WO2021080333A1 - 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2021080333A1
WO2021080333A1 PCT/KR2020/014443 KR2020014443W WO2021080333A1 WO 2021080333 A1 WO2021080333 A1 WO 2021080333A1 KR 2020014443 W KR2020014443 W KR 2020014443W WO 2021080333 A1 WO2021080333 A1 WO 2021080333A1
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PCT/KR2020/014443
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박종광
이선희
문성윤
김경철
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덕산네오룩스 주식회사
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy by using an organic material.
  • An organic electric device using the organic light emission phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Materials used as an organic material layer in an organic electronic device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic materials by Joule heating generated during driving decreases. It shows a tendency to increase the lifespan.
  • the efficiency cannot be maximized simply by improving the organic material layer. This is because the long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of the material (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined.
  • the LUMO and HOMO levels of the host material are factors that have a very large influence on the effectiveness and lifetime of the organic electronic device, which enables efficient control of electron and hole injection in the emission layer. This is because it is possible to prevent reduction in efficiency and lifespan due to light emission at the interface of the hole transport layer, such as controlling the charge balance in the emission layer, quenching the dopant, and depending on the case.
  • the TRTP (Time resolved transient PL) measurement method is a method of observing the decay time of the spectrum over time after irradiating a pulsed light source onto the host thin film. This is a measurement method.
  • the TRTP measurement is a measurement method capable of distinguishing fluorescence and phosphorescence, and an energy transfer method, an exciplex energy transfer method, and a TADF energy transfer method in a mixed host material.
  • an emission auxiliary layer must exist between the hole transport layer and the emission layer, and different emission auxiliary layers according to each emission layer (R, G, B). This is the time when layer development is necessary.
  • electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer, and excitons are generated by recombination.
  • materials that make up the organic material layer in the device such as hole injection material, hole transport material, light-emitting material, electron transport material, electron injection material, light-emitting auxiliary layer material, etc., are stable and efficient. Supported by the material must precede, but the development of a stable and efficient organic material layer material for an organic electric device has not been made sufficiently. Therefore, the development of new materials continues to be required.
  • the present invention has revealed a compound having a novel structure, and when the compound is applied to an organic electronic device, the luminous efficiency, stability and lifespan of the device can be greatly improved. Revealed.
  • an object of the present invention is to provide a novel compound, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • the present invention provides an organic electric device including the compound represented by Formula 1 and an electronic device thereof.
  • 1 to 3 are exemplary views of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electric device 110 first electrode
  • first hole transport layer 340 first emission layer
  • second charge generation layer 420 second hole injection layer
  • first, second, A, B, (a) and (b) may be used. These terms are for distinguishing the constituent element from other constituent elements, and the nature, order, or order of the constituent element is not limited by the term.
  • halo or halogen is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise specified.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, and is a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group, a cycloalkyl (alicyclic) group, an alkyl-substituted cyclo It means a radical of a saturated aliphatic functional group including an alkyl group and a cycloalkyl-substituted alkyl group.
  • alkenyl group each have a double bond or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and include a straight or branched chain group, , It is not limited to this.
  • cycloalkyl refers to an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.
  • alkoxyl group refers to an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, and is limited thereto. It is not.
  • aryloxyl group or "aryloxy group” used in the present invention means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has 6 to 60 carbon atoms, and is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” used in the present invention each have 6 to 60 carbon atoms, and are not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means a single ring or multiple ring aromatics, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirofluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • a radical substituted with an aryl group has the number of carbon atoms described herein.
  • arylalkoxy group it means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • alkoxylcarbonyl group it means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • arylcarbonylalkenyl group it means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, has 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings, unless otherwise specified, heteroaliphatic ring and hetero It contains an aromatic ring. It may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise specified.
  • heterocyclic group may also include a ring including SO 2 instead of carbon forming the ring.
  • heterocyclic group includes the following compounds.
  • fluorenyl group or “fluorenylene group” as used in the present invention mean a monovalent or divalent functional group in which R, R'and R" are all hydrogen in each of the following structures, unless otherwise specified, " Substituted fluorenyl group” or “substituted fluorenylene group” means that at least one of the substituents R, R', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R'are bonded to each other and the carbon to which they are bonded It includes the case of forming a compound with a spy together.
  • spyro compound used in the present invention has a'spiro union', and the spiro linkage refers to a connection made by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared in the two rings are referred to as'spyro atoms', and depending on the number of spyro atoms in one compound, these are respectively referred to as'monospiro-','dispiro-', and'trispyro-'. 'It is called a compound.
  • aliphatic refers to an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring refers to an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms, or a combination thereof, Contains saturated or unsaturated rings.
  • hetero compounds or hetero radicals other than the aforementioned hetero compounds include one or more heteroatoms, but are not limited thereto.
  • substituted or unsubstituted used in the present invention means “substituted” deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 to C 20 alkyl group, C 1 to C 20 alkoxyl group, C 1 to C 20 alkylamine group, C 1 to C 20 alkylthiophene group, C 6 to C 20 arylthiophene group, C 2 to C 20 alkenyl group, C 2 to C 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, a germanium group, and a C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming a benzene ring, and a is an integer of 2 or 3.
  • R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; Fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60; C 1 ⁇ C 60 Alkyl group; C 2 ⁇ C 60 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 60; An alkoxyl group of C 1 to C 60; C 6 ⁇ C 60 aryloxy group; A substituent represented by the following formula (2); And it is selected from the group consisting of a substituent represented by the following formula (3),
  • At least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a substituent represented by Formula 2 or Formula 3, except that R 2 is a substituent represented by Formula 3,
  • It can also be bonded to each other between a plurality of R 1 each other or a plurality of R 2 to each other or a plurality of R 3 to each other or a plurality of R 4 to form a ring.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are an aryl group, preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 25 aryl group such as phenylene, biphenyl, naphthalene, ter Phenyl and the like.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, exemplary pyrazine, Thiophene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyr Midine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 when fused ring date preferably C 3 ⁇ C 30 group of a fused ring of an aromatic ring of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30, more preferably C 3 ⁇ C 24 It may be a fused ring group of an aliphatic ring of C 6 ⁇ C 24 of an aromatic ring.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkyl groups, they may be preferably C 1 to C 30 alkyl groups, and more preferably C 1 to C 24 alkyl groups.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkenyl groups, they may be preferably C 1 to C 30 alkenyl groups, and more preferably C 1 to C 24 alkenyl groups.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are an alkynyl group, they may preferably be an alkynyl group of C 1 to C 30 , and more preferably an alkynyl group of C 1 to C 24.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkoxyl groups, they may be preferably C 1 to C 30 alkoxyl groups, and more preferably C 1 to C 24 alkoxyl groups.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are aryloxy groups, they may be preferably C 1 to C 30 aryloxy groups, and more preferably C 1 to C 24 aryloxy groups.
  • a, c, and d are each independently an integer of 0 to 3, and b is an integer of 0 to 4.
  • X 1 is NR 5 , O or S.
  • R 5 is a C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; Fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60; C 1 ⁇ C 60 Alkyl group; C 2 ⁇ C 60 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 60; An alkoxyl group of C 1 to C 60; And C 6 ⁇ C 60 aryloxy group; is selected from the group consisting of.
  • R 5 is an aryl group, it may be preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R 5 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, pheno It may be a thiazine, a phenylphenothiazine, and the like.
  • R 5 is a fused ring group, preferably a fused ring group of a C 3 to C 30 aliphatic ring and a C 6 to C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 to C 24 aliphatic ring and C 6 to C 24 It may be a fused ring group of an aromatic ring of.
  • R 5 is an alkyl group, it may be preferably a C 1 to C 30 alkyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • R 5 is an alkenyl group, it may preferably be an alkenyl group of C 1 to C 30 , and more preferably an alkenyl group of C 1 to C 24.
  • R 5 is an alkynyl group, it may be preferably an alkynyl group of C 1 to C 30 , and more preferably an alkynyl group of C 1 to C 24.
  • R 5 is an alkoxyl group, it may preferably be a C 1 to C 30 alkoxyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkoxyl group.
  • R 5 is an aryloxy group, it may be preferably an aryloxy group of C 1 to C 30 , and more preferably an aryloxy group of C 1 to C 24 .
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; Fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60; C 6 ⁇ C 60 aryloxy group; And -N (R a ) (R b ); (wherein R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, at least one of Si and P C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing one heteroatom; fluorenyl group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 60 alkyl group ; C 2 ⁇ C 60 alkenyl group; C 2 ⁇ C 60 alkynyl group; C 1 ⁇ C 60 alkoxyl
  • Ar 1 and Ar 2 are an aryl group, preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 may be a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyri Midoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyri It may be midine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably a fused ring group of a C 3 to C 30 aliphatic ring and a C 6 to C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 to C 24 aliphatic ring and C 6 It may be a fused ring group of an aromatic ring of ⁇ C 24.
  • Ar 1 and Ar 2 are an aryloxy group, it may be preferably an aryloxy group of C 1 to C 30 , and more preferably an aryloxy group of C 1 to C 24 .
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Or a C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; is.
  • L 1 to L 3 are an arylene group, preferably a C 6 to C 30 arylene group, more preferably a C 6 to C 25 arylene group, for example, phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl Etc.
  • L 1 to L 3 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, exemplary pyrazine, thiophene, pyridine, Pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuro It may be pyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • Ar 3 is a C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing N; and, preferably, a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group containing N, more preferably a C 2 ⁇ C 24 containing N It may be a heterocyclic group.
  • L 4 is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group; It is selected from the group consisting of.
  • L 4 is an arylene group, it may be preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 25 , and may be, for example, phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like. .
  • L 4 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimidoindole , 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, It may be a phenothiazine, a phenylphenothiazine, and the like.
  • the aryl group, fluorenyl group, arylene group, heterocyclic group, fluorenylene group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane group; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 ⁇ C 20 alkylthio group; An alkoxyl group of C 1 to C 20; A C 1 to C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20; C 6 ⁇ C 20 aryl group; C 6 ⁇ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 Heterocyclic group; A C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group; C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group; And C 8 ⁇ C 20 arylalkenyl group; may be further substitute
  • the present invention includes a compound represented by Formula 1 to Formula 2-1 to Formula 2-4 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X 1 , a, b, c, d, L 1 to L 3 , Ar 1 and Ar 2 are the above formulas As defined in 1 and Chemical Formula 2. ⁇
  • the present invention includes a compound represented by Chemical Formula 1 by Chemical Formula 3-1 to Chemical Formula 3-3 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X 1 , a, b, c, d, L 4 and Ar 3 are defined in Formulas 1 and 3 It is as follows. ⁇
  • the present invention includes a compound represented by Formula 1 to Formula 1 to Formula 1-3 below.
  • Ar 3 of Formula 3 includes a compound represented by Formula 4 or Formula 5.
  • Z 1 to Z 5 are each independently N or CR 6 , and at least one is N,
  • Z 6 to Z 8 are each independently N or CR 6 , and at least one is N,
  • C ring is a C 2 ⁇ C 60 aromatic ring group; Or a heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; is.
  • the C ring is an aromatic ring group, it may be preferably a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aromatic ring group.
  • the C ring is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, pheno It may be a thiazine, a phenylphenothiazine, and the like.
  • R 6 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; Fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60; C 1 ⁇ C 60 Alkyl group; C 2 ⁇ C 60 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 60; An alkoxyl group of C 1 to C 60; And C 6 ⁇ C 60 aryloxy group; is selected from the group consisting of.
  • R 6 is an aryl group, it may be preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R 6 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, pheno It may be a thiazine, a phenylphenothiazine, and the like.
  • R 6 is a fused ring group, preferably a fused ring group of a C 3 to C 30 aliphatic ring and a C 6 to C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 to C 24 aliphatic ring and C 6 to C 24 It may be a fused ring group of an aromatic ring of.
  • R 6 is an alkyl group, it may be preferably a C 1 to C 30 alkyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • R 6 is an alkenyl group, it may preferably be an alkenyl group of C 1 to C 30 , and more preferably an alkenyl group of C 1 to C 24.
  • R 6 is an alkynyl group, it may be preferably an alkynyl group of C 1 to C 30 , and more preferably an alkynyl group of C 1 to C 24.
  • R 6 is an alkoxyl group, it may preferably be a C 1 to C 30 alkoxyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkoxyl group.
  • R 6 is an aryloxy group, it may be preferably an aryloxy group of C 1 to C 30 , and more preferably an aryloxy group of C 1 to C 24 .
  • the present invention provides a compound represented by Formula 5 below Formula 5-1 to Formula 5-6.
  • R 7 is a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Or a C 2 ⁇ C 60 heteroaryl group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; is.
  • R 7 is an aryl group, it may be preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R 7 is a heteroaryl group, it may be preferably a C 6 to C 30 heteroaryl group, more preferably a C 6 to C 24 heteroaryl group.
  • g is 0 to 4
  • h is 0 to 6
  • i is an integer of 0 to 8
  • a and B are each independently a direct bond, O or S,
  • e and f are independently of each other 0 or 1
  • Z 6 , Z 7 and Z 8 are as defined in Chemical Formula 5.
  • the compound represented by Formula 1 may be any one of the following compounds P-1 to P-102, but is not limited thereto.
  • the organic electric device 100 has a formula 1 between the first electrode 110, the second electrode 170, and the first electrode 110 and the second electrode 170.
  • a single compound represented by or an organic material layer including two or more compounds is provided.
  • the first electrode 110 may be an anode or an anode
  • the second electrode 170 may be a cathode or a cathode, and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may sequentially include a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, an emission layer 140, an electron transport layer 150, and an electron injection layer 160 on the first electrode 110. In this case, other layers other than the emission layer 140 may not be formed.
  • a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emission auxiliary layer 220, a buffer layer 210, etc. may be further included, and the electron transport layer 150 may serve as a hole blocking layer. (See Fig. 2)
  • the organic electric device may further include a protective layer or a light efficiency improvement layer 180.
  • the light efficiency improvement layer may be formed on a surface not in contact with the organic material layer among both surfaces of the first electrode or on a surface not in contact with the organic material layer among both surfaces of the second electrode.
  • the compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic material layer is Hole injection layer 120, hole transport layer 130, light emission auxiliary layer 220, electron transport auxiliary layer, electron transport layer 150, electron injection layer 160, host or dopant of light emitting layer 140, or light efficiency improvement It could be used as a layer material.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention may be used as a material for the light emission auxiliary layer.
  • the organic material layer may include two or more stacks including a hole transport layer, an emission layer, and an electron transport layer sequentially formed on the anode, and may further include a charge generation layer formed between the two or more stacks (see FIG. 3 ). )
  • the band gap, electrical characteristics, and interfacial characteristics may vary depending on which substituent is bonded to any position, so the selection of the core and the combination of sub-substituents bonded thereto are also very It is important, and in particular, long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T1 value between each organic material layer, and the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of materials are optimally combined.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method.
  • PVD physical vapor deposition
  • an anode is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a light emitting layer 140, an electron transport layer 150 and After forming an organic material layer including the electron injection layer 160, it may be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process, and the organic material layer includes the compound as an electron transport material. It provides an organic electric device characterized in that.
  • the present invention provides an organic electric device, characterized in that the organic material layer is used by mixing the same or different compounds of the compound represented by Formula 1 above.
  • the present invention provides a light emission auxiliary layer composition comprising the compound represented by Formula 1, and provides an organic electric device including the light emission auxiliary layer.
  • the present invention is a display device including the organic electric device; And a control unit for driving the display device.
  • the present invention provides an electronic device, characterized in that the organic electric device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, and a single color or white lighting device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game consoles, various TVs, and various computers.
  • the compound (final product) represented by Formula 1 according to the present invention is synthesized by reacting Sub1 and Sub2 as shown in Scheme 1 below, but is not limited thereto.
  • At least one of R 1 to R 4 in Sub1 is Cl, and at least one of R 1 to R 4 in Sub2 is a 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane group.
  • Sub1 to Sub2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below, but is not limited thereto.
  • Sub1 can be expressed as Sub1(a) to Sub1(d)
  • Sub2 can be expressed as Sub2(a) to Sub(d).
  • Sub1-9a (30 g, 0.15 mol), 1-bromo-9-chlorodibenzo[b,d]thiophene (44.3 g, 0.15 mol), Pd 2 (dba) 3 (4.1 g, 0.03 mol), 50% P( t -Bu) 3 (3.6 g, 0.009 mol), NaO t -Bu (43 g, 0.45 mol) was added to toluene (300 ml) and stirred at 90°C. When the reaction was completed, 53 g (85.1%) of the product Sub1-9b was obtained using the above-described separation method of Sub1-1b.
  • Sub1-16a (20 g, 0.12 mol), 5-bromo-1,4-dichloro-9-phenyl-9H-carbazole (46.8 g, 0.12 mol), Pd 2 (dba) 3 (3.3 g, 0.0036 mol), 50% P( t- Bu) 3 (2.9 g, 0.007 mol), NaO t- Bu (34.5 g, 0.36 mol) was added to toluene (240 ml) and stirred at 90°C. When the reaction was completed, 50 g (87.6%) of the product Sub1-16b was obtained using the above-described separation method of Sub1-1b.
  • Sub1-16b (40 g, 0.08 mol) Pd(OAc) 2 (0.56 g, 0.003 mol) P(t-Bu) 3 (2.0 g, 0.008 mol), K 2 CO 3 (34. 8 g, 0.25 mol), DMA (170 ml) was added and stirred at 170° C. for 12 hours. When the reaction was completed, 19 g (51.5%) of the product Sub1-16 was obtained using the separation method of Sub1-1b indicated above.
  • Sub1-35b (30 g, 0.05 mol) Pd(OAc) 2 (0.36 g, 0.002 mol) P(t-Bu) 3 (1.3 g, 0.003 mol), K 2 CO 3 (21.9 g, 0.16 mol) and DMA (100 ml) were added and stirred at 170° C. for 12 hours.
  • the product Sub1-35 17 g (60.5%) was obtained using the above-described separation method of Sub1-1b.
  • Sub1-41a (30 g, 0.11 mol), 9-bromo-1,3-dichlorodibenzo[b,d]furan (35.4 g, 0.11 mol), Pd 2 (dba) 3 (3.1 g, 0.003 mol), 50% P( t- Bu) 3 (2.7 g, 0.007 mol), NaO t- Bu (32.4 g, 0.34 mol) was added to toluene (230 ml) and stirred at 90°C. When the reaction was completed, 52 g (92.2%) of the product Sub1-41b was obtained using the above-described separation method of Sub1-1b.
  • the compounds belonging to Sub1 to Sub2 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Tables 1 to 2 below show the FD-MS values of the compounds belonging to Sub1 to Sub2.
  • the compounds belonging to Sub3 to Sub4 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Tables 3 and 4 below show the FD-MS values of the compounds belonging to Sub3 to Sub4.
  • Sub1-8 (15 g, 0.04 mol) to Sub3-10 (12.7 g, 0.04 mol), Pd 2 (dba) 3 (1.1 g, 0.0012 mol), 50% P( t- Bu) 3 (1.0 g, 0.0025 mol), NaO t -Bu (11.8 g, 0.12 mol) was added to toluene (85 ml) and stirred at 90°C. When the reaction was completed, 24 g (91.7%) of the product P-8 was obtained using the above-described separation method of Sub1-1b.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method by using the compound obtained through the synthesis as a light emitting auxiliary layer material.
  • 2-TNATA -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine
  • NPB N, N'-Bis(1-naphthalenyl)-N, N'-bis-phenyl-(1, 1'-Biphenyl)-4, 4'-diamine
  • CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl] was used as a host on the light-emitting auxiliary layer, and (piq) 2 Ir(acac) [bis-( 1-phenyl isoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate] was doped with a weight of 95:5 to deposit a light-emitting layer having a thickness of 30 nm on the light-emitting auxiliary layer.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl)-4-oleato)bis(2-methyl-8-quinolinoleato)aluminum
  • BAlq tris(8-quinolinol) aluminum
  • Alq3 tris(8-quinolinol) aluminum
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to be used as a cathode, thereby manufacturing an organic light-emitting device.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention described in Table 6 was used instead of the compound P-1 of the present invention as the light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the light emission auxiliary layer was not used.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following comparative compound A was used instead of the compound P-1 of the present invention as the light emitting auxiliary layer material.
  • Comparing Comparative Example 1 and Comparative Example 2 the device result of Comparative Example 2 using Comparative Compound A was superior to Comparative Example 1 in which the light-emitting auxiliary layer was not used. And the device result of the present compound in which an amine was substituted in a specific core of the present invention was better than that of Comparative Example 2.
  • the light-emitting auxiliary layer it is necessary to grasp the correlation between the hole transport layer and the light-emitting layer (host). Even if a similar core is used, it is possible for a person skilled in the art to infer the characteristics of the light-emitting auxiliary layer in which the compound of the present invention is used. It will be very difficult.
  • the device characteristics in which the compound of the present invention was applied to only one of the light-emitting auxiliary layers were described in the evaluation results of the device fabrication described above, but it can be applied even when the compound of the present invention is formed of a hole transport layer or both a hole transport layer and a light emission auxiliary layer. will be.
  • the compound obtained through the synthesis was used as a light emitting host material for the light emitting layer, and an organic light emitting device was manufactured according to a conventional method.
  • N1-(naphthalen-2-yl)-N4, N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1 ,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) film was vacuum-deposited to form a hole injection layer with a thickness of 60 nm, and then 4,4-bis[N-(1-naphthyl) as a hole transport compound on the hole injection layer.
  • -N-phenylamino]biphenyl (hereinafter abbreviated as -NPD) was vacuum deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
  • P-49 represented by Formula 1 was used as a host on the hole transport layer, and (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate] was doped in a weight ratio of 95:5 as a dopant material.
  • a light emitting layer was deposited to a thickness of 30 nm.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl)-4-oleato)bis(2-methyl-8-quinolinoleato) aluminum
  • BAlq the electron Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq3 the electron Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to be used as a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting diode.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 17, except that the compound of the present invention described in Table 7 was used instead of the compound P-49 of the present invention as the host material of the emission layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 17, except that Comparative Compounds A to B were used as host materials for the emission layer.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by applying a forward bias DC voltage to the organic electric devices manufactured according to Examples 17 to 34 and Comparative Examples 3 to 4 thus prepared as described above with PR-650 of photoresearch was measured, and as a result of the measurement, the T95 life was measured using a life measurement equipment manufactured by McScience at a reference luminance of 2500 cd/m 2. Table 7 below shows the results of device fabrication and evaluation.
  • Comparative Compound B having a similar basic skeleton to Formula 1 of the present invention
  • the result was improved in the driving voltage and efficiency of the organic electroluminescent device compared to the case in which Comparative Compound A was used as the host material, and the compound of the present invention was used as the host material.
  • the driving voltage, efficiency, and life were significantly improved compared to Comparative Compounds A to B.
  • the compound of the present invention exhibits a higher refractive index and a higher Tg value compared to the comparative compound by containing the S or O element in the structure of Formula 1, and has an LUMO level that maximizes the energy transfer effect, resulting in luminous efficiency. It can be seen that the lifespan is significantly improved due to the greatly improved and high thermal stability. In addition, even in the case of N, which is the same element, it can be seen that the LUMO value of the material itself is greatly affected by the location of the substituent having the characteristics of electron transport, and this change in physical properties greatly affects the device result.
  • the present invention it is possible to manufacture an organic device having excellent device characteristics of high luminance, high light emission, and long life, and thus has industrial applicability.

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Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
유기전기발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 하는 상황이다. 효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다.
하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
특히 인광 발광 도펀트 재료를 이용하는 인광형 유기전기소자에 있어서 호스트 물질의 LUMO, 및 HOMO level은 유기전기소자의 효울 및 수명에 매우 큰 영향을 주는 요인으로서 이는 발광층 내 전자 및 정공 주입을 효율적으로 조절 가능하냐에 따라 발광층 내 charge balance 조절, 도펀트 퀜칭(quenching) 및 정공 수송층 계면에서의 발광으로 인한 효율 저하 및 수명 저하를 방지할 수 있기 때문이다.
형광 및 인광 발광용 호스트 물질의 경우 최근들어 TADF(Thermal activated delayed fluorescent), Exciplex 등을 이용한 유기전기소자의 효율 증가 및 수명 증가 등을 연구하고 있으며, 특히 호스트 물질에서 도펀트 물질로의 에너지 전달 방법 규명에 많은 연구가 진행되고 있다.
TADF (Thermal activated delayed fluorescent), exciplex에 대한 발광층 내 에너지 전달 규명은 여러 가지 방법들이 있지만, PL lifetime (TRTP) 측정법으로 손쉽게 확인할 수 있다.
TRTP (Time resolved transient PL) 측정법은 펄스 광원을 호스트 박막에 조사한 후, 시간에 따른 스펙트럼의 감소(Decay time)를 관찰하는 방식으로서 에너지 전달 및 발광 지연시간 관찰을 통해 에너지 전달 방식을 규명할 수 있는 측정방법이다. 상기 TRTP 측정은 형광과 인광의 구분 및 mixed 호스트 물질 내에서의 에너지 전달방식, exciplex 에너지 전달방식, TADF 에너지 전달 방식 등을 구분해 줄 수 있는 측정법이다.
이처럼 호스트 물질로부터 도펀트 물질로 에너지가 전달되는 방식에 따라 효율 및 수명에 영향을 주는 다양한 요인들이 존재하며, 물질에 따라 에너지 전달 방식이 상이하여, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 호스트 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
또한, 최근 유기전기발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.
하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.
정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층의 개발이 절실히 요구된다.
한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
참고 선행기술문헌으로는 KR1020130076842 A를 이용하였다.
상술한 배경기술의 문제점을 해결하기 위해 본 발명은, 신규한 구조를 갖는 화합물을 밝혀내었으며, 또한 이 화합물을 유기전기소자에 적용시 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다는 사실을 밝혀내었다.
이에 본 발명은 신규한 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 고내열성을 달성할 수 있으며, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
도 4는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.
100, 200, 300 : 유기전기소자 110 : 제 1 전극
120 : 정공주입층 130 : 정공수송층
140 : 발광층 150 : 전자수송층
160 : 전자주입층 170 : 제 2 전극
160 : 전자수송층 170 : 전자주입층
180 : 광효율 개선층 210 : 버퍼층
220 : 발광보조층 320 : 제1 정공주입층
330 : 제1 정공수송층 340 : 제1 발광층
350 : 제1 전자수송층 360 : 제1 전하생성층
361 : 제2 전하생성층 420 : 제2 정공주입층
430 : 제2 정공수송층 440 : 제2 발광층
450 : 제2 전자수송층 CGL : 전하생성층
ST1 : 제1 스택 ST2 : 제2 스택
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000002
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000003
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000005
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000006
상기 화학식 1에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; C6~C60의 아릴옥시기; 하기 화학식 2로 표시되는 치환기; 및 하기 화학식 3으로 표시되는 치환기;로 이루어진 군에서 선택되며,
R1, R2, R3 및 R4 중 적어도 하나는 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이고, 단 R2가 화학식 3으로 표시되는 치환기인 경우는 제외하며,
또한 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 혹은 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 헤테로고리기일 경우 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 융합고리기일 경우 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 알킬기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 알켄일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알켄일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알켄일기일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 알킨일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킨일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킨일기일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 알콕실기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알콕실기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알콕실기일 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4는 아릴옥시기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 아릴옥시기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 아릴옥시기일 수 있다.
a, c 및 d는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, b는 0 내지 4의 정수이다.
X1은 NR5, O 또는 S이다.
R5는 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택된다.
R5는 아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
R5는 헤테로고리기일 경우 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
R5는 융합고리기일 경우 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
R5는 알킬기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
R5는 알켄일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알켄일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알켄일기일 수 있다.
R5는 알킨일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킨일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킨일기일 수 있다.
R5는 알콕실기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알콕실기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알콕실기일 수 있다.
R5는 아릴옥시기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 아릴옥시기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 아릴옥시기일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000007
상기 화학식 2에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C6~C60의 아릴옥시기; 및 -N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택된다(여기서 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택됨).
Ar1 및 Ar2는 아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2는 헤테로고리기일 경우 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2는 융합고리기일 경우 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
Ar1 및 Ar2는 아릴옥시기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 아릴옥시기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 아릴옥시기일 수 있다.
L1 내지 L3는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;이다.
L1 내지 L3는 아릴렌기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
L1 내지 L3는 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
* 표시는 결합되는 위치를 나타낸다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000008
상기 화학식 3에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
Ar3는 N을 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;이며, 바람직하게는 N을 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 N을 포함하는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있다.
L4는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L4는 아릴렌기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
L4는 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
* 표시는 결합되는 위치를 나타낸다.
여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; 및 C8~C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리 또는 C2~C60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-4로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 2-1] [화학식 2-2] [화학식 2-3] [화학식 2-4]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000009
{상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-4에서, R1, R2, R3, R4, X1, a, b, c, d, L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 정의한 바와 같다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화학식 3-1 내지 화학식 3-3으로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 3-1] [화학식 3-2] [화학식 3-3]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000010
{상기 화학식 3-1 내지 화학식 3-3에서, R1, R2, R3, R4, X1, a, b, c, d, L4 및 Ar3는 상기 화학식 1 및 화학식 3에서 정의한 바와 같다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000011
{상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-2에서, R1, R2, R3, R4, R5, a, b, c 및 d는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 3의 Ar3는 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 4] [화학식 5]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000012
상기 화학식 4 및 화학식 5에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로 N 또는 CR6이며, 적어도 하나가 N이며,
Z6 내지 Z8은 서로 독립적으로 N 또는 CR6이며, 적어도 하나가 N이고,
C환은 C2~C60의 방향족고리기; 또는 O, N, S, Si, P중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리기;이다.
C환은 방향족고리기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 방향족고리기 고리기일 수 있다.
C환은 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
R6은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택된다.
R6은 아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
R6은 헤테로고리기일 경우 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있고, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
R6은 융합고리기일 경우 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
R6은 알킬기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
R6은 알켄일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알켄일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알켄일기일 수 있다.
R6은 알킨일기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알킨일기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킨일기일 수 있다.
R6은 알콕실기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 알콕실기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알콕실기일 수 있다.
R6은 아릴옥시기일 경우 바람직하게는 C1~C30의 아릴옥시기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 아릴옥시기일 수 있다.
* 표시는 결합되는 위치를 나타낸다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1 내지 화학식 5-6으로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 5-1] [화학식 5-2] [화학식 5-3]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000013
[화학식 5-4] [화학식 5-5] [화학식 5-6]
Figure PCTKR2020014443-appb-I000014
상기 화학식 5-1 내지 화학식 5-6에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
R7은 C6~C60의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로아릴기;이다.
R7은 아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
R7은 헤테로아릴기일 경우 바람직하게는 C6~C30의 헤테로아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 헤테로아릴기일 수 있다.
g는 0 내지 4, h는 0 내지 6, i는 0 내지 8 중 어느 하나의 정수이고,
A 및 B는 서로 독립적으로 직접결합, O 또는 S이고,
e 및 f는 서로 독립적으로 0 또는 1이며,
* 표시는 결합되는 위치를 나타내며,
Z6, Z7 및 Z8은 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화합물 P-1 내지 P-102 중 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000015
Figure PCTKR2020014443-appb-I000016
Figure PCTKR2020014443-appb-I000017
Figure PCTKR2020014443-appb-I000018
Figure PCTKR2020014443-appb-I000019
Figure PCTKR2020014443-appb-I000020
Figure PCTKR2020014443-appb-I000021
Figure PCTKR2020014443-appb-I000022
Figure PCTKR2020014443-appb-I000023
Figure PCTKR2020014443-appb-I000024
Figure PCTKR2020014443-appb-I000025
Figure PCTKR2020014443-appb-I000026
Figure PCTKR2020014443-appb-I000027
Figure PCTKR2020014443-appb-I000028
Figure PCTKR2020014443-appb-I000029
Figure PCTKR2020014443-appb-I000030
Figure PCTKR2020014443-appb-I000031
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 제 1전극(110), 제 2전극(170) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(170) 사이에 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(110)은 애노드 또는 양극이고, 제 2전극(170)은 캐소드 또는 음극일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다
유기물층은 제 1전극(110) 상에 순차적으로 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(140)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(220), 버퍼층(210) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(150) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. (도 2 참조)
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층(180)을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광보조층(220), 전자수송보조층, 전자수송층(150), 전자주입층(160), 발광층(140)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는 예컨대, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 발광보조층의 재료로 사용될 수 있다.
상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함할 수 있으며, 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함할 수 있다.(도 3 참조)
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성되며, 상기 유기물층은 전자수송재료로 상기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 구체적인 예로서, 본 발명은 상기 유기물층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 동종 또는 이종의 화합물이 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광보조층 조성물을 제공하고, 상기 발광보조층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.
또 다른 측면에서 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치를 본 발명에서 제공한다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하에서, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 ]
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub1과 Sub2를 반응시켜 합성되며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2020014443-appb-I000032
Sub1에서 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 Cl이고, Sub2에서 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane기이다.
I. Sub1 내지 Sub2의 합성
상기 반응식 1의 Sub1 내지 Sub2는 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Sub1은 Sub1(a) 내지 Sub1(d)로 나타낼 수 있으며, Sub2는 Sub2(a) 내지 Sub(d)로 나타낼 수 있다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2020014443-appb-I000033
Sub1내지 Sub2에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
1. Sub1 -1 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000034
(1) Sub1 -1b 합성
Sub1-1a (40 g, 0.20 mol), 4-bromo-5-chloro-9-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-carbazole (88.6 g, 0.20 mol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 0.006 mol), 50% P(t-Bu)3 (4.8 g, 0.012 mol), NaOt-Bu (57.2 g, 0.60 mol)을 toluene (400 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고 반응용매를 제거한다. 이후 농축된 반응물을 silicagel column 또는 재결정 방법을 이용하여 분리하여 생성물 Sub1-1b 94 g (83.6%)을 얻었다.
(2) Sub1 -1 합성
Sub1-1b (50 g, 0.09 mol)에 Pd(OAc)2 (0.59 g, 0.003 mol), P(t-Bu)3 (2.1 g, 0.006 mol), K2CO3 (36.6 g, 0.26 mol), DMA (180 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-1 28 g (59.8%)을 얻었다.
2. Sub1 -2 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000035
(1) Sub1 -2b 합성
Sub1-2a (30 g, 0.15 mol), 1-bromo-9-chlorodibenzo[b,d]furan (41.9 g, 0.15 mol), Pd2(dba)3 (4.1 g, 0.005 mol), 50% P(t-Bu)3 (3.6 g, 0.009 mol), NaOt-Bu (42.9 g, 0.45 mol)을 toluene (300 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-2b 52 g (86.9%)을 얻었다.
(2) Sub1 -2 합성
Sub1-2b (50 g, 0.12 mol)에 Pd(OAc)2 (0.84 g, 0.004 mol), P(t-Bu)3 (3.0 g, 0.008 mol), K2CO3 (51.6 g, 0.37 mol), DMA (250 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-2 26 g (57.3%)을 얻었다.
3. Sub1 -9 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000036
(1) Sub1 -9b 합성
Sub1-9a (30 g, 0.15 mol), 1-bromo-9-chlorodibenzo[b,d]thiophene (44.3 g, 0.15 mol), Pd2(dba)3 (4.1 g, 0.03 mol), 50% P(t-Bu)3 (3.6 g, 0.009 mol), NaOt-Bu (43 g, 0.45 mol)을 toluene (300 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-9b 53 g (85.1%)을 얻었다.
(2) Sub1 -9 합성
Sub1-9b (53 g, 0.13 mol)에 Pd(OAc)2 (0.85 g, 0.004 mol), P(t-Bu)3 (3.1 g, 0.008 mol), K2CO3 (52.5 g, 0.38 mol), DMA (253 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-9 25 g (51.7%)을 얻었다.
4. Sub1 -16 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000037
(1) Sub1 -16b 합성
Sub1-16a (20 g, 0.12 mol), 5-bromo-1,4-dichloro-9-phenyl-9H-carbazole (46.8 g, 0.12 mol), Pd2(dba)3 (3.3 g, 0.0036 mol), 50% P(t-Bu)3 (2.9 g, 0.007 mol), NaOt-Bu (34.5 g, 0.36 mol)을 toluene (240 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-16b 50 g (87.6%)을 얻었다.
(2) Sub1 -16 합성
Sub1-16b (40 g, 0.08 mol)에 Pd(OAc)2 (0.56 g, 0.003 mol) P(t-Bu)3 (2.0 g, 0.008 mol), K2CO3 (34. 8 g, 0.25 mol), DMA (170 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-16 19 g (51.5 %)을 얻었다.
5. Sub1 -23 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000038
(1) Sub1 -23b 합성
Sub1-23a (30 g, 0.18 mol), 1-bromo-2,9-dichlorodibenzo[b,d]furan (56.6 g, 0.18 mol), Pd2(dba)3 (4.9 g, 0.0054 mol), 50% P(t-Bu)3 (4.4 g, 0.011 mol), NaOt-Bu (51.8 g, 0.54 mol)을 toluene (360 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-23b 61 g (84.5%)을 얻었다.
(2) Sub1 -23 합성
Sub1-23b (60 g, 0.15 mol)에 Pd(OAc)2 (1.01 g, 0.004 mol) P(t-Bu)3 (3.6 g, 0.009 mol), K2CO3 (61.9 g, 0.45 mol), DMA (300 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-23 50 g (91.8 %)을 얻었다.
6. Sub1 -27 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000039
(1) Sub1 -27b 합성
Sub1-27a (24 g, 0.07 mol), 1-bromo-9-chlorodibenzo[b,d]thiophene (21.8 g, 0.07 mol), Pd2(dba)3 (2.0 g, 0.0022 mol), 50% P(t-Bu)3 (1.8 g, 0.0044 mol), NaOt-Bu (21.1 g, 0.22 mol)을 toluene (146 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-27b 30 g (75.3%)을 얻었다.
(2) Sub1 -27 합성
Sub1-27b (60 g, 0.15 mol)에 Pd(OAc)2 (1.01 g, 0.004 mol) P(t-Bu)3 (3.6 g, 0.009 mol), K2CO3 (61.9 g, 0.45 mol), DMA (300 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-27 50 g (91.8 %)을 얻었다.
7. Sub1 -35 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000040
(1) Sub1 -35b 합성
Sub1-35a (24 g, 0.07 mol), 1-bromo-9-chlorodibenzo[b,d]furan (18.3 g, 0.07 mol), Pd2(dba)3 (1.8 g, 0.002 mol), 50% P(t-Bu)3 (1.6 g, 0.004 mol), NaOt-Bu (18.8 g, 0.2 mol)을 toluene (130 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-35b 30 g (80.8%)을 얻었다.
(2) Sub1 -35 합성
Sub1-35b (30 g, 0.05 mol)에 Pd(OAc)2 (0.36 g, 0.002 mol) P(t-Bu)3 (1.3 g, 0.003 mol), K2CO3 (21.9 g, 0.16 mol), DMA (100 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-35 17 g (60.5 %)을 얻었다.
8. Sub1 - 41합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000041
(1) Sub1 -41b 합성
Sub1-41a (30 g, 0.11 mol), 9-bromo-1,3-dichlorodibenzo[b,d]furan (35.4 g, 0.11 mol), Pd2(dba)3 (3.1 g, 0.003 mol), 50% P(t-Bu)3 (2.7 g, 0.007 mol), NaOt-Bu (32.4 g, 0.34 mol)을 toluene (230 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-41b 52 g (92.2%)을 얻었다.
(2) Sub1 -41 합성
Sub1-41b (50 g, 0.10 mol)에 Pd(OAc)2 (0.67 g, 0.003 mol) P(t-Bu)3 (2.4 g, 0.006 mol), K2CO3 (41.3 g, 0.30 mol), DMA (200 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub1-41 41 g (88.5%)을 얻었다.
9. Sub2 -6 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000042
(1) Sub2 -6 합성
Sub2-6a (55 g, 0.10 mol)에 4,4,4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (25.5 g, 0.1 mol) Pd2(dba)3 (2.8 g, 0.003 mol), AcOK (29.5 g, 0.30 mol), DMF (200 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 물에 반응물을 천천히 적가한다. 이후 생성된 고체를 필터하여 MC에 녹인 뒤 silicagel column 또는 재결정 방법을 이용하여 분리하여 생성물 Sub2-6 58 g (90.4%)을 얻었다.
10. Sub2 -14 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000043
(1) Sub2 -14 합성
Sub2-14a (48 g, 0.11 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (27.6 g, 0.11 mol), Pd2(dba)3 (3.0 g, 0.0033 mol), AcOK (31.9 g, 0.33 mol), DMF (220 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-14 47 g (81.2%)을 얻었다.
11. Sub2 -22 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000044
(1) Sub2 -22 합성
Sub2-22a (50 g, 0.11 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (27.6 g, 0.11 mol), Pd2(dba)3 (3.0 g, 0.0033 mol), AcOK (31.9 g, 0.33 mol), DMF (220 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-22 51 g (84.5%)을 얻었다.
12. Sub2 -26 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000045
(1) Sub2 -26 합성
Sub2-26a (50 g, 0.12 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (30.5 g, 0.12 mol), Pd2(dba)3 (3.3 g, 0.0036 mol), AcOK (35.4 g, 0.36 mol), DMF (240 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-26 50 g (82.0%)을 얻었다.
13. Sub2 -33 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000046
(1) Sub2 -33 합성
Sub2-33a (52 g, 0.09 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (22 g, 0.09 mol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 0.0026 mol), AcOK (25.5 g, 0.26 mol), DMF (175 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-33 50 g (83.5%)을 얻었다.
14. Sub2 -50 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000047
(1) Sub2 -50 합성
Sub2-50a (45 g, 0.08 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (19.1 g, 0.08 mol), Pd2(dba)3 (2.1 g, 0.0023 mol), AcOK (22.2 g, 0.23 mol), DMF (150 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-50 42 g (80.9%)을 얻었다.
15. Sub2 -51 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000048
(1) Sub2 -51 합성
Sub2-51a (45 g, 0.10 mol)에 4, 4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (26.5 g, 0.10 mol), Pd2(dba)3 (2.9 g, 0.0031 mol), AcOK (30.7 g, 0.31 mol), DMF (210 ml)을 넣고 170℃에서 24시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub2-6의 분리방법을 이용하여 생성물 Sub2-51 48 g (87.9%)을 얻었다.
한편, Sub1 내지 Sub2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 1 내지 표 2는 Sub1 내지 Sub2에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000049
Figure PCTKR2020014443-appb-I000050
Figure PCTKR2020014443-appb-I000051
Figure PCTKR2020014443-appb-I000052
Figure PCTKR2020014443-appb-I000053
Figure PCTKR2020014443-appb-I000054
Figure PCTKR2020014443-appb-I000055
Figure PCTKR2020014443-appb-I000056
Figure PCTKR2020014443-appb-I000057
Figure PCTKR2020014443-appb-I000058
Figure PCTKR2020014443-appb-I000059
Figure PCTKR2020014443-appb-I000060
Figure PCTKR2020014443-appb-I000061
Figure PCTKR2020014443-appb-I000062
Figure PCTKR2020014443-appb-I000063
Figure PCTKR2020014443-appb-I000064
Figure PCTKR2020014443-appb-I000065
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub1-1 m/z=530.12(C36H19ClN2O=531.01) Sub1-2 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82)
Sub1-3 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88) Sub1-4 m/z=516.14(C36H21ClN2=517.03)
Sub1-5 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82) Sub1-6 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88)
Sub1-7 m/z=440.11(C30H17ClN2=440.93) Sub1-8 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82)
Sub1-9 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88) Sub1-10 m/z=490.12(C34H19ClN2=490.99)
Sub1-11 m/z=465.09(C32H16ClNO=465.94) Sub1-12 m/z=507.08(C34H18ClNS=508.04)
Sub1-13 m/z=440.11(C30H17ClN2=440.93) Sub1-14 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82)
Sub1-15 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88) Sub1-16 m/z=440.11(C30H17ClN2=440.93)
Sub1-17 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82) Sub1-18 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88)
Sub1-19 m/z=516.14(C36H21ClN2=517.03) Sub1-20 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82)
Sub1-21 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88) Sub1-22 m/z=440.11(C30H17ClN2=440.93)
Sub1-23 m/z=365.06(C24H12ClNO=365.82) Sub1-24 m/z=381.04(C24H12ClNS=381.88)
Sub1-25 m/z=516.14(C36H21ClN2=517.03) Sub1-26 m/z=415.08(C28H14ClNO=415.88)
Sub1-27 m/z=507.08(C34H18ClNS=508.04) Sub1-28 m/z=605.17(C42H24ClN3=606.13)
Sub1-29 m/z=531.1(C36H18ClNO2=532) Sub1-30 m/z=399.03(C24H11ClFNS=399.87)
Sub1-31 m/z=490.12(C34H19ClN2=490.99) Sub1-32 m/z=441.09(C30H16ClNO=441.91)
Sub1-33 m/z=431.05(C28H14ClNS=431.94) Sub1-34 m/z=566.15(C40H23ClN2=567.09)
Sub1-35 m/z=532.13(C36H21ClN2O=533.03) Sub1-36 m/z=659.15(C46H26ClNS=660.23)
Sub1-37 m/z=516.14(C36H21ClN2=517.03) Sub1-38 m/z=532.13(C36H21ClN2O=533.03)
Sub1-39 m/z=533.1(C36H20ClNS=534.07) Sub1-40 m/z=592.17(C42H25ClN2=593.13)
Sub1-41 m/z=465.09(C32H16ClNO=465.94) Sub1-42 m/z=625.14(C41H24ClN3S=626.17)
Sub1-43 m/z=490.12(C34H19ClN2=490.99) Sub1-44 m/z=547.08(C36H18ClNOS=548.06)
Sub1-45 m/z=431.05(C28H14ClNS=431.94) Sub1-46 m/z=616.17(C44H25ClN2=617.15)
Sub1-47 m/z=532.13(C36H21ClN2O=533.03) Sub1-48 m/z=481.07(C32H16ClNS=482)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub2-1 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45) Sub2-2 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34)
Sub2-3 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4) Sub2-4 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45)
Sub2-5 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34) Sub2-6 m/z=639.2(C42H30BNO3S=639.58)
Sub2-7 m/z=582.25(C40H31BN2O2=582.51) Sub2-8 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34)
Sub2-9 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4) Sub2-10 m/z=632.26(C44H33BN2O2=632.57)
Sub2-11 m/z=533.22(C36H28BNO3=533.43) Sub2-12 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4)
Sub2-13 m/z=557.23(C37H28BN3O2=557.46) Sub2-14 m/z=533.22(C36H28BNO3=533.43)
Sub2-15 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4) Sub2-16 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45)
Sub2-17 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34) Sub2-18 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4)
Sub2-19 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45) Sub2-20 m/z=507.2(C34H26BNO3=507.4)
Sub2-21 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4) Sub2-22 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45)
Sub2-23 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34) Sub2-24 m/z=550.19(C35H27BN2O2S=550.48)
Sub2-25 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45) Sub2-26 m/z=507.2(C34H26BNO3=507.4)
Sub2-27 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4) Sub2-28 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45)
Sub2-29 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34) Sub2-30 m/z=473.16(C30H24BNO2S=473.4)
Sub2-31 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45) Sub2-32 m/z=557.22(C38H28BNO3=557.46)
Sub2-33 m/z=690.25(C46H35BN2O2S=690.67) Sub2-34 m/z=760.33(C54H41BN2O2=760.74)
Sub2-35 m/z=533.22(C36H28BNO3=533.43) Sub2-36 m/z=573.19(C38H28BNO2S=573.52)
Sub2-37 m/z=684.29(C48H37BN2O2=684.65) Sub2-38 m/z=507.2(C34H26BNO3=507.4)
Sub2-39 m/z=599.21(C40H30BNO2S=599.56) Sub2-40 m/z=714.25(C48H35BN2O2S=714.69)
Sub2-41 m/z=583.23(C40H30BNO3=583.49) Sub2-42 m/z=549.19(C36H28BNO2S=549.5)
Sub2-43 m/z=532.23(C36H29BN2O2=532.45) Sub2-44 m/z=533.22(C36H28BNO3=533.43)
Sub2-45 m/z=523.18(C34H26BNO2S=523.46) Sub2-46 m/z=523.18(C34H26BNO2S=523.46)
Sub2-47 m/z=457.18(C30H24BNO3=457.34) Sub2-48 m/z=573.19(C38H28BNO2S=573.52)
Sub2-49 m/z=608.26(C42H33BN2O2=608.55) Sub2-50 m/z=688.26(C45H33BN4O3=688.59)
Sub2-51 m/z=523.18(C34H26BNO2S=523.46) Sub2-52 m/z=632.26(C44H33BN2O2=632.57)
Sub2-53 m/z=610.24(C41H31BN2O3=610.52) Sub2-54 m/z=523.18(C34H26BNO2S=523.46)
한편, Sub3 내지 Sub4에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 3 및 표 4는 Sub3 내지 Sub4에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020014443-appb-I000066
Figure PCTKR2020014443-appb-I000067
Figure PCTKR2020014443-appb-I000068
Figure PCTKR2020014443-appb-I000069
Figure PCTKR2020014443-appb-I000070
Figure PCTKR2020014443-appb-I000071
Figure PCTKR2020014443-appb-I000072
Figure PCTKR2020014443-appb-I000073
Figure PCTKR2020014443-appb-I000074
Figure PCTKR2020014443-appb-I000075
Figure PCTKR2020014443-appb-I000076
Figure PCTKR2020014443-appb-I000077
Figure PCTKR2020014443-appb-I000078
Figure PCTKR2020014443-appb-I000079
Figure PCTKR2020014443-appb-I000080
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub3-1 m/z=169.09(C12H11N=169.23) Sub3-2 m/z=321.15(C24H19N=321.42)
Sub3-3 m/z=245.12(C18H15N=245.33) Sub3-4 m/z=295.14(C22H17N=295.39)
Sub3-5 m/z=361.18(C27H23N=361.49) Sub3-6 m/z=336.16(C24H20N2=336.44)
Sub3-7 m/z=259.1(C18H13NO=259.31) Sub3-8 m/z=351.11(C24H17NS=351.47)
Sub3-9 m/z=351.11(C24H17NS=351.47) Sub3-10 m/z=309.12(C22H15NO=309.37)
Sub3-11 m/z=334.15(C24H18N2=334.42) Sub3-12 m/z=321.15(C24H19N=321.42)
Sub3-13 m/z=250.15(C18H10D5N=250.36) Sub3-14 m/z=483.2(C37H25N=483.61)
Sub3-15 m/z=197.12(C14H15N=197.28) Sub3-16 m/z=269.12(C20H15N=269.35)
Sub3-17 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45) Sub3-18 m/z=351.13(C24H17NO2=351.41)
Sub3-19 m/z=321.15(C24H19N=321.42) Sub3-20 m/z=221.12(C16H15N=221.3)
Sub3-21 m/z=323.14(C22H17N3=323.4) Sub3-22 m/z=345.15(C26H19N=345.45)
Sub3-23 m/z=212.07(C13H9FN2=212.23) Sub3-24 m/z=334.15(C24H18N2=334.42)
Sub3-25 m/z=275.08(C18H13NS=275.37) Sub3-26 m/z=275.08(C18H13NS=275.37)
Sub3-27 m/z=259.1(C18H13NO=259.31) Sub3-28 m/z=410.18(C30H22N2=410.52)
Sub3-29 m/z=315.07(C20H13NOS=315.39) Sub3-30 m/z=409.18(C31H23N=409.53)
Sub3-31 m/z=409.18(C31H23N=409.53) Sub3-32 m/z=269.12(C20H15N=269.35)
Sub3-33 m/z=345.15(C26H19N=345.45) Sub3-34 m/z=457.18(C35H23N=457.58)
Sub3-35 m/z=275.08(C18H13NS=275.37) Sub3-36 m/z=423.16(C31H21NO=423.52)
Sub3-37 m/z=319.14(C24H17N=319.41) Sub3-38 m/z=321.15(C24H19N=321.42)
Sub3-39 m/z=498.21(C37H26N2=498.63) Sub3-40 m/z=325.09(C22H15NS=325.43)
Sub3-41 m/z=170.08(C11H10N2=170.22) 　 　
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub4-1 m/z=267.06(C15H10ClN3=267.72) Sub4-2 m/z=317.07(C19H12ClN3=317.78)
Sub4-3 m/z=343.09(C21H14ClN3=343.81) Sub4-4 m/z=317.07(C19H12ClN3=317.78)
Sub4-5 m/z=367.09(C23H14ClN3=367.84) Sub4-6 m/z=319.09(C19H14ClN3=319.79)
Sub4-7 m/z=277.12(C15D10ClN3=277.78) Sub4-8 m/z=419.12(C27H18ClN3=419.91)
Sub4-9 m/z=343.09(C21H14ClN3=343.81) Sub4-10 m/z=343.09(C21H14ClN3=343.81)
Sub4-11 m/z=383.12(C24H18ClN3=383.88) Sub4-12 m/z=367.09(C23H14ClN3=367.84)
Sub4-13 m/z=383.12(C24H18ClN3=383.88) Sub4-14 m/z=303.04(C15H8ClF2N3=303.7)
Sub4-15 m/z=433.1(C27H16ClN3O=433.9) Sub4-16 m/z=449.08(C27H16ClN3S=449.96)
Sub4-17 m/z=357.07(C21H12ClN3O=357.8) Sub4-18 m/z=373.04(C21H12ClN3S=373.86)
Sub4-19 m/z=432.11(C27H17ClN4=432.91) Sub4-20 m/z=357.07(C21H12ClN3O=357.8)
Sub4-21 m/z=373.04(C21H12ClN3S=373.86) Sub4-22 m/z=317.05(C17H8ClN5=317.74)
Sub4-23 m/z=344.08(C20H13ClN4=344.8) Sub4-24 m/z=267.06(C15H10ClN3=267.72)
Sub4-25 m/z=241.04(C13H8ClN3=241.68) Sub4-26 m/z=266.06(C16H11ClN2=266.73)
Sub4-27 m/z=294.09(C18H15ClN2=294.78) Sub4-28 m/z=266.06(C16H11ClN2=266.73)
Sub4-29 m/z=208.02(C10H6ClFN2=208.62) Sub4-30 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75)
Sub4-31 m/z=240.05(C14H9ClN2=240.69) Sub4-32 m/z=372.05(C22H13ClN2S=372.87)
Sub4-33 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75) Sub4-34 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75)
Sub4-35 m/z=318.07(C18H11ClN4=318.76) Sub4-36 m/z=442.12(C30H19ClN2=442.95)
Sub4-37 m/z=280.04(C16H9ClN2O=280.71) Sub4-38 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81)
Sub4-39 m/z=309.05(C17H9ClFN3=309.73) Sub4-40 m/z=114(C4H3ClN2=114.53)
Sub4-41 m/z=346.03(C20H11ClN2S=346.83) Sub4-42 m/z=240.05(C14H9ClN2=240.69)
Sub4-43 m/z=496.15(C32H21ClN4=497) Sub4-44 m/z=392.11(C26H17ClN2=392.89)
Sub4-45 m/z=315.08(C21H14ClN=315.8) Sub4-46 m/z=168.98(C7H4ClNS=169.63)
Sub4-47 m/z=189.03(C11H8ClN=189.64) 　 　
II. Product 합성
1. P-2 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000081
Sub1-2 (10 g, 0.03 mol)에 Sub3-2 (8.8 g, 0.03 mol), Pd2(dba)3 (0.8 g, 0.0008 mol), 50% P(t-Bu)3 (0.9 g, 0.002 mol), NaOt-Bu (7.9 g, 0.08 mol)을 toluene (60 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 P-2 15 g (84.3%)을 얻었다.
2. P-6 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000082
Sub1-6 (10 g, 0.03 mol)에 Sub3-8 (9.2 g, 0.03 mol), Pd2(dba)3 (0.7 g, 0.0008 mol), 50% P(t-Bu)3 (0.6 g, 0.0016 mol), NaOt-Bu (7.6 g, 0.08 mol)을 toluene (50 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 P-1 합성의 분리방법을 이용하여 생성물 P-6 14 g (82.1%)을 얻었다.
3. P-8 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000083
Sub1-8 (15 g, 0.04 mol)에 Sub3-10 (12.7 g, 0.04 mol), Pd2(dba)3 (1.1 g, 0.0012 mol), 50% P(t-Bu)3 (1.0 g, 0.0025 mol), NaOt-Bu (11.8 g, 0.12 mol)을 toluene (85 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 P-8 24 g (91.7%)을 얻었다.
4. P-13 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000084
Sub1-13 (13 g, 0.03 mol)에 Sub3-13 (7.4 g, 0.03 mol), Pd2(dba)3 (0.8 g, 0.0009 mol), 50% P(t-Bu)3 (0.7 g, 0.0018 mol), NaOt-Bu (8.5 g, 0.09 mol)을 toluene (60 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 P-13 16 g (83%)을 얻었다.
5. P- 34합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000085
Sub1-34 (15 g, 0.03 mol)에 Sub3-3 (6.5 g, 0.03 mol), Pd2(dba)3 (0.7 g, 0.0008 mol), 50% P(t-Bu)3 (0.6 g, 0.0016 mol), NaOt-Bu (7.6 g, 0.08 mol)을 toluene (52 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 P-34 18 g (87.8%)을 얻었다.
6. P-44 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000086
Sub1-44 (20 g, 0.04 mol)에 Sub3-37 (11.6 g, 0.04 mol), Pd2(dba)3 (1.0 g, 0.0011 mol), 50% P(t-Bu)3 (0.9 g, 0.0022 mol), NaOt-Bu (10.5 g, 0.11 mol)을 toluene (80 ml)에 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 종료되면 상기 표기된 Sub1-1b의 분리방법을 이용하여 생성물 P-44 25 g (82.4%)을 얻었다.
7. P-49 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000087
Sub2-1 (15 g, 0.03 mol)에 Sub4-1 (7.5 g, 0.03 mol), Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.001 mol), NaOH (3.4 g, 0.08 mol), THF (55 mL), 물 (15 mL)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, THF와 H2O을 제거한다. 반응 유기물을 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정화 방법으로 분리하여 생성물 P-49 15 g (83.5%)을 얻었다.
8. P-59 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000088
Sub2-2 (20 g, 0.04 mol)에 Sub4-18 (16.3 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.5 g, 0.001 mol), NaOH (5.3 g, 0.13 mol), THF (90 ml), 물 (30 ml)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 상기 표기된 P-44의 분리방법을 이용하여 생성물 P-59 25 g (85.5%)을 얻었다.
9. P-66 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000089
Sub2-18 (20 g, 0.04 mol)에 Sub4-27 (12.4 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.2 g, 0.001 mol), NaOH (5.1 g, 0.13 mol), THF (90 ml), 물 (30 ml)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 상기 표기된 P-44의 분리방법을 이용하여 생성물 P-66 21 g (82.1%)을 얻었다.
10. P-80 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000090
Sub2-2 (19 g, 0.04 mol)에 Sub4-31 (10 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.1 g, 0.001 mol), NaOH (5.0 g, 0.12 mol), THF (90 ml), 물 (30 ml)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 상기 표기된 P-44의 분리방법을 이용하여 생성물 P-80 18 g (80.9%)을 얻었다.
11. P-91 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000091
Sub2-43 (20 g, 0.04 mol)에 Sub4-34 (10.9 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1 g, 0.001 mol), NaOH (4.5 g, 0.11 mol), THF (80 ml), 물 (27 mL)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 상기 표기된 P-44의 분리방법을 이용하여 생성물 P-91 21 g (84.6%)을 얻었다.
12. P-99 합성예
Figure PCTKR2020014443-appb-I000092
Sub2-51 (18 g, 0.03 mol)에 Sub4-42 (8.3 g, 0.03 mol), Pd(PPh3)4 (0.9 g, 0.001 mol), NaOH (4.1 g, 0.10 mol), THF (70 ml), 물 (25 mL)에 첨가하고 6시간 반응시켰다. 이후 반응이 종료되면 상기 표기된 P-44의 분리방법을 이용하여 생성물 P-99 18 g (87%)을 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-102의 FD-MS 값은 하기 표 5와 같다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
P-1 m/z=663.23(C48H29N3O=663.78) P-2 m/z=650.24(C48H30N2O=650.78)
P-3 m/z=590.18(C42H26N2S=590.74) P-4 m/z=775.3(C58H37N3=775.96)
P-5 m/z=588.18(C42H24N2O2=588.67) P-6 m/z=696.17(C48H28N2S2=696.89)
P-7 m/z=755.24(C54H33N3S=755.94) P-8 m/z=638.2(C46H26N2O2=638.73)
P-9 m/z=679.21(C48H29N3S=679.84) P-10 m/z=815.33(C61H41N3=816.02)
P-11 m/z=665.25(C48H31N3O=665.8) P-12 m/z=666.21(C48H30N2S=666.84)
P-13 m/z=654.28(C48H26D5N3=654.83) P-14 m/z=694.17(C48H26N2O2S=694.81)
P-15 m/z=828.26(C61H36N2S=829.03) P-16 m/z=601.25(C44H31N3=601.75)
P-17 m/z=680.21(C48H28N2O3=680.76) P-18 m/z=614.18(C44H26N2S=614.77)
P-19 m/z=801.31(C60H39N3=801.99) P-20 m/z=541.16(C37H20FN3O=541.59)
P-21 m/z=566.18(C40H26N2S=566.72) P-22 m/z=725.28(C54H35N3=725.9)
P-23 m/z=674.24(C50H30N2O=674.8) P-24 m/z=679.21(C48H29N3S=679.84)
P-25 m/z=649.25(C48H31N3=649.8) P-26 m/z=654.18(C46H26N2OS=654.79)
P-27 m/z=730.21(C52H30N2OS=730.89) P-28 m/z=979.37(C72H45N5=980.19)
P-29 m/z=664.22(C48H28N2O2=664.76) P-30 m/z=660.13(C44H24N2OS2=660.81)
P-31 m/z=863.33(C65H41N3=864.06) P-32 m/z=814.3(C61H38N2O=814.99)
P-33 m/z=664.2(C48H28N2S=664.83) P-34 m/z=775.3(C58H37N3=775.96)
P-35 m/z=771.23(C54H33N3OS=771.94) P-36 m/z=792.26(C58H36N2S=793)
P-37 m/z=649.25(C48H31N3=649.8) P-38 m/z=771.23(C54H33N3OS=771.94)
P-39 m/z=768.22(C55H32N2OS=768.93) P-40 m/z=725.28(C54H35N3=725.9)
P-41 m/z=786.27(C59H34N2O=786.93) P-42 m/z=759.25(C52H33N5S=759.93)
P-43 m/z=779.24(C56H33N3S=779.96) P-44 m/z=830.24(C60H34N2OS=831.01)
P-45 m/z=716.23(C52H32N2S=716.9) P-46 m/z=1078.4(C81H50N4=1079.32)
P-47 m/z=665.25(C48H31N3O=665.8) P-48 m/z=614.18(C44H26N2S=614.77)
P-49 m/z=637.23(C45H27N5=637.75) P-50 m/z=612.2(C43H24N4O=612.69)
P-51 m/z=578.16(C39H22N4S=578.69) P-52 m/z=727.24(C51H29N5O=727.83)
P-53 m/z=612.2(C43H24N4O=612.69) P-54 m/z=820.23(C57H32N4OS=820.97)
P-55 m/z=727.24(C51H29N5O=727.83) P-56 m/z=611.2(C44H25N3O=611.7)
P-57 m/z=730.22(C51H30N4S=730.89) P-58 m/z=636.23(C46H28N4=636.76)
P-59 m/z=668.17(C45H24N4OS=668.77) P-60 m/z=743.21(C51H29N5S=743.89)
P-61 m/z=685.25(C51H31N3=685.83) P-62 m/z=738.24(C53H30N4O=738.85)
P-63 m/z=654.19(C45H26N4S=654.79) P-64 m/z=713.26(C51H31N5=713.84)
P-65 m/z=678.24(C48H30N4O=678.8) P-66 m/z=605.19(C42H27N3S=605.76)
P-67 m/z=673.21(C45H25F2N5=673.73) P-68 m/z=778.24(C55H30N4O2=778.87)
P-69 m/z=760.18(C51H28N4S2=760.93) P-70 m/z=636.23(C46H28N4=636.76)
P-71 m/z=662.21(C47H26N4O=662.75) P-72 m/z=628.15(C41H20N6S=628.71)
P-73 m/z=753.29(C54H35N5=753.91) P-74 m/z=718.18(C49H26N4OS=718.83)
P-75 m/z=578.16(C39H22N4S=578.69) P-76 m/z=637.23(C45H27N5=637.75)
P-77 m/z=614.21(C43H26N4O=614.71) P-78 m/z=588.22(C39H12D10N4S=588.75)
P-79 m/z=660.23(C48H28N4=660.78) P-80 m/z=535.17(C38H21N3O=535.61)
P-81 m/z=683.15(C46H25N3S2=683.85) P-82 m/z=660.23(C48H28N4=660.78)
P-83 m/z=638.21(C45H26N4O=638.73) P-84 m/z=580.11(C39H20N2S2=580.72)
P-85 m/z=637.23(C45H27N5=637.75) P-86 m/z=685.22(C50H27N3O=685.79)
P-87 m/z=746.19(C51H27FN4S=746.86) P-88 m/z=666.19(C46H26N4S=666.8)
P-89 m/z=641.16(C44H23N3OS=641.75) P-90 m/z=519.12(C34H18FN3S=519.6)
P-91 m/z=660.23(C48H28N4=660.78) P-92 m/z=612.2(C43H24N4O=612.69)
P-93 m/z=705.2(C48H27N5S=705.84) P-94 m/z=738.25(C52H30N6=738.85)
P-95 m/z=737.25(C54H31N3O=737.86) P-96 m/z=691.17(C48H25N3OS=691.81)
P-97 m/z=635.24(C47H29N3=635.77) P-98 m/z=793.26(C54H31N7O=793.89)
P-99 m/z=601.16(C42H23N3S=601.73) P-100 m/z=866.32(C62H38N6=867.03)
P-101 m/z=715.24(C50H29N5O=715.82) P-102 m/z=753.22(C54H31N3S=753.92)
유기전기소자의 제조평가
[ 실시예 1] 적색유기발광소자 ( 발광보조층 )
합성을 통해 얻은 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4, N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, N, N'-Bis(1-naphthalenyl)-N, N'-bis-phenyl-(1, 1'-Biphenyl)-4, 4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 이어서, 발광보조층 재료로서 화학식 1로 표시되는 화합물 P-1을 20 nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 발광보조층을 형성한 후, 발광보조층 상부에 호스트로서는 CBP[4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]를 사용하였으며, 도판트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenyl isoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 발광보조층 위에 30 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전계 발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 2] 내지 [ 실시예 16]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 1]
발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 2]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
비교화합물 A
Figure PCTKR2020014443-appb-I000093
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 16 및 비교예 1 내지 비교예 2에 의해 제조된 유기전기소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500 cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 6과 같다.
화합물 구동
전압		 전류
(mA/cm2)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)		 T(95) CIE
x y
비교예(1) - 6.3 32.1 2500.0 7.8 65.1 0.61 0.31
비교예(2) 비교화합물A 6.1 14.0 2500.0 17.9 92.4 0.64 0.32
실시예(1) P-1 5.2 9.3 2500.0 26.8 118.4 0.62 0.34
실시예(2) P-2 5.0 9.9 2500.0 25.4 124.6 0.63 0.31
실시예(3) P-3 5.0 9.2 2500.0 27.1 125.8 0.65 0.34
실시예(4) P-5 4.8 9.0 2500.0 27.7 128.3 0.65 0.31
실시예(5) P-7 4.9 10.1 2500.0 24.8 114.7 0.63 0.30
실시예(6) P-8 4.8 9.1 2500.0 27.4 127.1 0.61 0.33
실시예(7) P-11 5.2 8.9 2500.0 27.9 129.5 0.62 0.32
실시예(8) P-16 5.2 9.5 2500.0 26.2 120.9 0.64 0.31
실시예(9) P-17 5.4 8.7 2500.0 28.8 132.0 0.64 0.32
실시예(10) P-22 5.1 10.0 2500.0 25.1 123.4 0.64 0.31
실시예(11) P-26 4.7 10.2 2500.0 24.5 113.5 0.62 0.31
실시예(12) P-29 4.9 9.4 2500.0 26.5 117.2 0.65 0.34
실시예(13) P-31 5.3 8.9 2500.0 28.2 130.8 0.64 0.33
실시예(14) P-36 5.1 9.8 2500.0 25.6 122.1 0.62 0.33
실시예(15) P-38 5.4 8.8 2500.0 28.5 116.0 0.62 0.32
실시예(16) P-47 5.3 9.6 2500.0 25.9 119.7 0.65 0.35
상기 표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 적색유기전기소자를 제작할 경우, 발광보조층을 사용하지 않거나 비교화합물 A를 사용한 비교예보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명 등이 현저히 개선된 것을 확인할 수 있다.
비교예 1과 비교예 2를 비교해보면, 발광보조층을 사용하지 않은 비교예 1보다는 비교화합물 A를 사용한 비교예 2의 소자 결과가 우수하였다. 그리고 비교예 2보다는 본 발명의 특정 코어에 아민이 치환된 본 화합물의 소자 결과가 더 우수하였다.
비교예 2와 실시예 1 내지 실시예 16의 결과를 비교해보면, 아미노기의 결합 위치에 따라서 홀의 이동도 차이가 크게 나타나고, 이러한 이동도의 차이가 전체적인 소자에 영향을 준다는 것을 알 수 있다. 뿐만 아니라 본 특허의 구조는 판상구조를 가지고 있으며, 높은 굴절률, 높은 Tg 값을 나타내기 때문에 발광 효율 및 열적 안전성이 향상되어 수명이 증가되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물을 발광보조층으로 사용함으로써, 본 발명의 화합물의 HOMO 또는 LUMO 에너지 레벨(energy level)이 정공수송층과 발광층 사이의 적절한 값을 가져 이로 인해 정공과 전자가 전하 균형(charge balance)를 이루고 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 이루어져 효율 및 수명이 극대화된 것을 확인할 수 있다.
한편, 본 발명의 실시예들의 결과를 비교해보면, 중심 코어의 원소와 아미노기의 치환위치에 따라 구동전압 및 발광효율의 차이를 가지며 2차 치환기의 종류에 따라 서로 다른 수명결과를 가져오는 것을 알 수 있다. 중심 코어의 판상형태가 정공이동도(hole mobility)의 차이를 가져오게 됨으로써 전체적인 소자에 영향을 주었다.
발광보조층의 경우에는 정공수송층과 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야 하는바, 유사한 코어를 사용하더라도 본 발명의 화합물이 사용된 발광보조층에서 나타내는 특징을 유추하는 것은 통상의 기술자라 하더라도 매우 어려울 것이다.
전술한 소자 제작의 평가 결과에서 본 발명의 화합물을 발광보조층 중 한 층에만 적용한 소자 특성을 설명하였으나, 본 발명의 화합물을 정공수송층 또는 정공수송층과 발광보조층 모두를 형성한 경우에도 적용될 수 있을 것이다.
[ 실시예 17] 적색유기발광소자 (인광호스트)
합성을 통해 얻은 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4, N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 정공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPD로 약기함) 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 호스트로서는 화학식 1로 표시되는 P-49를 사용하였으며, 도판트 물질로 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate]를 95:5 중량비로 도핑하여 30 nm 두께로 발광층을 증착하였다. 이어서 홀저지층으로 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전계발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 18] 내지 [ 실시예 34]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 P-49 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법으로 유기전기 발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 3] 및 [ 비교예 4]
발광층의 호스트 물질로 비교화합물 A 내지 비교화합물 B를 사용하는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 A> <비교화합물 B>
Figure PCTKR2020014443-appb-I000094
이와 같이 제조된 실시예 17 내지 실시예 34 및 비교예 3 내지 비교예 4에 의해 제조된 유기전기소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 7은 소자 제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
　 화합물 구동
전압		 전류
(mA/cm2)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)		 T(95) CIE
x y
비교예(3) 비교화합물A 6.2 13.8 2500.0 18.1 89.1 0.61 0.34
비교예(4) 비교화합물B 5.8 12.4 2500.0 21.1 98.4 0.65 0.31
실시예(17) P-49 5.0 9.3 2500.0 27.0 122.8 0.61 0.32
실시예(18) P-50 5.0 9.5 2500.0 26.3 120.1 0.64 0.32
실시예(19) P-53 4.9 9.6 2500.0 26.0 118.8 0.65 0.34
실시예(20) P-55 4.9 9.4 2500.0 26.5 122.1 0.60 0.31
실시예(21) P-56 5.2 9.0 2500.0 27.7 119.5 0.64 0.33
실시예(22) P-57 4.8 9.7 2500.0 25.8 116.8 0.61 0.31
실시예(23) P-58 5.3 8.9 2500.0 28.1 124.8 0.61 0.32
실시예(24) P-59 4.8 10.0 2500.0 25.1 115.4 0.61 0.35
실시예(25) P-60 4.9 9.9 2500.0 25.3 114.8 0.64 0.35
실시예(26) P-65 5.1 9.4 2500.0 26.7 118.1 0.64 0.33
실시예(27) P-66 5.4 8.8 2500.0 28.4 117.5 0.61 0.33
실시예(28) P-70 5.3 9.0 2500.0 27.9 124.1 0.61 0.30
실시예(29) P-71 5.1 9.8 2500.0 25.6 120.8 0.61 0.32
실시예(30) P-74 5.2 9.2 2500.0 27.2 116.1 0.65 0.33
실시예(31) P-80 5.2 8.7 2500.0 28.6 121.5 0.65 0.32
실시예(32) P-81 5.4 10.1 2500.0 24.9 114.1 0.64 0.32
실시예(33) P-82 5.5 9.1 2500.0 27.4 123.5 0.63 0.31
실시예(34) P-98 4.7 10.1 2500.0 24.6 113.4 0.61 0.35
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 발광층 재료로 사용할 경우, 비교화합물 A 내지 비교화합물 B를 사용한 경우에 비해 구동전압이 낮아지고 효율과 수명이 현저히 개선되는 것을 알 수 있다.
즉, 본 발명의 화학식 1과 기본 골격이 유사한 비교화합물 B의 경우 비교화합물 A를 호스트 재료로 사용한 경우보다 유기전기발광소자의 구동전압 및 효율에서 개선된 결과를 보였고, 본 발명의 화합물을 호스트 재료로 사용할 경우, 비교화합물 A 내지 B보다 구동전압, 효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
보다 상세히 설명하면, 본 발명의 화합물은 화학식 1 구조 내에 S 또는 O 원소를 함유함으로써 비교화합물에 비해 높은 굴절률 및 높은 Tg값을 나타내고, energy transfer 효과가 극대화되는 LUMO 레벨을 가지게 되어 결과적으로 발광 효율이 크게 향상되고 높은 열적안정성으로 인해 수명 또한 현저하게 향상되는 결과를 확인할 수 있다. 뿐만 아니라 동일한 원소인 N의 경우에도 전자수송의 특성을 가지는 치환기가 어디에 위치함에 따라서 물질 자체에 LUMO값에 크게 영향을 주게되고 이러한 물성변화는 소자결과에도 크게 영향을 준다는 것을 알 수 있다.
실제로 비교화합물 A와 비교화합물 B의 트리아진의 치환위치에 따른 소자결과가 개선되는 점이 보였고 본 특허의 코어 역시 헤테로고리기의 위치에 따라서 현저히 다른 소자결과를 보이고 있다. 이러한 결과는 물성적인 측면뿐만 아니라 헤테로원소 또는 특정 치환기의 종류에 따라 화합물의 에너지 레벨이나 박막 특성이 현저히 달라지게 되고 이와 같은 차이가 소자 증착 시 소자 성능 향상에 주요인자(예를 들면 energy balance, 안정성 등)로 작용하여 이러한 예측 불가한 소자 결과가 도출될 수 있음을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명의 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위 내 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
본 발명에 따르면, 고휘도, 고발광 및 장수명의 우수한 소자특성을 갖는 유기소자를 제조할 수 있어 산업상 이용가능성이 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000095
    {상기 화학식 1에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; C6~C60의 아릴옥시기; 하기 화학식 2로 표시되는 치환기; 및 하기 화학식 3으로 표시되는 치환기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1, R2, R3 및 R4 중 적어도 하나는 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이고, 단 R2가 화학식 3으로 표시되는 치환기인 경우는 제외하며,
    또한 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 혹은 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    a, c 및 d는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, b는 0 내지 4의 정수이고,
    X1은 NR5, O 또는 S이며,
    R5는 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000096
    상기 화학식 2에서, Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C6~C60의 아릴옥시기; 및 -N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,
    여기서 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    L1 내지 L3는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;이고,
    * 표시는 결합되는 위치를 나타내며,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000097
    상기 화학식 3에서, Ar3는 N을 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;이며,
    L4는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    * 표시는 결합되는 위치를 나타내며,
    여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; 및 C8~C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리 또는 C2~C60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-4 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    [화학식 2-1] [화학식 2-2] [화학식 2-3] [화학식 2-4]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000098
    {상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-4에서, R1, R2, R3, R4, X1, a, b, c, d, L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같와 같다.}
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기 화학식 3-1 내지 화학식 3-3 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    [화학식 3-1] [화학식 3-2] [화학식 3-3]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000099
    {상기 화학식 3-1 내지 화학식 3-3에서, R1, R2, R3, R4, X1, a, b, c, d, L4 및 Ar3는 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같다.}
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    [화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000100
    {상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-2에서, R1, R2, R3, R4, R5, a, b, c 및 d는 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같다.}
  5. 제1항에 있어서, 상기 화학식 3의 Ar3는 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000101
    {상기 화학식 4 및 화학식 5에서,
    Z1 내지 Z5는 서로 독립적으로 N 또는 CR6이며, 적어도 하나가 N이며,
    Z6 내지 Z8은 서로 독립적으로 N 또는 CR6이며, 적어도 하나가 N이고,
    C환은 C2~C60의 방향족고리기; 또는 O, N, S, Si, P중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리기;이고,
    R6은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C1~C60의 알콕실기; 및 C6~C60의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    * 표시는 결합되는 위치를 나타낸다.}
  6. 제5항에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1 내지 화학식 5-6 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    [화학식 5-1] [화학식 5-2] [화학식 5-3]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000102
    [화학식 5-4] [화학식 5-5] [화학식 5-6]
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000103
    {상기 화학식 5-1 내지 화학식 5-6에서,
    R7은 C6~C60의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로아릴기;이며,
    g는 0 내지 4, h는 0 내지 6, i는 0 내지 8 중 어느 하나의 정수이고,
    A 및 B는 서로 독립적으로 직접결합, O 또는 S이고,
    e 및 f는 서로 독립적으로 0 또는 1이며,
    * 표시는 결합되는 위치를 나타내며,
    Z6, Z7 및 Z8은 상기 청구항 5에서 정의한 바와 같다.}
  7. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기 P-1 내지 P-102 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000104
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000105
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000106
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000107
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000108
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000109
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000110
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000111
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000112
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000113
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000114
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000115
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000116
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000117
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000118
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000119
    Figure PCTKR2020014443-appb-I000120
  8. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  9. 제8항에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  10. 제8항에 있어서, 상기 유기물층은 인광성 발광층인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  11. 제8항에 있어서, 상기 유기물층은 발광보조층인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  12. 제8항에 있어서, 상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자
  13. 제8항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자 장치
  14. 제13항에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자 장치
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