CN117185985A - 一种组合物以及包含其的有机电致发光器件 - Google Patents

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CN117185985A
CN117185985A CN202211215054.0A CN202211215054A CN117185985A CN 117185985 A CN117185985 A CN 117185985A CN 202211215054 A CN202211215054 A CN 202211215054A CN 117185985 A CN117185985 A CN 117185985A
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王占奇
李志强
陆金波
黄常刚
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Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种组合物以及包含其的有机电致发光器件。所述组合物包括两种式I所示化合物和一种式II所示化合物；或者，所述组合物包括一种式I所示化合物和两种式II所示化合物；所述式II所示化合物由一个式I‑C所示基团与式I‑D所示基团中环E上任意相邻的两个碳原子稠合得到。本发明提供的组合物可作为有机电致发光器件的发光层材料，进而制备得到性能优异的有机电致发光器件。

Description

一种组合物以及包含其的有机电致发光器件
技术领域
本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种组合物以及包含其的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光现象早在1963年就已经被发现，但在当时并未引起人们的重视；直到1987年美国柯达公司Tang研究小组发表了以有机荧光材料和空穴材料制成直流低电压驱动的高亮度、高效率的薄膜型有机电致发光器件(OLED)后，该技术才重新得到关注，并开创了一个全新的研究领域。
OLED技术相较于其他显示技术具有突出的优势，如功耗低、响应速度快、易弯曲、视角广、可大面积显示、发光色彩全等，并可与现有的多种标准、技术兼容制成低成本的发光器件，在实现彩色平板显示方面展现出广阔的应用前景。在过去的数十年里，OLED作为一种新的显示技术已经获得了长足发展，在平板显示、柔性显示、固态照明和车载显示领域中获得了广泛应用。
当前，有机电致发光(OLED)已经成为主流的显示技术，相应的，各种新型的OLED材料也被开发。但是，其各种性能尚待提高，尤其在效率、寿命、电压等方面。因此，开发更多种类、性能更加完善的蓝光主体材料，以满足其在高性能OLED器件的使用需求，是本领域的研究重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种组合物以及包含其的有机电致发光器件。本发明中通过对组合物的具体组分进行设计，得到了性能优异的组合物，以此组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，可制备得到的性能优异的有机电致发光器件。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种组合物，所述组合物包括两种式I所示化合物和一种式II所示化合物；
或者，所述组合物包括一种式I所示化合物和两种式II所示化合物；
所述式I所示化合物的结构式如下：
其中，Ar21、Ar22各自独立地选自C6～C30芳基或C6～C20杂芳基；
Ar23选自单键、亚苯基或亚联苯基中的任意一种；
式I所示化合物中的氢原子可以被-F、-CN、C6-C20芳基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基中的至少一种取代；
式I所示化合物符合如下条件中的至少一个：
(1)式I所示化合物中不含氘原子；
(2)式I所示化合物中两个咔唑基上连接的氢原子全部被氘原子替代；
(3)式I所示化合物中Ar21基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(4)式I所示化合物中Ar22基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(5)式I所示化合物中Ar23基团为亚苯基和/或亚联苯基，Ar23基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(6)式I所示化合物中的氢原子被C6-C20芳基取代，C6-C20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(7)式I所示化合物中的氢原子被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代，C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代；
所述式II所示化合物由一个式I-C所示基团与式I-D所示基团中环E上任意相邻的两个碳原子稠合得到；
其中，*表示稠合位点；
Ar11选自单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基中的任意一种；
R101、R102各自独立地选自H、C6～C30芳基或C6～C20杂芳基；
X、Y、Z各自独立地选自N或者CR304，R304选自H、苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种，且X、Y、Z中的至少一个为N；
X1选自O、S、其中R301、R302各自独立地选自C1-C5烷基或苯基，R303选自苯基或联苯基，虚线表示连接位点；
式II所示化合物中的氢原子可以被-F、-CN、C6～C20芳基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基中的至少一种取代；
式II所示化合物符合如下条件中的至少一个：
(a)式II所示化合物中不含氘原子；
(b)式II所示化合物中环F、环D、环E中至少一个环上的氢原子全部被氘原子替代；
(c)式II所示化合物中R101中至少一个氢原子被氘原子替代；
(d)式II所示化合物中R102中至少一个氢原子被氘原子替代；
(e)式II所示化合物中Ar11中至少一个氢原子被氘原子替代；
(f)式II所示化合物中R301和R302中的氢原子全部被氘原子替代；
(g)式II所示化合物中R303基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(h)式II所示化合物中R304为氘原子；
(i)式II所示化合物中R304选自苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基时，苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(j)式II所示化合物中的氢原子被C6～C20芳基取代，C6～C20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(k)式II所示化合物中的氢原子被C1～C6烷基和/或C1～C6烷氧基取代，C1～C6烷基和/或C1～C6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代。
本发明中，通过对组合物的具体组成进行设计，进一步通过至少两种特定化合物的配合使用，得到了具有特定组成的组合物，以此组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，可制备得到的性能优异的有机电致发光器件。
本发明中，所述C6～C30选自C6、C10、C12、C18、C24或C30等。
所述C6～C20选自C6、C10、C12、C18或C20等。
所述C1～C6选自C1、C2、C3、C4、C5或C6。
所述C1～C5选自C1、C2、C3、C4或C5。
以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为本发明的优选技术方案，所述组合物包括两种式I所示化合物和两种式II所示化合物。
需要说明的是，所述组合物包括两种式I所示化合物(记为化合物1-1和化合物1-2)和一种式II所示化合物(记为化合物2-1)，则化合物1-1、化合物1-2、化合物2-1的体积比为1:(1-2):(1-6)，例如可以是1:1:1、1:1:2、1:1:3、1:1:4、1:2:1、1:2:2、1:2:3、1:2:4、1:2:5或1:2:6等；
或者，所述组合物包括一种式I所示化合物(记为化合物1-1)和两种式II所示化合物(记为化合物2-1和化合物2-2)，则化合物1-1、化合物2-1、化合物2-2的体积比为(1-6):(1-2):1，例如可以是1:1:1、2:1:1、3:1:1、4:1:1、1:2:1、2:2:1、3:2:1、4:2:1、5:2:1或6:2:1等；
或者，所述组合物包括两种式I所示化合物(记为化合物1-1和化合物1-2)和两种式II所示化合物(记为化合物2-1和化合物2-2)，则化合物1-1、化合物1-2的体积比为(2:8)-(8:2)，例如可以是2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3或8:2等，化合物2-1、化合物2-2的体积比为(2:8)-(8:2)，例如可以是2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3或8:2等，并且化合物1-1、化合物1-2的体积之和与化合物2-1、化合物2-2的体积之和的比值(2:8)-(8:2)，例如可以是比可以为2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3或8:2等。优选地，所述式I所示化合物具有如式I-1或式I-2所示结构：
其中，Ar21、Ar22具有与上述相同的保护范围。
作为本发明的优选技术方案，所述式I所示化合物符合条件(3)和/或条件(4)。
优选地，所述式I所示化合物具有如式I-1-D或式I-2-D所示结构：
其中，Ar21、Ar22具有与上述相同的保护范围，且Ar21、Ar22中不含氘原子。
需要说明的是，式I-1-D所示化合物、式I-2-D所示化合物中，(D)4表示对应的苯环上的四个氢原子均被氘原子取代，同理，(D)3表示对应的苯环上的三个氢原子均被氘原子取代，并且Ar21、Ar22均不含有氘原子。
作为本发明的优选技术方案，所述Ar21、Ar22各自独立地选自苯基、联苯基、萘基、芴基、三亚苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、三联苯基或四联苯基中的任意一个或者至少两种的组合。
优选地，所述R101、R102各自独立地选自H、苯基、萘基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种。
作为本发明的优先技术方案，所述式I所示化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：
所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。
作为本发明的优选技术方案，所述式II所示化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。
第二方面，本发明提供一种化合物，所述化合物包括如下化合物：
所述化合物用于制备如第一方面所述的组合物。
第三方面，本发明提供一种中间体，所述中间体包括如下化合物：
所述中间体用于制备如第一方面所述的组合物中的式I所示化合物。
需要说明的是，本发明中，对于式I所示化合物、式II所示化合物的制备方法不做任何特殊的限制，通过本领域常用的方法即可制备得到，示例性地可参考CN112996793A，CN112805277A、CN102212066A、CN114695764A中所述的制备方法。
同时需要说明的是，上述化合物和中间体中的D为氘原子。
第四方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；
所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的组合物。
优选地，所述有机薄膜层包括发光层，所述发光层的材料包括如第一方面所述的组合物。
优选地，所述有机薄膜层包括空穴层。
优选地，所述空穴层包括电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料包括螺芴类化合物。
所述螺芴类化合物具体如下式III所示结构：
其中，X选自O或S；
R11、R21各自独立地选自氢、氘、氟、CN、取代或未取代的C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、取代或未取代的C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)烷氧基、取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基；
Ar选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)亚芳基；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基、取代或未取代的C12～C40(C12、C14、C16、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39或C40等)氧杂芳基、取代或未取代的C12～C40(C12、C14、C16、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39或C40等)硫杂芳基，且Ar1或Ar2中至少一个选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；p选自0或1；m、n各自独立地选自0～4的整数，例如可以是0、1、2、3、4。
需要说明的是，所述氧杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过O原子桥接，形成的具有含氧五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和O原子连接，形成二苯并呋喃。
所述硫杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过S原子桥接，形成的具有含硫五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和S原子连接，形成二苯并噻吩。
优选地，所述螺芴类化合物选自III-1所示化合物或III-2所示化合物：
其中，X、X1各自独立地选自O或S；
R11、R21、Ar具有与上述相同的保护范围；
Ar1选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；
R31选自C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)烷氧基、C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基；
R41、R42各自独立地选自C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基，且R41和R42相互独立或通过单键连接成环。
优选地，所述螺芴类化合物选自如下化合物1-140、化合物1S-140S中的任意一种：
/>
/>
/>
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/>
/>
/>
所述化合物1S-140S是将化合物1-140中的替换为/>其中虚线表示连接位点。
如化合物2的结构为则化合物2S的结构为：/>
第五方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第四方面所述的有机电致发光器件。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
通过对组合物的具体组分的设计，得到了具有特定组成的组合物，以此组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到了驱动电压较低、电流效率较高、寿命较长的有机电致发光器件。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
合成实施例1
本合成实施例提供化合物H-29-D及其合成方法，合成方法如下：
在氮气保护下，向250mL三口瓶中，加入100mL干燥的甲苯、中间体H-29-1(4.1g)、溴代的氘代联苯(5.2g)、Pd(dba)2(双二亚苄基丙酮钯，0.1g)、质量百分含量为10％的三叔丁基膦的甲苯溶液0.8g和叔丁醇钠(3.1g)，缓慢升温至回流反应8小时，降温至室温后加水分液，然后将有机层水洗至中性，用硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，浓缩至干，用硅胶柱层析分离，石油醚:二氯甲烷＝10:1(体积比)洗脱，得到6.0g化合物H-29-D。
对化合物H-29-D进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为730.40。
合成实施例2
本合成实施例提供化合物H-29-DE及其合成方法，合成方法如下：
(1)H-29-DE-1的合成
在25℃下，向500mL高压釜内加入化合物H-29-1(3.9g)、氯化钯(0.026g)、无水氯化镍(0.018g)、活性炭(0.3g)、D2O(48mL)和C6D6(120mL)，并向其中通入氢气至压强为0.02MPa，然后升温到90℃反应60小时，降温至室温，过滤，分液，其中分液后的有机层用硫酸镁干燥后，短硅胶柱脱色，浓缩至干后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)洗脱，得到中间体H-29-DE-1(3.2g)。
对中间体H-29-DE-1进行质谱检测，测得质荷比(m/z)为428.29。
(2)化合物H-29-DE的合成
参照H-29-D的合成方法，区别在于，将化合物H-29-1替换为等物质的量的中间体H-29-DE-1，将溴代的氘代联苯替换为等物质的量的溴代联苯，得到化合物H-29-DE。
对化合物H-29-DE进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为730.40。
本合成实施例同时提供化合物H-29-DE的另一种合成方法，所述合成方法如下：
(1)中间体H-29-DE-1H的合成
向250mL三口瓶加入中间体H-29-DE-1(4.3g)、50mL干燥的四氢呋喃，降温至-50℃，缓慢滴加1.6M的丁基锂的正己烷溶液14mL，加毕后，于-50℃保温30分钟，缓慢加入2g甲醇，升温至室温，加水和二氯甲烷分液，有机层水洗，硫酸镁干燥后，硅胶柱层析分离，得到中间体H-29-DE-1H(3.6g)。
对中间体H-29-DE-1H进行质谱检测，测得质荷比(m/z)为426.28。
(2)化合物H-29-DE的合成
参照H-29-D的合成方法，区别在于，将化合物H-29-1替换为等物质的量的H-29-DE-1H，将溴代的氘代联苯替换为等物质的量的溴代联苯，得到化合物H-29-DE。
对化合物H-29-DE进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为730.40。
其它未列明具体合成步骤的化合物，可以通过本领域公知常识，结合以上实施例制备。
下述器件实施例和器件对比例中使用的化合物的具体结构如下：
下述实施例中所采用的化合物的具体结构如下所示：
/>
器件实施例1
本器件实施例提供一种有机电致发光器件，选用本发明提供的组合物作为有机电致发光器件中的红光主体材料。
所述有机电致发光器件的结构为：ITO/HT-1(20nm)/红光主体材料(35nm)：Ir(piq)3[10％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中“Ir(piq)3[10％]”是指红光染料的掺杂比例，即红光主体材料与Ir(piq)3的体积份比为90:10。
有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层HT-1，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀红光主体材料和染料Ir(piq)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；此实施例中，如果红光主体为两种或者两种以上化合物时，则将各个化合物分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得各个蒸镀到基板上的体积比例相同，作为红光主体材料；
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件实施例2-15
器件实施例2-15分别提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，红光主体材料不同，如果红光主体为两种或者两种以上化合物时，则将各个化合物分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得各个蒸镀到基板上的体积比例相同，作为红光主体材料(详见下表1)，其他制备步骤、条件与器件实施例1相同。
器件对比例1-3
器件对比实施例1-3分别提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，红光主体材料不同，如果红光主体为两种或者两种以上化合物时，则将各个化合物分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得各个蒸镀到基板上的体积比例为相同，作为红光主体材料(详见下表1)，其他制备步骤、条件与器件实施例1相同。
性能测试：
使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试测量了所制备有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率，以及寿命测试LT90。其中，寿命测试LT90是指在室温(25～27℃)，保持初始亮度下的电流密度不变(此处为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间。以下表格中，电压、效率、LT90均为相对值。测试结果详见下表1。
表1
/>
注：表1中“/”表示不含该化合物。
由表1的内容可知，本发明中通过对组合物的具体组分的设计，进一步通过多组分组成特定组合物，以此组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到了驱动电压较低、电流效率较高、寿命较长的有机电致发光器件。
由其通过器件实施例3与器件对比例1对比，器件实施例5和器件对比例2、器件对比例3对比，本发明中通过采用多组分组合物，制备得到的有机电致发光器件具有优异的综合性能。
器件实施例4与器件实施例15可知，组合含有4种成分时，制备得到的有机电致发光器件的综合性能更为优异。
通过器件实施例3和器件实施例4可知，本发明采用咔唑基上氢原子被氘原子取到后的式I所示化合物作为组合物的组分之一，可进一步提高OLED器件的寿命。
通过器件实施例9和器件实施例10可知，本发明采用式II所示化合物中Ar11相应位置的取代基为间苯二取代基，可进一步提高OLED器件的性能。且通过器件实施例9和器件实施例10可知，采用四组分组合物制备得到的OLED器件具有更高的电流效率，更长的寿命。
通过器件实施例11-13可知，选用中咔唑基上氢原子被氘原子取代，且苯环基团上(Ar21、Ar22相应位置的取代基)不含氢原子的式I所示化合物，制备得到的OLED器件的性能更为优异。并且，符合式I所述结构的两种化合物，其中一个不含有D原子时，制备得到的OLED器件的性能更好。
器件实施例16
本器件实施例提供一种有机电致发光器件，选用本发明提供的组合物作为有机电致发光器件中的红光主体材料。
所述有机电致发光器件的结构为：ITO/HT-1(20nm)/电子阻挡层(5nm)/红光主体材料(35nm)：Ir(piq)3[10％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中“Ir(piq)3[10％]”是指红光染料的掺杂比例，即红光主体材料与Ir(piq)3的体积份比为90:10。
有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层HT-1，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀EB作为电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为5nm；
在电子阻挡层之上真空蒸镀红光主体材料和染料Ir(piq)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；此实施例中，红光主体为H-3、H-3-D-E、E-1、E-1D，将各个化合物分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得各个蒸镀到基板上的体积比例为相同，作为红光主体材料。
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件实施例17
器件实施例17提供一种有机电致发光器件，与器件实施例16的区别仅在于，电子阻挡层材料不同，(详见下表2)，其他制备步骤、条件与器件实施例16相同。
对器件实施例16-17提供的有机电致发光器件的性能进行测试，测试方法同上。测试结果详见下表2。
表2
由表2的内容可知，本发明中通过选用具有特定结构的螺芴类化合物作为电子阻挡层材料，配合本发明提供的组合物作为发光层材料，制备得到的有机电致发光器件具有更高的电流效率和更长的使用寿命。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种组合物，其特征在于，所述组合物包括两种式I所示化合物和一种式II所示化合物；
或者，所述组合物包括一种式I所示化合物和两种式II所示化合物；
所述式I所示化合物的结构式如下：
其中，Ar21、Ar22各自独立地选自C6～C30芳基或C6～C20杂芳基；
Ar23选自单键、亚苯基或亚联苯基中的任意一种；
式I所示化合物中的氢原子可以被-F、-CN、C6-C20芳基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基中的至少一种取代；
式I所示化合物符合如下条件中的至少一个：
(1)式I所示化合物中不含氘原子；
(2)式I所示化合物中两个咔唑基上连接的氢原子全部被氘原子替代；
(3)式I所示化合物中Ar21基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(4)式I所示化合物中Ar22基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(5)式I所示化合物中Ar23基团为亚苯基和/或亚联苯基，Ar23基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(6)式I所示化合物中的氢原子被C6-C20芳基取代，C6-C20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(7)式I所示化合物中的氢原子被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代，C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代；
所述式II所示化合物由一个式I-C所示基团与式I-D所示基团中环E上任意相邻的两个碳原子稠合得到；
其中，*表示稠合位点；
Ar11选自单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基中的任意一种；
R101、R102各自独立地选自H、C6～C30芳基或C6～C20杂芳基；
X、Y、Z各自独立地选自N或者CR304，R304选自H、苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种，且X、Y、Z中的至少一个为N；
X1选自O、S、其中R301、R302各自独立地选自C1-C5烷基或苯基，R303选自苯基或联苯基，虚线表示连接位点；
式II所示化合物中的氢原子可以被-F、-CN、C6～C20芳基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基中的至少一种取代；
式II所示化合物符合如下条件中的至少一个：
(a)式II所示化合物中不含氘原子；
(b)式II所示化合物中环F、环D、环E中至少一个环上的氢原子全部被氘原子替代；
(c)式II所示化合物中R101中至少一个氢原子被氘原子替代；
(d)式II所示化合物中R102中至少一个氢原子被氘原子替代；
(e)式II所示化合物中Ar11中至少一个氢原子被氘原子替代；
(f)式II所示化合物中R301和R302中的氢原子全部被氘原子替代；
(g)式II所示化合物中R303基团中至少一个氢原子被氘原子替代；
(h)式II所示化合物中R304为氘原子；
(i)式II所示化合物中R304选自苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基时，苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(j)式II所示化合物中的氢原子被C6～C20芳基取代，C6～C20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；
(k)式II所示化合物中的氢原子被C1～C6烷基和/或C1～C6烷氧基取代，C1～C6烷基和/或C1～C6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包括两种式I所示化合物和两种式II所示化合物；
优选地，所述式I所示化合物具有如式I-1或式I-2所示结构：
其中，Ar21、Ar22具有与权利要求1相同的保护范围。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述式I所示化合物符合条件(3)和/或条件(4)；
优选地，所述式I所示化合物具有如式I-1-D或式I-2-D所示结构：
其中，Ar21、Ar22具有与权利要求1相同的保护范围，且Ar21、Ar22中不含氘原子。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述Ar21、Ar22各自独立地选自苯基、联苯基、萘基、芴基、三亚苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、三联苯基或四联苯基中的任意一个或者至少两种的组合；
优选地，所述R101、R102各自独立地选自H、苯基、萘基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中的任意一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其特征在于，所述式I所示化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：
所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代；
优选地，所述第一化合物选自下述取代或未取代的化合物H-1～H-40、H-17o、H-17m中的任意一种：
所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，所述式II所示化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：
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所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。
7.一种化合物，其特征在于，所述化合物包括如下化合物：
所述化合物用于制备如权利要求1-6任一项所述的组合物。
8.一种中间体，其特征在于，所述中间体包括如下化合物：
所述中间体用于制备如权利要求1-6任一项所述的组合物中的式I所示化合物。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；
所述有机薄膜层的材料包括如权利要求1-6任一项所述的组合物；
优选地，所述有机薄膜层包括发光层，所述发光层的材料包括如权利要求1-6任一项所述的组合物；
优选地，所述有机薄膜层包括空穴层；
优选地，所述空穴层包括电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料包括螺芴类化合物；
所述螺芴类化合物具体如下式III所示结构：
其中，X选自O或S；
R11、R21各自独立地选自氢、氘、氟、CN、取代或未取代的C1～C20直链或支链烷基、取代或未取代的C1～C20烷氧基、取代或未取代的C6～C40芳基；
Ar选自取代或未取代的C6～C40亚芳基；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40芳基、取代或未取代的C12～C40氧杂芳基、取代或未取代的C12～C40硫杂芳基，且Ar1或Ar2中至少一个选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；
p选自0或1；
m、n各自独立地选自0～4的整数。
10.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求9所述的有机电致发光器件。
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