRDSJKGBSA-K 2-[4-[2-[[(2r)-1-[[(4r,7s,10s,13r,16s,19r)-10-(4-aminobutyl)-4-[[(1s,2r)-1-carboxy-2-hydroxypropyl]carbamoyl]-7-[(1r)-1-hydroxyethyl]-16-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-13-(1h-indol-3-ylmethyl)-6,9,12,15,18-pentaoxo-1,2-dithia-5,8,11,14,17-pentazacycloicos-19-y Chemical compound [177Lu+3].C([C@H](C(=O)N[C@H]1CSSC[C@H](NC(=O)[C@H]([C@@H](C)O)NC(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@@H](CC=2C3=CC=CC=C3NC=2)NC(=O)[C@H](CC=2C=CC(O)=CC=2)NC1=O)C(=O)N[C@@H]([C@H](O)C)C(O)=O)NC(=O)CN1CCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC1)C1=CC=CC=C1 MXDPZUIOZWKRAA-PRDSJKGBSA-K 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 2
- 239000012217 radiopharmaceutical Substances 0.000 description 2
- 229940121896 radiopharmaceutical Drugs 0.000 description 2
- 230000002799 radiopharmaceutical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- YSIIHTHHMPYKFP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyterephthalaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=C(OC)C=C1C=O YSIIHTHHMPYKFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSTDSVVLNYFDHY-IOCOTODDSA-K 2-[4-[2-[[4-[[(2S)-1-[[(5S)-5-carboxy-5-[[(1S)-1,3-dicarboxypropyl]carbamoylamino]pentyl]amino]-3-naphthalen-2-yl-1-oxopropan-2-yl]carbamoyl]cyclohexyl]methylamino]-2-oxoethyl]-7,10-bis(carboxylatomethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetate lutetium-177(3+) Chemical compound [177Lu+3].OC(=O)CC[C@H](NC(=O)N[C@@H](CCCCNC(=O)[C@H](Cc1ccc2ccccc2c1)NC(=O)C1CCC(CNC(=O)CN2CCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC2)CC1)C(O)=O)C(O)=O RSTDSVVLNYFDHY-IOCOTODDSA-K 0.000 description 1
- 239000013474 COF-1 Substances 0.000 description 1
- 229940127049 Lutathera Drugs 0.000 description 1
- 206010052399 Neuroendocrine tumour Diseases 0.000 description 1
- 206010060862 Prostate cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000000236 Prostatic Neoplasms Diseases 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940121657 clinical drug Drugs 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 108700033205 lutetium Lu 177 dotatate Proteins 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 208000016065 neuroendocrine neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 201000011519 neuroendocrine tumor Diseases 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/06—Amines
- C08G12/08—Amines aromatic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
Abstract
本发明属于共价有机框架材料技术领域，尤其涉及一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用，该制备方法利用醛前体和胺前体制作COFs载体材料，再加入萃取剂制备出功能化COFs材料，该功能化COFs材料应用于177Lu/176Yb分离，不仅可实现无载体177Lu的分离纯化，同时高度有序的结构可用于探索分离机理并为无载体177Lu的工艺生产的优化提供参考。
Description
技术领域
本发明属于共价有机框架材料技术领域，尤其涉及一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用。
背景技术
目前，恶性肿瘤是致死率最高的疾病之一。近年来，基于核素标记的放射性靶向药物研究与开发取得了巨大进展。与过去仅用于肿瘤显像或治疗的一般放射性药物相比，集诊断与治疗功能于一体的放射性核素靶向药物不仅有望对癌症患者实施更加有效、精准的个性化治疗，还是放射性药物研发中最引人注目的研究方向之一。
177Lu是最具研究和临床价值的用于癌症诊断、治疗的放射性核素之一。上市药物177Lu-PSMA-617和177Lu-DOTATATE(LUTATHERA)分别用于诊疗前列腺癌和神经内分泌瘤。177Lu的规模化生产是研发177Lu相关诊疗药物的关键所在，通常采用核反应176Yb(n,γ)177Yb→177Lu制备的无载体177Lu，由于高比活度更适用于临床药物的应用，而无载体177Lu的难点在于177Lu/176Yb的高效分离；Yb3+和Lu3+因镧系收缩导致其理化性质极为相似，离子半径分别为86.8和86.1pm。由于核反应反应截面小，镱和镥含量差异极大（105:1），导致分离难度极高。
分离177Lu/176Yb还要求满足辐照稳定性、强酸抗性和分离性能的条件。基于萃取剂的浸渍树脂柱分离材料在镧系元素分离是最为常见的方法，能满足高纯稀土工业的商业生产，但是因树脂类材料不明确的微观机理和有限的可变性限制了柱分离材料的进一步提升，对于无载体177Lu的分离生产极其不利。因此，选择一种结构明确、可设计性强、高稳定性并可加工成型的材料用作柱填料极为重要。
共价有机框架（Covalent Organic Frameworks，COFs）是一种由有机建筑单元通过共价键连接的长程有序晶态材料，因其具有明确的微观结构和高度可修饰的功能性的有点，被广泛应用于气体储存、无金属催化、质子传导和膜分离等领域。
目前，还没有人将COFs材料用于放射性医用同为素分离；鉴于此，申请本申请。
发明内容
本发明的目的在于提供一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用，该方法通过设计并制备出具有不同微观结构和孔径大小的功能化共价有机框架，并应用于177Lu/176Yb分离，不仅可实现无载体177Lu的分离纯化，同时高度有序的结构可用于探索分离机理并为无载体177Lu的工艺生产的优化提供参考。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种功能化共价有机框架材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：制备COFs载体材料
按照合成当量分别称取醛前体、胺前体，加入1~50mL有机混合溶剂，氮气保护，并加入0.2~5mL的摩尔浓度为6~12mol/L的乙酸水溶液，在温度为80~120℃的条件下反应24~72h；
降温至室温，抽滤分离得到固体；采用有机洗涤剂洗涤固体至滤液无色，然后在温度为60~80℃的条件下干燥12h，获取COFs载体材料；
步骤2：制备功能化COFs材料
取重量40~200mg的步骤1制备的COFs载体材料，加入2~30mL石油醚，超声混合10min；然后加入0.5~20mL萃取剂，超声混合30~120min；再离心5~20min，离心转速为6000~12000rpm；
去除上清液获取固体，采用石油醚洗涤固体2~3次，然后在温度为40~120℃的条件下干燥12h，获取功能化COFs材料。
进一步地，所述醛前体和胺前体中醛胺基团的当量比为1:2、2:3、3:2或2:1；
其中，醛前体采用2,5-二甲基对苯二甲醛、2,5-二乙基对苯二甲醛、三醛基间苯三酚、对苯二甲醛、2,5-二羧基对苯二甲醛、2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛、2,5-二烷氧基苯-1,4-二甲醛、2,4,6-三(4-醛基苯基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(对甲酰基苯基)苯、均三苯甲醛、(2,5-二甲酰-1,4-苯基)二(氧)二(丙烷-3,1-二基)四乙基二(磷酸)、四醛基四苯乙烯、四-(4-醛基-(1,1-联苯))乙烯中一种或几种组合；
胺前体采用1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、对苯二胺、2,5-氨基苯酚、2,5-二氨基-1,4-二羧基苯、2,5-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯基膦酸、2,5-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯甲腈、联苯胺、3,3’-二羧基联苯胺、2,2’-二羧基联苯胺、四-(4-氨基苯)乙烯、四-(4-氨基联苯基)乙烯中一种或几种组合。
进一步地，所述有机洗涤剂采用乙醇、甲醇、四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺中一种或几种组合。
进一步地，所处萃取剂采用P507、P204、Cyanex272、P227、P350、TBP、TiAP、HEHAMP、HEHHAP、DEHAMP或TODGA。
上述制备方法获得的功能化共价有机框架材料。
将上述功能化共价有机框架材料应用于分离纯化无载体177Lu。
一种功能化共价有机框架材料的分离纯化无载体177Lu方法，包括如下步骤：
步骤1：功能化COFs材料的装柱
称取80~1000mg功能化COFs材料分散在10~50mL去离子水中，超声分散30~120min形成COFs分散液，湿法装柱，选择内径为3~50mm且柱长为50~400mm的玻璃柱，填料高为20~300mm，并压实；
步骤2：无载体177Lu的分离纯化
取1~10mL活度为0.01~1Ci的待分离母液，以流速为0.1~1mL/min上样至步骤1的填料玻璃柱中，然后加入1~10mL去离子水过渡，再使用淋洗液淋洗，淋洗流速为0.5~5mL/min；测定流出液的伽马能谱，确定175Yb和177Lu分离曲线，通过放射性175Yb来确定非放射性176Yb的量。
进一步地，所述淋洗液采用无机酸或络合剂水溶液；
无机酸采用浓度为1~6mol/L的HNO3或HCl溶液；
络合剂水溶液采用浓度为0.01~0.04mol/L的EDTA水溶液或浓度为0.2~0.4mol/L的α-HIB水溶液。
进一步地，所述流出液按照0.5~5mL收集。
本发明具有如下有益效果：
（1）采用具有可调控微观结构的COFs材料作为载体；通过改变合成前体能够有效控制COFs材料内部孔径大小及微观尺寸；其操作工艺简单，材料结构可变性强。
（2）将COFs材料再基于弱相互作用可将各类萃取剂作为客体分子通过主客体自组装负载于COFs载体上，从而成功制备功能化COFs材料；其操作工艺简单，材料通用性强。
（3）通过利用功能化COFs材料直接填装成柱分离纯化无载体177Lu，进行冷实验动态柱分离，示踪实验动态柱分离，实际工艺实验流程；功能化COFs材料去污因子可达14.03；证明本发明所制备功能化COFs材料纯化分离无载体177Lu性能优越，分离能力高。
（4）为分离医用同位素的新型药物材料找到了一条新的途径。
附图说明
图1a、图1b分别为本发明的TAPB-PDA-COF载体的粉末X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线图。
图2为本发明TAPB-PDA-COF@P204的扫描电镜图。
图3a、图3b分别为本发明TAPB-PDA-OMe-COF载体的粉末X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线图。
图4为本发明TAPB-PDA-OMe-COF@P507的扫描电镜图。
图5a、图5b分别为本发明TAPB-PDA-OEt-COF载体的粉末X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线图。
图6为本发明TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272的扫描电镜图。
图7为本发明TAPB-PDA-COF@P204在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线图。
图8为本发明TAPB-PDA-OMe-COF@P507在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线图。
图9本发明TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线图。
图10为本发明TAPB-PDA-OMe-COF@P507用于示踪分离实验时的淋洗曲线图。
图11a、图11b分别为本发明TAPB-PDA-OMe-COF@P507用于辐照稳定性测试的粉末X射线衍射谱图和红外吸收光谱图。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供了一种功能化COFs材料的制备方法，以及根据该制备方法制备的功能化TAPB-PDA-COF@P204材料。
所述制备方法包括如下步骤：
（1）取0.10mmol（35.1mg）的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和的0.15mmol（20.1mg）的对苯二甲醛，溶解在5mL按照体积比为4:1的均三甲苯/二氧六环混合溶剂中，装入15mL耐压管中，超声混合15min获得均匀的分散体。氮气保护，并加入2mL浓度为6mol/L乙酸水溶液，最终将其置于80℃烘箱内72h，过滤收集固体，采用甲醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮交替洗涤至滤液无色，将所得固体置于80℃的真空干燥箱干燥12h，获得TAPB-PDA-COF载体材料。TAPB-PDA-COF载体材料的X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线如图1所示，显示出TAPB-PDA-COF载体材料具有良好的结晶度和较大的比表面积以容纳萃取剂分子。
（2）取重量120mg的步骤1获得COFs载体材料，置于10mL离心管中，加入6mL石油醚，超声10min使其分散均匀；然后向离心管中加入2mLP204萃取剂，超声30min。以转速为8000rpm离心10min，去除上清液，保留底部固体，反复用石油醚洗涤材料2~3次，直至上清液无色；最后，将所得固体置于80℃真空干燥箱干燥12h，最终获得功能化TAPB-PDA-COF@P204材料。功能化TAPB-PDA-COF@P204材料电镜图如图2所示，具有大的圆形颗粒形貌以用于填装。
实施例2
本实施例提供了一种功能化COFs材料的制备方法，以及根据该制备方法制备的功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料
所述制备方法包括如下步骤：
（1）取1.6mmol（562.32mg）1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2.4mmol（466.06mg）2,5-二甲基对苯二甲醛溶于20mL按照体积比为4:1的邻二氯苯/正丁醇混合溶剂中，置于45mL耐压管中，超声15分钟获得均匀的分散液。然后加入2mL的浓度为6mol/L乙酸水溶液，氮气保护，并在120℃烘箱中加热72h。过滤收集固体，并用乙醇、去离子水和丙酮洗涤，直至滤液呈无色。将所得固体置于60℃的真空干燥箱干燥12h，得到黄色固体的TAPB-PDA-OMe-COF载体材料。TAPB-PDA-OMe-COF载体材料的X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线如图3所示，显示出TAPB-PDA-OMe-COF载体材料具有良好的结晶度和较大的比表面积以容纳萃取剂分子。
（2）取其重量120mg步骤1获得的TAPB-PDA-OMe-COF载体材料，置于10mL离心管中，加入6mL石油醚，超声10min使其分散均匀；然后向离心管中加入2mL的P507萃取剂，超声30min，以转速8000rpm离心10min，去除上清液，保留底部固体，反复用石油醚洗涤材料2~3次，直至上清液无色；最后，将所得固体置于真空干燥箱80℃干燥12h，最终获得功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料。TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的扫描电镜图如图4所示，显示出较为均匀的形貌以用于填装柱。
下面对本实施例功能化COFs材料进行元素分析表征，其中，以TAPB-PDA-OMe-COF@P507为例其分析结果如下表1所示。
表1为TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的元素分析结果
| 样品 | N % | C % | H % | O % |
| COF-1 | 4.199 | 67.753 | 7.35 | 1.878 |
实施例3
本实施例提供了一种功能化COFs材料的制备方法，以及根据该制备方法制备的功能化TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272材料
所述制备方法包括如下步骤：
（1）将2mmol（702.90mg）1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和3mmol（666.72mg）2,5-二乙基对苯二甲醛溶于50mL按照体积比为1:1的均三甲苯/二氧六环混合溶剂中，置于100mL耐压管中，超声15分钟获得均匀的分散液。然后加入5mL的6mol/L乙酸水溶液，氮气保护，并在120℃烘箱中加热72h。过滤收集固体，并用乙醇、去离子水和丙酮洗涤，直至滤液呈无色。所得粉末在60℃下真空干燥12h，得到黄色固体TAPB-PDA-OEt-COF材料。TAPB-PDA-OEt-COF材料的X射线衍射图和氮气吸附脱附曲线如图5所示，显示出TAPB-PDA-OEt-COF载体材料具有良好的结晶度和较大的比表面积以容纳萃取剂分子。
（2）取其重量120mg的步骤1得到黄色固体TAPB-PDA-OEt-COF材料，置于10mL离心管中，加入6mL石油醚，超声10min使其分散均匀；然后向离心管中加入2mL的Cyanex272萃取剂，超声30min，以转速为8000rpm离心10min，去除上清液，保留底部固体，反复用石油醚洗涤材料2~3次，直至上清液无色；最后，将所得固体置于真空干燥箱80℃干燥12h，最终获得功能化TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272材料。TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272材料的扫描电镜图如图6所示，具有大的圆形颗粒形貌以用于填装。
验证实施例1~3所制备的功能化COFs材料能用于无载体177Lu分离纯化，本实施例通过做冷实验动态柱分离验证其结果。
冷实验、示踪实验和实际无载体177Lu分离纯化均需要将功能化COFs材料装柱，操作：将称取200mg功能化COFs材料分散在25mL去离子水中，超声30min；准备内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱用作COF装载柱，将柱子下方用泵管连接至蠕动泵，上方接至样品池，通过蠕动泵，将流速调至0.1~2mL/min。
实施例4
本实施例为功能化TAPB-PDA-COF@P204的冷实验动态柱分离。
将COFs分散液通过湿法装柱，装入内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱，需要时刻保持材料湿润，装至材料高为50mm后，通过玻璃纤维压实防止上样后材料松散。称取镱镥硝酸盐配至pH=1镱镥浓度均为10ppm的母液，取1mL母液将其上样至装有TAPB-PDA-COF@P204填料的柱，控制流速为0.1mL/min，随后加入1 mL去离子水过渡，再次加入10mL浓度为0.1mol/L的HNO3溶液过渡，最终加入浓度为1mol/L的HNO3溶液进行淋洗分离，流出液每1mL收集一管，测定其中Yb/Lu含量。最终得到淋洗曲线，TAPB-PDA-COF@P204在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线如图7所示，去污因子为3.78，Lu回收率为87.89%，可用于177Lu初步分离。
实施例5
本实施例采用实施例2制备的功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料做冷实验动态柱分离。
将功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的分散液通过湿法装柱，装入内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱，需要时刻保持材料湿润，装至材料高为100mm后，通过玻璃纤维压实防止上样后材料松散。取镱镥硝酸盐配至pH=1且镱镥浓度均为10ppm的母液，取1mL母液将其上样至装有TAPB-PDA-OMe-COF@P507填料的柱，控制流速为0.1mL/min，随后加入1mL去离子水过渡，再次加入10mL的浓度为0.1mol/L的HNO3溶液过渡，采用浓度为1mol/L的HNO3溶液进行淋洗分离，流出液每1mL收集一管，测定其中Yb/Lu含量。最终得到淋洗曲线，TAPB-PDA-OMe-COF@P507在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线如图8所示，去污因子为18.10，Lu回收率为98.05%，具有良好的分离性能可用于后续177Lu分离。
实施例6
本实施例为功能化TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272的冷实验动态柱分离。
将COFs分散液通过湿法装柱，装入内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱，需要时刻保持材料湿润，装至材料高为50mm后，通过玻璃纤维压实防止上样后材料松散。称取镱镥硝酸盐配至pH=1镱镥浓度均为10ppm的母液，取1mL母液将其上样至装有TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272填料的柱，控制流速为0.1 mL/min，随后加入1 mL去离子水过渡，再次加入10 mL0.1 mol/L HNO3溶液过渡，最终加入1 mol/L HNO3溶液进行淋洗分离，流出液每1mL收集一管，测定其中Yb/Lu含量。TAPB-PDA-OEt-COF@Cyanex272在上样量中镱镥比为1:1情况下的淋洗曲线如图9所示，去污因子为2.63，Lu回收率为82.68%，可用于177Lu初步分离。
为进一步的模拟实际工况下含量差异把分离情况和条件探究明白，做热实验时就不需要在高放环境下探索分离条件，本实施例做了示踪实验动态柱分离。
本实施例采用镱镥硝酸盐做冷实验动态柱分离，镱镥硝酸盐中含有173Yb和175Lu，因此图7~图9中的淋洗曲线均为173Yb和175Lu。
实施例7。
本实施例采用实施例2制备的功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的示踪实验动态柱分离。
将功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的分散液通过湿法装柱，装入内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱，需要时刻保持材料湿润，装至材料高为100mm后，通过玻璃纤维压实防止上样后材料松散。取镱镥硝酸盐配至pH=1且镱镥浓度均为10ppm的母液，在母液中加入0.1μ的177Lu，分散均匀；取1mL含有177Lu的母液上样至装有TAPB-PDA-OMe-COF@P507填料的柱，控制流速为0.1mL/min，随后加入1mL去离子水过渡，再次加入10mL的浓度0.1mol/L的HNO3溶液过渡，采用浓度为1~2mol/L的HNO3溶液进行淋洗分离，流出液每1mL收集一管，测定其中177Lu计数，待两个半衰期后测定Yb含量，最终得到淋洗曲线，如图10所示，去污因子为14.03，Lu回收率为95.97%，具有良好的分离性能。
实施例8
本实施例采用实施例2制备的功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料进行实际无载体177Lu分离纯化。
将功能化TAPB-PDA-OMe-COF@P507材料的分散液通过湿法装柱，装入内径为3mm，柱长为20mm的玻璃柱，需要时刻保持材料湿润，装至材料高为100mm后，通过玻璃纤维压实防止上样后材料松散。取1mL活度为1Ci的待分离母液，将其上样至装有TAPB-PDA-OMe-COF@P507填料的柱，控制流速为0.1mL/min，随后加入1mL去离子水过渡，再次加入10mL的浓度为0.1mol/L的HNO3过渡，采用浓度为1~2mol/L的HNO3进行淋洗分离，流出液每1mL收集一管，测定其伽马能谱，TAPB-PDA-OMe-COF@P507用于辐照稳定性测试的粉末X射线衍射谱图和红外吸收光谱图如图11所示，不同梯度的伽玛辐照后，其PXRD谱图及红外光谱无明显峰变化，证实材料在用于177Lu分离纯化具有良好稳定性可满足实际放射性分离，并根据图11制作确定175Yb和177Lu分离曲线，175Yb具有放射性，可通过伽玛辐照后确定其PXRD谱图及红外光谱的变化，即本实施例采用检测175Yb来定量非放放射性176Yb的量。
以上所述仅是本发明优选的实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何基于本发明所提供的技术方案和发明构思进行的改造和替换都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.一种功能化共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：制备COFs载体材料
按照合成当量分别称取醛前体、胺前体，加入1～50mL有机混合溶剂，氮气保护，并加入0.2～5mL的摩尔浓度为6～12mol/L的乙酸水溶液，在温度为80～120℃的条件下反应24～72h；
降温至室温，抽滤分离得到固体；采用有机洗涤剂洗涤固体至滤液无色，然后在温度为60～80℃的条件下干燥12h，获取COFs载体材料；
步骤2：制备功能化COFs材料
取重量40～200mg的步骤1制备的COFs载体材料，加入2～30mL石油醚，超声混合10min；然后加入0.5～20mL萃取剂，超声混合30～120min；再离心5～20min，离心转速为6000～12000rpm；
去除上清液获取固体，采用石油醚洗涤固体2～3次，然后在温度为40～120℃的条件下干燥12h，获取功能化COFs材料。
2.根据权利要求1所述的一种功能化共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述醛前体和胺前体中醛胺基团的当量比为1:2、2:3、3:2或2:1；
其中，醛前体采用2,5-二甲基对苯二甲醛、2,5-二乙基对苯二甲醛、三醛基间苯三酚、对苯二甲醛、2,5-二羧基对苯二甲醛、2,5-二烷氧基苯-1,4-二甲醛、2,4,6-三(4-醛基苯基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(对甲酰基苯基)苯、均三苯甲醛、四醛基四苯乙烯、四-(4-醛基-(1,1-联苯))乙烯中一种或几种组合；
胺前体采用1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、对苯二胺、2,5-氨基苯酚、2,5-二氨基-1,4-二羧基苯、2,5-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯基膦酸、2,5-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯甲腈、联苯胺、3,3’-二羧基联苯胺、2,2’-二羧基联苯胺、四-(4-氨基苯)乙烯、四-(4-氨基联苯基)乙烯中一种或几种组合。
3.根据权利要求2所述的一种功能化共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述有机洗涤剂采用乙醇、甲醇、四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺中一种或几种组合。
4.根据权利要求1所述的一种功能化共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述萃取剂采用P507、P204、Cyanex272、P227、P350、TBP、TiAP、HEHAMP、HEHHAP、DEHAMP或TODGA。
5.一种权利要求1～4任一所述制备方法获得的功能化共价有机框架材料。
6.一种根据权利要求5所述的功能化共价有机框架材料在分离纯化无载体177Lu中的应用。
7.根据权利要求6所述的功能化共价有机框架材料在分离纯化无载体177Lu中的应用，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：功能化COFs材料的装柱
称取80～1000mg功能化COFs材料分散在10～50mL去离子水中，超声分散30～120min形成COFs分散液，湿法装柱，选择内径为3～50mm且柱长为50～400mm的玻璃柱，填料高度为20～300mm，并压实；
步骤2：无载体177Lu的分离纯化
取1～10mL活度为0.01～1Ci的待分离母液，以流速为0.1～1mL/min上样至步骤1的填料玻璃柱中，然后加入1～10mL去离子水过渡，再使用淋洗液淋洗，淋洗流速为0.5～5mL/min；测定流出液的伽马能谱，确定175Yb和177Lu分离曲线，通过放射性175Yb来确定非放射性176Yb的量。
8.根据权利要求7所述的功能化共价有机框架材料在分离纯化无载体177Lu中的应用，其特征在于，所述淋洗液采用无机酸或络合剂水溶液；
无机酸采用浓度为1～6mol/L的HNO3或HCl溶液；
络合剂水溶液采用浓度为0.01～0.04mol/L的EDTA水溶液或浓度为0.2～0.4mol/L的α-HIB水溶液。
9.根据权利要求7所述的功能化共价有机框架材料在分离纯化无载体177Lu中的应用，其特征在于，所述流出液按照0.5～5mL收集。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311662142.XA CN117343256B (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311662142.XA CN117343256B (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117343256A CN117343256A (zh) | 2024-01-05 |
| CN117343256B true CN117343256B (zh) | 2024-02-13 |
Family
ID=89365399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311662142.XA Active CN117343256B (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117343256B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117659323B (zh) * | 2024-02-02 | 2024-04-02 | 四川大学 | 基于共价有机框架的核壳材料及其制备方法与应用 |
| CN117680100B (zh) * | 2024-02-02 | 2024-04-02 | 四川大学 | Cof衍生功能化多孔碳微球固相萃取剂及其制备方法与应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112675821A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-04-20 | 四川大学 | 基于双亲和位点用于糖肽富集的磁性共价有机框架材料及其制备方法与应用 |
| CN114773550A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-22 | 四川大学 | 刚柔相济的共价有机框架材料及其制备方法和用途 |
| CN114790267A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-07-26 | 南昌市检验检测中心 | 两性离子共价有机框架材料的制备方法及应用 |
| CN115403721A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 西安交通大学 | 一种用于锂同位素分离的共价有机框架材料的制备方法及其应用 |
| CN115414919A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-12-02 | 河池学院 | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法、应用 |
| CN116082591A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-05-09 | 江苏科技大学 | 基于8连通立方配体的三维共价有机框架3d cof材料的制备方法及其应用 |
| CN117007566A (zh) * | 2023-06-27 | 2023-11-07 | 南华大学 | 基于共价有机框架的荧光成像探针、制备方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8092686B2 (en) * | 2004-12-23 | 2012-01-10 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes |
| US8011514B2 (en) * | 2004-12-23 | 2011-09-06 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes |
-
2023
- 2023-12-06 CN CN202311662142.XA patent/CN117343256B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112675821A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-04-20 | 四川大学 | 基于双亲和位点用于糖肽富集的磁性共价有机框架材料及其制备方法与应用 |
| CN114773550A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-22 | 四川大学 | 刚柔相济的共价有机框架材料及其制备方法和用途 |
| CN114790267A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-07-26 | 南昌市检验检测中心 | 两性离子共价有机框架材料的制备方法及应用 |
| CN115414919A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-12-02 | 河池学院 | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法、应用 |
| CN115403721A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 西安交通大学 | 一种用于锂同位素分离的共价有机框架材料的制备方法及其应用 |
| CN116082591A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-05-09 | 江苏科技大学 | 基于8连通立方配体的三维共价有机框架3d cof材料的制备方法及其应用 |
| CN117007566A (zh) * | 2023-06-27 | 2023-11-07 | 南华大学 | 基于共价有机框架的荧光成像探针、制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Cotton fiber functionalized with 2D covalent organic frameworks for iodine capture;YQ Li, 等;《CELLULOSE》;第27卷(第3期);第1517-1529页 * |
| 富氮共价有机框架材料的合成及其碘吸附性能研究;谭望，等;《中国科学:化学》;第49卷(第1期);第207-214页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117343256A (zh) | 2024-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN117343256B (zh) | 一种功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Synthesis of microporous covalent phosphazene-based frameworks for selective separation of uranium in highly acidic media based on size-matching effect | |
| CN110302381B (zh) | 一种表面修饰碳硼烷的介孔二氧化硅纳米球及其制备方法 | |
| Ye et al. | Novel polysiloxane resin functionalized with dicyclohexano-18-crown-6 (DCH18C6): Synthesis, characterization and extraction of Sr (II) in high acidity HNO3 medium | |
| CN106040182A (zh) | 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法 | |
| CN106040204B (zh) | 一种磁性微孔有机纳米管杂化材料及其制备和应用 | |
| Bai et al. | New macrocyclic ligand incorporated organosilicas: Co-condensation synthesis, characterization and separation of strontium in simulated high level liquid waste | |
| Hu et al. | Heterometallic metal-organic framework based on [Cu4I4] and [Hf6O8] clusters for adsorption of iodine | |
| CN110090629A (zh) | 一种气态放射性碘吸附剂及其制备方法 | |
| Xu et al. | Design and synthesis of stable sp2-carbon-linked two-dimensional conjugated covalent organic framework for efficient capture of iodine | |
| KR100945020B1 (ko) | 흡착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 스트론튬/이트륨발생기 | |
| CN112940270B (zh) | 一种吸附分离铼或锝的MOFs材料及其制备方法和应用 | |
| Liang et al. | Synthesis of a pompon like fully-conjugated organic polymer for highly selective uranium removal | |
| CN108285465A (zh) | 金属有机框架材料、其制备方法、修饰的金属有机框架材料及其制备方法 | |
| CN109351334A (zh) | 一种水稳定的亚甲基蓝吸附材料及其制备方法和应用 | |
| CN112547019A (zh) | 一种拆分外消旋克唑替尼的方法 | |
| CN115944726A (zh) | 化学修饰的b4c纳米颗粒及其应用 | |
| CN117680100B (zh) | Cof衍生功能化多孔碳微球固相萃取剂及其制备方法与应用 | |
| CN109749081B (zh) | 一种腙类功能化的共价框架材料及其合成和应用 | |
| US8758714B2 (en) | Adsorbents for radioisotopes, preparation method thereof, and radioisotope generators using the same | |
| Wang et al. | Ultrafast removal of ReO4−/TcO4− by radiation-induced grafting of imidazole ionic liquid on alkylated nano-silica microspheres | |
| KR100755933B1 (ko) | 진단용 및 치료용 방사성 동위원소 흡착제 및 이의제조방법 | |
| KR100592020B1 (ko) | 몰리브덴-99/테크네튬-99ｍ 발생기용 몰리브덴 흡착제 및그의 제조방법 | |
| Bryant et al. | Trisequential postsynthetic modification of a tagged IRMOF-9 framework | |
| CN103483392B (zh) | 一种具有中空结构的聚合物微球及制备方法与储氢用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |