CN114573593B - 一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置 - Google Patents

一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及提供一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置。所述二咔唑类化合物具有式(I)所示结构，其中Ar具有如式(II)所示苯并咪唑类结构。本发明中通过对二咔唑类化合物结构式的设计，用具有特定结构的二咔唑类化合物用作电子传输材料或者红光主体材料，制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。

Description

一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置
技术领域
本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置。
背景技术
当前，有机电致发光(OLED)显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。在近30年的发展过程中，人们研制出了各种性能优良的OLED材料，并通过对器件结构的不同设计，和对器件寿命、效率等性能的优化，加快了OLED的商业化进程，使得OLED在显示和照明领域得到了广泛应用。
空穴层、发光层以及其他有机功能层材料的选择也对器件的电流效率、驱动电压以及寿命产生较大的影响，目前仍在探索具有更高性能的功能层材料。
因此，为了满足人们对于OLED器件的更高要求，本领域亟待开发更多种类、更高性能的OLED材料。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种二咔唑类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置。本发明通过对二咔唑类化合物结构式的设计，用具有特定结构的二咔唑类化合物制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种二咔唑类化合物，其特征在于，所述二咔唑类化合物具有如式(I)所示结构：
其中，L选自取代或未取代的C6～C40亚芳基、取代或未取代的C3～C20亚杂芳基中的任意一种；
n选自0或1；
Ar具有如式(II)所示结构：
式(II)中sp2杂化的碳原子、R1或R2中的任意一种与式(I)中L或N通过单键连接；
R1或R2各自独立地选自取代或未取代的C1～C6烷基、取代或未取代的C6～C40芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基中的任意一种；
R3选自H、取代或未取代的C1～C6烷基、取代或未取代的C6～C20芳基；
L、R1-R3中所述取代的取代基各自独立地选自C1～C4直链或支链烷基、C6～C20芳基中的至少一种；
式(I)化合物中的氢原子可以被-F、-CN、-D、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三联苯基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的至少一种替代。
本发明通过对二咔唑类化合物结构式的设计，用具有特定结构的二咔唑类化合物制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
本发明中，L选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C15、C20、C35、C38或C40等)亚芳基、取代或未取代的C3～C20(例如可以是C3、C6、C10、C12、C15或C20等)亚杂芳基中的任意一种。
R1或R2各自独立地选自H、取代或未取代的C1～C6(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷基、取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C15、C20、C35、C38或C40等)芳基、取代或未取代的C3～C30(例如可以是C3、C5、C6、C10、C12、C15、C20、C24或C30等)杂芳基中的任意一种。
R3选自H、取代或未取代的C1～C6(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷基、取代或未取代的C6～C20(例如可以是C6、C8、C10、C12、C18或C20等)芳基。
L、R1-R3中所述取代的取代基各自独立地选自C1～C4直链或支链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基)、C6～C20芳基(例如可以是苯基、联苯基、蒽基等)中的至少一种。
以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为本发明的优选技术方案，所述L选自如下取代或未取代化合物的二取代基团中的任意一种：苯、联苯、萘、菲、蒽、芴、苯并芴、二苯并芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、三亚苯、荧蒽、芘、苝、螺芴、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑林、咪唑、苯并咪唑、茚并芴或氢化的苯并蒽；
所述取代的取代基选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基中的至少一种。
优选的，所述L选自如下基团中的任意一种：
其中，短线表示基团的连接位点。
需要进行说明的是，上述“取代或未取代化合物的二取代基团”是指上述取代或未取代的化合物中的失去两个氢原子后形成的取代基，例如化合物为苯，则L为取代或未取代的亚苯基，又例如化合物为联苯，则L为取代或未取代的亚联苯基。
作为本发明的优选技术方案，所述R1选自如下取代或未取代化合物的一取代基团或者二取代基团中的任意一种：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、苯、联苯、萘、菲、蒽、芴、苯并芴、二苯并芴、三亚苯、荧蒽、芘、苝、螺芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、茚并芴或氢化的苯并蒽；
所述取代的取代基选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基中的至少一种。
优选地，所述R1选自如下基团中的任意一种：
乙基、丁基、
其中，短线表示基团的连接位点。
作为本发明的优选技术方案，所述R2选自如下取代或未取代化合物的一取代基团或者二取代基团中的任意一种：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、苯、联苯、萘、菲、蒽、芴、苯并芴、二苯并芴、三亚苯、荧蒽、芘、苝、螺芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、茚并芴或氢化的苯并蒽；
所述取代的取代基选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基中的至少一种。
优选地，所述R2选自如下基团中的任意一种：
乙基、
其中，短线表示基团的连接位点。
需要进行说明的是，上述“取代或未取代化合物的一取代基团或者二取代基团”是指上述取代或未取代的化合物中的失去一个或者两个氢原子后形成的取代基，例如化合物为二苯并呋喃，则R1或R2各自独立地选自取代或未取代的取代或未取代的
优选地，所述R1和R2不同时为取代或未取代的C1～C6(例如可以是乙基、丁基等)烷基。
作为本发明的优选技术方案，所述R3选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、蒽基中的任意一种。
优选地，所述R3选自如下基团中的任意一种：
其中，短线表示基团的连接位点。
优选地，所述式(I)所示化合物中的氢原子可以被-F、-CN、-D、C1～C3烷基(甲基、乙基或丙基)、C1～C3烷氧基(甲氧基、乙氧基或丙氧基)、苯基、联苯基、萘基、芴基、三联苯基、三亚苯基、荧蒽基中的至少一种替代。
作为本发明的优选技术方案，所述式(I)化合物选自如下化合物中的任意一种：
/>
/>
/>
第二方面，本发明提供一种中间体，所述中间体具有如M-C-X、M-C-B、M-C-B1中任意一种所示结构：
其中，M-C-X、M-C-B、M-C-B1中L各自独立的选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C16、C20、C24、C28、C30、C36或C40等)亚芳基、取代或未取代的C3～C20(例如可以是C6、C8、C10、C12、C16或C20等)亚杂芳基中的任意一种；
L中所述取代的取代基选自C1～C4直链或支链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基或丁基)、C6～C20芳基(例如可以是苯基、联苯基、萘基等)中的至少一种；
R101和R102各自独立地选自C1～C6烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基或丁基等)；并且，R101和R102可以通过单键连接成环；
所述中间体用于制备如第一方面所述的二咔唑类化合物。
优选地，L选自苯、联苯、二苯并呋喃、二苯并噻吩、9,9-二甲基芴中的任意一种。
优选地，所述中间体选自如下化合物中的任意一种：
第三方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括如第一方面所述的二咔唑类化合物。
作为本发明的优选技术方案，所述有机电致发光器件包括电子传输层和发光层。
优选地，所述电子传输层的材料包括如第一方面所述的二咔唑类化合物。
优选地，所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的二咔唑类化合物。
优选地，所述有机电致发光器件包括红色有机电致发光器件。
优选地，所述有机电致发光器件为红色磷光器件。
第四方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。
第五方面，本发明提供一种如第一方面所述的二咔唑类化合物的合成方法：
对应式(I)中n＝0的情况，合成方法如下：
其中，Ar具有如式(II)所示结构相同的保护范围(下同)：
X选自F、Cl、溴、碘中的任意一种；
通过常规的C、N偶联反应制备得到
对应于式(I)中n＝1的情况，合成方法如下：
其中，X、Y各自独立的选自氟、氯、溴、碘中的任意一种；
X-L-Y和M-C-X化合物中的L与本发明第二方面提供的中间体中的L具有相同的保护范围；
M-C化合物和X-L-Y进行C、N偶联反应得到M-C-X所示化合物。
/>
M-C-X化合物经反应得到M-C-B硼酸类化合物；
M-C-B硼酸类化合物可以接着进行酯化反应生成M-C-B1硼酸酯类化合物；
M-C-X化合物也可以在金属催化剂存在的情况下，和联硼酸酯类化合物反应，得到M-C-B1硼酸酯类化合物；其中，R101和R102选自C1～C6烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基或丁基等)，并且R101和R102可以连接成环。
在其中的一种情况下，M-C-B1硼酸酯类化合物中R101和R102连接成环可得到M-C-B2化合物：
优选地，R101和R102各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基中的任意一种。
/>
M-C-B硼酸类化合物和Ar-X进行偶联反应，得到式(I)所示化合物；
M-C-B1和M-C-B2化合物也可以和Ar-X进行偶联反应，得到式(I)所示化合物。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过对二咔唑类化合物结构式的设计，用具有特定结构的二咔唑类化合物制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
合成实施例1
本实施例提供一种二咔唑类化合物A，其制备方法如下：
具体制备方法如下：在氮气保护下，向500mL三口瓶中，加入200mL干燥的甲苯、3.3g(0.01mol)M-C所示化合物、3.49g(0.01mol)6-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑、0.0575g(0.0001mol)Pd(dba)2(双二亚苄基丙酮钯)、0.4g(0.0002mol)含有质量百分含量为10％的三叔丁基膦甲苯溶液和1.44g(0.015mol)叔丁醇钠，加热至回流反应12小时，降温至室温后，加水分液，然后将有机层水洗至中性，用硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，浓缩至干，用硅胶柱层析分离，石油醚:乙酸乙酯＝6:1(体积比)洗脱，得到5.1g化合物A。
对化合物A进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为598.22。
对化合物A进行元素分析，化合物A中各元素百分含量的计算值：C为86.26％，H为4.38％，N为9.36％；实际测量值：C为86.28％，H为4.36％，N为9.33％。
合成实施例2
本实施例提供一种二咔唑类化合物B，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例1中化合物A的具体制备方法，与化合物A制备方法不同仅在于，将6-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物B进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为550.22。
合成实施例3
本实施例提供一种二咔唑类化合物C，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例1中化合物A的具体制备方法，与化合物A制备方法不同仅在于，将6-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物C进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为598.22。
合成实施例4
本实施例提供一种二咔唑类化合物D，其制备方法如下：
(1)制备中间产物D-1
具体制备方法如下：在氮气保护下，向250mL三口瓶中，加入3.3g(0.01mol)M-C所示化合物、2.83g(0.01mol)4-溴碘苯、1.06g碳酸钠、100mLDMF、1.0g碘化亚铜和0.4g1,10-邻菲咯啉，升温至回流反应24h，降温至室温，加入水，过滤得到的固体，将固体干燥后，用甲苯加热溶解，滤去不溶物，母液浓缩至干，用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶，得到D-1所示化合物2.9g。
对D-1所示化合物进行质谱检测：测得质荷比(m/z)最大的两个峰为486.06、484.06，确定D-1分子式为：C30H17BrN2。
(2)制备中间产物D-2
具体制备方法如下：在氮气保护下，向250mL三口瓶中，加入80mL四氢呋喃和4.85g(0.01mol)D-1所示化合物，降温至-78℃，缓慢滴加7.5mL(0.012mol)1.6M的丁基锂的正己烷溶液，滴加结束后于-78℃保持30min，然后加入1.56g(0.015mol)硼酸三甲酯，再缓慢升至室温反应2h，加水和乙酸乙酯分液，将有机层用食盐水洗涤后，用硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，浓缩至干，得到D-2所示硼酸化合物，未进一步提纯，直接进行下一步反应。
(3)制备二咔唑类化合物D
具体制备方法如下：在氮气保护下，向250mL三口瓶中，加入60mL甲苯、20mL乙醇、10mL水，再加入3.49g(0.01mol)5-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑，再加入上步制备得到的D-2所示硼酸化合物、2.12g(0.02mol)碳酸钠和0.115g(0.0001mol)四三苯基膦钯，缓慢升温至回流反应6h，降温，加水分液，将有机层水洗后，用硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，减压除去溶剂，得到的固体柱层析分离，石油醚:乙酸乙酯:二氯甲烷＝10:0.5:1(体积比)洗脱，得到5.6g化合物D。
对化合物D进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为674.25。
对化合物D进行了元素分析，化合物D中各元素百分含量的计算值：C为87.22％，H为4.48％，N为8.30％；实际测量值：C为87.23％，H为4.46％，N为8.28％。
合成实施例5
本实施例提供一种二咔唑类化合物E，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的具体制备方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将5-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物E进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为626.25。
合成实施例6
本实施例提供一种二咔唑类化合物F，其制备方法如下：
(1)制备中间产物F-1
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-1的方法，与中间产物D-1制备方法不同仅在于，将4-溴碘苯替换为0.01mol的
对化合物F-1进行质谱检测：测得质荷比(m/z)最大的两个峰为560.09、562.09，确定产品分子式为C36H21BrN2。
(2)制备中间产物F-2
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-2的方法，与中间产物D-2制备方法不同仅在于，将中间产物D-1替换为中间产物F-1。
(3)制备二咔唑类化合物F
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将中间产物D-2替换为中间产物F-2。
对化合物F进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为750.28。
实施例7
本实施例提供一种二咔唑类化合物G，其制备方法如下：
(1)制备中间产物G-1
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-1的方法，与中间产物D-1制备方法不同仅在于，将4-溴碘苯替换为0.01mol的
对化合物G-1进行质谱检测：测得质荷比(m/z)最大的两个峰为600.12、602.12，确定产品分子式为C39H25BrN2。
(2)制备中间产物G-2
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-2的方法，与中间产物D-2制备方法不同仅在于，将中间产物D-1替换为中间产物G-1。
(3)制备二咔唑类化合物G
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将中间产物D-2替换为中间产物G-2。
对化合物G进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为790.31。
合成实施例8
本实施例提供一种二咔唑类化合物H，其制备方法如下：
(1)制备中间产物H-1
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-1的方法，与中间产物D-1制备方法不同仅在于，将4-溴碘苯替换为0.01mol的
对化合物H-1进行质谱检测：测得质荷比(m/z)最大的两个峰为576.07、574.07，确定产品分子式为C36H19BrN2O。
(2)制备中间产物H-2
具体制备方法参照合成实施例4中中间产物D-2的方法，与中间产物D-2制备方法不同仅在于，将中间产物D-1替换为中间产物H-1。
(3)制备二咔唑类化合物H
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将中间产物D-2替换为中间产物H-2。
对化合物H进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为764.26。
合成实施例9
本实施例提供一种二咔唑类化合物I，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例1中化合物A的具体制备方法，与化合物A制备方法不同仅在于，将6-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物I进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为550.22。
合成实施例10
本实施例提供一种二咔唑类化合物J，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的具体制备方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将5-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物J进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为626.25。
合成实施例11
本实施例提供一种二咔唑类化合物K，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例1中化合物A的具体制备方法，与化合物A制备方法不同仅在于，将6-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物K进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为598.22。
合成实施例12
本实施例提供一种二咔唑类化合物L，其制备方法如下：
具体制备方法参照合成实施例4中化合物D的具体制备方法，与化合物D制备方法不同仅在于，将5-溴-1,2-二苯基-1H-苯并[d]咪唑替换为0.01mol的
对化合物L进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为674.25。
其余未列明具体合成方法的化合物，可以参照以上实施例，采用本领域现有的合成方法进行合成。
下述器件实施例和器件对比例中所采用的化合物的具体结构如下所示：
器件实施例1
本器件实施例提供一种有机电致发光器件，以上述部分合成实施例提供的化合物作为有机电致发光器件中的电子传输材料(详见表1，分别记为器件实施例1-1～1-5)；
本器件实施例提供的有机电致发光器件的结构为：ITO/HT01(40nm)/EB01(15nm)/EM1(30nm)/电子传输材料(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)；
所述有机电致发光器件制备过程如下：
(1)将涂布了ITO透明导电层(作为阳极)的玻璃基板在清洗剂中进行超声处理，然后在去离子水中冲洗，再在丙酮与乙醇混合溶剂中超声除油，再在洁净环境下烘烤至完全除水，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面，以改善表面的性质；
(2)将上述玻璃基板置于真空腔内，抽真空至1×10-5～1×10-6Pa，在阳极上真空蒸镀HT01作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀EB01作为器件的电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为15nm；
(4)在电子阻挡层之上真空蒸镀EM1作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
(5)在有机发光层之上分别真空蒸镀部分本发明合成实施例提供的化合物(详见表1)作为有机电致发光器件的电子传输层；其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
(6)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF、150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件对比例1-1
本器件对比例提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，选用ET1作为有机电致发光器件中的电子传输材料，其他条件与器件实施例1相同。
器件对比例1-2
本器件对比例提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，选用ET2作为有机电致发光器件中的电子传输材料，其他条件与器件实施例1相同。
性能测试：
使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试以上提供的有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率和寿命测试LT90，其中，寿命测试LT90是指在室温(25～27℃)，保持初始亮度下的电流密度不变(本发明中为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间，单位为小时；LT90高温是指在90～95℃，保持初始亮度下的电流密度不变(本发明中为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间，单位为小时。
具体测试结果如表1所示：
表1
由表1的内容可知，通过使用本发明提供的化合物作为电子传输材料，制备得到的有机电致发光器件的驱动电压较低，电流效率较高，寿命较长，尤其是以本发明提供的化合物A、化合物C和化合物K作为电子传输材料后，明显提高了有机电致发光器件LT90寿命，并且LT90高温寿命也较长；对应本发明提供的化合物B、化合物I作为电子传输材料后，明显降低了有机电致发光器件的驱动电压，提高了有机电致发光器件的电流效率。
器件实施例2
本器件实施例提供一种有机电致发光器件，以上述部分合成实施例提供的化合物作为有机电致发光器件中的红光主体材料(详见表2，分别记为器件实施例2-1～2-4)；
本器件实施例提供的有机电致发光器件的结构为：ITO/HT01(40nm)/红光主体材料:Ir(piq)3[10％](35nm)/ETM(25nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)；其中Ir(piq)3[10％]是指红光染料的掺杂比例，即红光主体材料与Ir(piq)3的体积份比为100:10；
所述有机电致发光器件制备过程如下：
(1)将涂布了ITO透明导电层(作为阳极)的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，然后在丙酮和乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除水后，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面，以改善表面的性质；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～1×10-6Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层HT01，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀红光主体材料(详见表2)和染料Ir(piq)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；
(4)在发光层之上真空蒸镀电子传输层ETM，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚为25nm；
(5)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件对比例2-1
本器件对比例提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，选用ET1作为有机电致发光器件中的红光主体材料，其他条件与器件实施例2相同。
器件对比例2-2
本器件对比例提供一种有机电致发光器件，与器件实施例1的区别仅在于，选用ET2作为有机电致发光器件中的红光主体材料，其他条件与器件实施例2相同。
性能测试：
使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试以上提供的有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率和寿命测试LT90，其中，寿命测试LT90是指在室温(25～27℃)，保持初始亮度下的电流密度不变(本发明中为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间，单位为小时。
具体测试结果如表2所示：
表2
由表2的内容可知，通过使用本发明提供的化合物作为红光主体材料，制备得到的有机电致发光器件的驱动电压较低，电流效率较高，寿命较长，尤其是以本发明提供的化合物H作为红光主体材料后，明显降低了有机电致发光器件的驱动电压；以本发明提供的化合物F作为红光主体材料后，虽然有机电致发光器件的电压稍有提高，但是有机电致发光器件的寿命明显改善。
综上所述，本发明通过对二咔唑类化合物结构式的设计，用具有特定结构的二咔唑类化合物制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明化合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种二咔唑类化合物，其特征在于，所述二咔唑类化合物具有如式(I)所示结构：
其中，L选自如下基团中的任意一种：
其中，波浪线处表示基团的连接位点；
n选自0或1；
Ar具有如式(II)所示结构：
Ar通过Ar中sp2杂化的碳原子、R1或R2中的任一种与式(I)中的L基团或氮原子通过单键连接；
R1选自如下基团中的任意一种：
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、其中，波浪线处表示基团的连接位点；
R2选自如下基团中的任意一种：
甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、其中，波浪线处表示基团的连接位点；
R1和R2不同时为C1～C6烷基，所述C1～C6烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基中的任意一种；
所述R3表示H原子；
所述式(I)化合物中的氢原子可以被D替代。
2.一种二咔唑类化合物，其特征在于，所述二咔唑类化合物选自如下化合物中的任意一种：
3.一种中间体，其特征在于，所述中间体选自如下化合物中的任意一种：
4.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括如权利要求1或2所述的二咔唑类化合物。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括电子传输层和发光层。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层的材料包括如权利要求1或2所述的二咔唑类化合物。
7.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层的主体材料包括如权利要求1或2所述的二咔唑类化合物。
8.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括红色有机电致发光器件。
9.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件为红色磷光器件。
10.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求4-9任一项所述的有机电致发光器件。
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