CN117126168A - 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件 - Google Patents

一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN117126168A
CN117126168A CN202311090215.2A CN202311090215A CN117126168A CN 117126168 A CN117126168 A CN 117126168A CN 202311090215 A CN202311090215 A CN 202311090215A CN 117126168 A CN117126168 A CN 117126168A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
unsubstituted
organic electroluminescent
electroluminescent device
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311090215.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王占奇
李志强
洪豪志
陆金波
黄常刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd filed Critical Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Priority to CN202311090215.2A priority Critical patent/CN117126168A/zh
Publication of CN117126168A publication Critical patent/CN117126168A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10—OLED displays
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件。所述组合物包括第一主体化合物和第二主体化合物，所述第一主体化合物具有如下式I所示结构，第二主体化合物具有如下式II所示结构。本发明提供的组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到的OLED器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。

Description

一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含 其的有机电致发光器件
技术领域
本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件。
背景技术
当前，有机电致发光(OLED)显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。在近30年的发展过程中，人们研制出了各种性能优良的OLED材料，并通过对器件结构的不同设计，和对器件寿命、效率等性能的优化，加快了OLED的商业化进程，使得OLED在显示和照明领域得到了广泛应用。
空穴层、发光层以及其他有机功能层材料的选择也对器件的电流效率、驱动电压以及寿命产生较大的影响，目前仍在探索具有更高性能的功能层材料。
因此，为了满足人们对于OLED器件的更高要求，本领域亟待开发更多种类、更高性能的OLED材料。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件。本发明中，通过对组合物的具体组成以及第一主体化合物和第二主体化合物的结构进行设计，以该组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到的OLED器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物，所述组合物包括第一主体化合物和第二主体化合物，所述第一主体化合物具有如下式I所示结构，第二主体化合物具有如下式II所示结构：
其中，Y选自O、S中的任意一种，
a、h各自独立地选自0或5，b、d、f、g、k、l、n各自独立地选自0或4，c、e各自独选地自0或3，m选自0或2，i、j各自独立地选自0、3、4或者5，且a-h不同时为0，i-n不同时为0；
Ar1、Ar2不存在或者各自独立的选自氘原子(D)、未取代的苯基、未取代的萘基、全部氘代的苯基或全部氘代的萘基中的任意一种，并且Ar1、Ar2其中至少一个选自未取代的苯基、未取代的萘基、全部氘代的苯基或全部氘代的萘基中的任意一种，并且，Ar1、Ar2各自独立地可以和相连接的苯环通过-O-、-S-、-C(CH3)2-或者-C(CD3)2-桥接。
本发明中，通过对组合物的具体组成以及第一主体化合物和第二主体化合物的结构进行设计，以该组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到的OLED器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
本发明中，通过对第一主体化合的结构进行设计，使其含有两个联苯基团，并选择其中一个为对位联苯基团，若另一个联苯基团为邻位联苯基团或者间位联苯基团时，组合物具有较好的成膜性，由此制备得到的有机电致发光器件具有更高的寿命；若另一个联苯基团也是对位联苯基团，可进一步降低有机电致发光器件的驱动电压，提高有机电致发光器件的电流效率。
本发明通过对第二主体化合物结构的设计，使得本发明组合物更适用于作为磷光绿光器件的发光层主体材料。
需要说明的是，上述式I和式II所示结构中，D为氘原子(下同)。
以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为本发明的优选技术方案，所述第一主体化合物具有如下式I-1或式I-2所示结构：
作为本发明的优选技术方案，所述第一主体化合物选自化合物H-1～H-6中的任意一种：
作为本发明的优选技术方案，所述第二主体化合物中，l选自4，m选自2，n选自4，i选自0，j选自0，k选自0。
作为本发明的优选技术方案，所述第二主体化合物具有如下式II-1～式II-5所示结构：
其中X选自O、S。
需要说明的是，本发明中对第一主体化合物或第二主体化合物的制备方法不做任何特殊的限制，可通过本领域常规的方法制备得到。
作为本发明的优选技术方案，所述第二主体选自化合物E1～E19中的任意一种：
第二方面，本发明提供一种化合物，所述化合物包括如下化合物中的任意一种：
所述化合物用于制备如第一方面所述的组合物。
需要说明的是，上述化合物中D为氘原子(下同)。
第三发明，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；
所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的组合物。
优选地，所述有机薄膜层包括发光层。
所述发光层的材料包括如第一方面所述的组合物。
优选的，所述有机电致发光器件为绿光器件。
作为本发明的优选技术方案，所述有机薄膜层包括空穴层。
优选地，所述空穴层包括电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料包括螺芴类化合物；
所述螺芴类化合物具体如下式III所示结构：
其中，X选自O或S；
R11、R21各自独立地选自氢、氘、氟、CN、取代或未取代的C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、取代或未取代的C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)烷氧基、取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基；
Ar选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)亚芳基；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基、取代或未取代的C12～C40(C12、C14、C16、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39或C40等)氧杂芳基、取代或未取代的C12～C40(C12、C14、C16、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39或C40等)硫杂芳基，且Ar1或Ar2中至少一个选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；p选自0或1；
m、n各自独立地选自0～4的整数，，例如可以是0、1、2、3、4。
需要说明的是，所述氧杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过O原子桥接，形成的具有含氧五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和O原子连接，形成二苯并呋喃。
所述硫杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过S原子桥接，形成的具有含硫五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和S原子连接，形成二苯并噻吩。
优选地，所述螺芴类化合物选自III-1所示化合物或III-2所示化合物：
其中，X、X1各自独立地选自O或S；
R11、R21、Ar具有与上述相同的保护范围；
Ar1选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；
R31选自C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)烷氧基、C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基；
R41、R42各自独立地选自C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18或C20等)直链或支链烷基、C6～C40(例如可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C24、C30、C36或C40等)芳基，且R41和R42相互独立或通过单键连接成环。
优选地，所述螺芴类化合物选自如下化合物1-140、化合物1S-140S中的任意一种：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
所述化合物1S-140S是将化合物1-140中的替换为/>其中虚线表示连接位点。
如化合物2的结构为则化合物2S的结构为：/>
优选的，所述电子阻挡层化合物选自化合物EB-D和化合物EB-E：
更优选的，所述电子阻挡材料选自化合物EB-E。
第四方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明中，通过对组合物的具体组成以及第一主体化合物和第二主体化合物的结构进行设计，进一步通过选择第一主体化合物中的两个联苯基团中至少一个为对位联苯基团，并且限定第二主体化合物的结构，得到具有特定组成的组合物。以该组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到的OLED器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
合成实施例1
本实施例提供化合物E1及其合成方法，所述合成方法如下：
在氮气保护下，向250L三口瓶中，加入100L干燥的甲苯、中间体E1-M1(0.01mol)、中间体E1-M2(0.11molg)、Pd(dba)2(双二亚苄基丙酮钯，0.0575g)、质量百分含量为10％的三叔丁基膦的甲苯溶液(三叔丁基膦溶液的质量为0.8g，三叔丁基膦的物质的量为0.0004mol)和叔丁醇钠(1.44g)，加热至回流反应8小时，降温至室温后加水分液，然后将有机层水洗至中性，用硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，浓缩至干，甲苯和氯仿混合溶剂结晶，得到化合物E1(4.7g)
对化合物E1进行质谱检测：测得质荷比(m/z)为650.29。
合成实施例2
本实施例提供化合物E2及其合成方法，所述合成方法如下：
参照E1的合成方法，制备得到E2。
对得到的E2进行质谱检测，质荷比(m/z)为666.27。
合成实施例3
本实施例提供化合物E3及其合成方法，所述合成方法如下：
在氮气保护条件下，在1000mL的三口瓶中依次加入300mL甲苯、90mL乙醇和50mL的水，再加入0.01mol中间体E3-M1、0.01mol中间体E3-M2、2.12g(0.02mol)碳酸钠和0.23g(0.0002mol)四三苯基膦钯，缓慢升温至100℃反应6h，降温至室温，加水分液，将有机层水洗后，用硫酸镁干燥，除去干燥剂后，浓缩至干，进行硅胶柱层析分离，石油醚:乙酸乙酯：二氯甲烷＝20:1：1(体积比)洗脱，得到5.5g化合物E3。
对得到的化合物E3进行质谱检测，测得质荷比(m/z)为650.29
合成实施例4-19
实施例4-19分别提供一种化合物及其合成方法，由反应物1和反应物2反应合成反应，得到相应化合物，合成方法参照合成实施例3提供的合成方法，具体反应物及制备得到的化合物的结构详见表1。
对合成的化合物进行质谱检测，质荷比(m/z)详见表1。
表1
/>
/>
/>
/>
其它未列明具体合成步骤的化合物，可以通过本领域公知常识，结合以上实施例制备。
制备例1
本制备例提供一种中间体M1D及其合成方法，所述合成方法如下：
在室温下，向500mL高压釜内加入0.01mol原料M1、醋酸钯(0.02g)、活性炭(0.2g)、D2O(26mL)和C6D6(100mL)，并向其中通入氢气至压强为0.02MPa，然后升温到90℃反应110小时，降温至室温，过滤，分液，其中分液后的有机层用硫酸镁干燥后，短硅胶柱脱色，浓缩至干后，乙醇重结晶，得到M1D所示中间体2.38克。
对得到的中间体M1D进行质谱检测，测得质荷比(m/z)为268.15。
制备例2
本制备例提供一种中间体M2D及其合成方法，所述合成方法如下：
参照M1D的制备方法，制备得到M2D所示中间体2.21克。
对得到的中间体M2D进行质谱检测，质荷比(m/z)为268.15。
对得到的中间体M2D进行氢谱核磁分析，得到1H-NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3)，无H峰。
化合物DE-2、DE-3、DE-4、DE-5、DE-6的合成
由反应物1和反应物2反应合成反应，得到相应化合物，合成方法参照合成实施例1提供的合成方法，具体反应物及制备得到的化合物的结构详见表2。
对合成的化合物进行质谱检测，质荷比(m/z)详见表2。
表2
/>
下述器件应用例和器件对比例中使用的化合物的具体结构如下：
/>
器件应用例1
本器件应用例1提供一种有机电致发光器件，选用本发明提供的组合物作为有机电致发光器件中的绿光主体材料。
所述有机电致发光器件的结构为：ITO/HT-1(20nm)/绿光主体材料(35nm)：Ir(ppy)3[10％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中“Ir(ppy)3[10％]”是指绿光染料的掺杂比例，即绿光主体材料与Ir(ppy)3的体积份比为90:10。
所述有机电致发光器件制备过程如下：
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层HT-1，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀绿光主体材料和染料Ir(ppy)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；本器件应用例中，将第一主体化合物H-1和第二主体化合物E3分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得两者蒸镀到基板上的体积比例为1:1，作为绿光主体材料。
(4)在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
(5)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件应用例2-14
器件应用例2-14分别提供一种有机电致发光器件，与器件应用例1的区别仅在于，绿光主体材料不同，绿光主体材料的具体选择详见表3，绿光主体材料中两种组分蒸镀到基板上的体积比例为1:1，其他制备步骤、条件与器件应用例1相同。
器件应用对比例1-5
器件应用对比例1-5分别提供一种有机电致发光器件，与器件应用例1的区别仅在于，绿光主体材料中的第一主体化合物和/或第二主体化合物不同，绿光主体材料的具体选择详见表3，绿光主体材料中两种组分蒸镀到基板上的体积比例为1:1，其他制备步骤、条件与器件应用例1相同。
性能测试：
使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试测量了所制备有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率，以及寿命测试LT90。其中，寿命测试LT90是指在室温(25～27℃)，保持初始亮度下的电流密度不变(此处为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间。以下表格中，驱动电压、电流效率、LT90寿命均为相对值，测试结果详见下表3。
表3
由表2的内容可知，通过对组合物的具体组成以及第一主体化合物和第二主体化合物的结构进行设计，得到具有特定组成的组合物。以该组合物作为有机电致发光器件发光层的材料，制备得到的OLED器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。
通过器件应用例1与器件应用例2、器件应用例3可知，第二主体化合物中，l选自4，m选自2，n选自4，i选自0、j选自0，k选自0时，器件寿命随稍有降低，但是器件电压和效率较优，并且此时第二化合物中D原子较少，可以适当降低材料成本。因此，综合性能较好。
通过器件应用例7可知，第二主体化合物选自E11时，器件电压降低。
通过器件应用例10与器件应用例11可知第二主体化合物中，Ar1、Ar2其中一个不存在，另外一个选自萘基时，器件寿命较好。并且当Y选自S时，器件寿命进一步提高。
通过器件应用例1与器件应用例12可知，第一主体化合物中，含有两个对位的联苯基团时，器件电压和效率较好。当含有一个对位联苯基团时，器件寿命较好。
通过器件应用例12与器件应用例14可知，第一主体化合物中，第一主体化合物中，a，b，g，h选自0，d，f选自4，c，e选自3时，器件综合性能较优。
器件应用例15
本器件应用例提供一种有机电致发光器件，选用本发明提供的组合物作为有机电致发光器件中的绿光主体材料。
所述有机电致发光器件的结构为：ITO/HT-1(20nm)/电子阻挡层(5nm)/绿光主体材料(35nm)：Ir(ppy)3[10％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中“Ir(ppy)3[10％]”是指绿光染料的掺杂比例，即绿光主体材料与Ir(ppy)3的体积份比为90:10。
所述有机电致发光器件制备过程如下：
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层HT-1，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀EB作为电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为5nm；
(4)在电子阻挡层之上真空蒸镀绿光主体材料和染料Ir(ppy)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；此实施例中，将第一主体化合物H-1和第二主体化合物E1分别放置于不同的蒸发源中进行加热，控制加热速度，使得两者蒸镀到基板上的体积比例为1:1，作为绿光主体材料。
(5)在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
(6)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
器件应用例16-17
器件应用例16-17提供一种有机电致发光器件，与器件应用例15的区别仅在于，电子阻挡层材料不同(详见下表4)，其他制备步骤、条件与器件应用例15相同。
性能测试：
使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试测量了所制备有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率，以及寿命测试LT90。其中，寿命测试LT90是指在室温(25～27℃)，保持初始亮度下的电流密度不变(此处为1000cd/m2)，亮度降低为初始亮度90％所需要的时间。以下表格中，驱动电压、电流效率、LT90寿命均为相对值，测试结果详见下表4。
表4
由表4的内容可知，本发明中通过选用具有特定结构的螺芴类化合物作为电子阻挡层材料，配合包括第一主体化合物和第二主体化合物的组合物作为发光层材料，制备得到的有机电致发光器件具有更高的电流效率和更长的使用寿命。
尤其当电子阻挡层选自EB-E时，器件星能进一步提高。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物，其特征在于，所述组合物包括第一主体化合物和第二主体化合物，所述第一主体化合物具有如下式I所示结构，第二主体化合物具有如下式II所示结构：
其中，Y选自O、S中的任意一种，
a、h各自独立地选自0或5，b、d、f、g、k、l、n各自独立地选自0或4，c、e各自独选地自0或3，m选自0或2，i、j各自独立地选自0、3、4或者5，且a-h不同时为0，i-n不同时为0；
Ar1、Ar2不存在或者各自独立的选自氘原子、未取代的苯基、未取代的萘基、全部氘代的苯基或全部氘代的萘基中的任意一种，并且Ar1、Ar2其中至少一个选自未取代的苯基、未取代的萘基、全部氘代的苯基或全部氘代的萘基中的任意一种，并且，Ar1、Ar2各自独立地可以和相连接的苯环通过-O-、-S-、-C(CH3)2-或者-C(CD3)2-桥接。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一主体化合物具有如下式I-1或式I-2所示结构：
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述第一主体化合物选自化合物H-1～H-6中的任意一种：
4.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，所述第二主体化合物中，l选自4，m选自2，n选自4，i选自0，j选自0，k选自0；
优选的，所述第二主体化合物具有如下式II-1～II-5所示结构：
其中X选自O、S。
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其特征在于，所述第二主体选自化合物E1～E19中的任意一种：
6.一种化合物，其特征在于，所述化合物包括如下化合物中的任意一种：
所述化合物用于制备如权利要求1-5任一项所述的组合物。
7.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；
所述有机薄膜层的材料包括如权利要求1-5任一项所述的组合物；
优选地，所述有机薄膜层包括发光层；
所述发光层的材料包括如权利要求1-5任一项所述的组合物；
优选的，所述有机电致发光器件为绿光器件。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括空穴层；
优选地，所述空穴层包括电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料包括螺芴类化合物；
所述螺芴类化合物具体如下式III所示结构：
其中，X选自O或S；
R11、R21各自独立地选自氢、氘、氟、CN、取代或未取代的C1～C20直链或支链烷基、取代或未取代的C1～C20烷氧基、取代或未取代的C6～C40芳基；
Ar选自取代或未取代的C6～C40亚芳基；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40芳基、取代或未取代的C12～C40氧杂芳基、取代或未取代的C12～C40硫杂芳基，且Ar1或Ar2中至少一个选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；
p选自0或1；
m、n各自独立地选自0～4的整数。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子阻挡层化合物选自化合物EB-D和化合物EB-E：
优选的，所述电子阻挡层化合物选自化合物EB-E。
10.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求7-9任一项所述的有机电致发光器件。
CN202311090215.2A 2023-08-28 2023-08-28 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件 Pending CN117126168A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311090215.2A CN117126168A (zh) 2023-08-28 2023-08-28 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311090215.2A CN117126168A (zh) 2023-08-28 2023-08-28 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117126168A true CN117126168A (zh) 2023-11-28

Family

ID=88852240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311090215.2A Pending CN117126168A (zh) 2023-08-28 2023-08-28 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117126168A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110577488A (zh) 一种以咔唑为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN114853703A (zh) 一种蒽类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN116751177A (zh) 一种蒽类化合物、中间体、蒽类混合物、有机电致发光器件和显示装置
KR20240045144A (ko) 파라-비페닐 치환기를 갖는 비카바졸계 화합물을 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 전계발광소자
CN114573594B (zh) 一种二咔唑类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN114560870B (zh) 一种含硫多环芳香族化合物及其应用
CN113620951B (zh) 一种磷光化合物及其制备方法、有机电致发光器件
CN111362955A (zh) 一种有机化合物及其在oled器件上的应用
CN112480002B (zh) 一种含苯并蒽的有机化合物及其应用
CN114057660B (zh) 一种含双三嗪结构的化合物及其应用
CN112521329B (zh) 化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN112479976B (zh) 一种含苯并蒽的有机化合物及其制备方法和其应用
WO2022206830A1 (zh) 苯并芴类化合物与有机电致发光器件
CN111233675B (zh) 一种含苯并蒽的有机化合物及其应用
CN117126168A (zh) 一种含有对位联苯取代基的联咔唑类化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件
CN112624961A (zh) 咔唑类化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN114276253A (zh) 一种含芘结构的三芳胺类有机化合物及其应用
CN113461592A (zh) 一种联苯咔唑双三芳胺类有机化合物及其应用
CN117683032A (zh) 一种含有吲哚并咔唑类化合物的组合物、中间体和有机电致发光器件
CN117682977A (zh) 一种组合物、中间体和有机电致发光器件
CN113549003B (zh) 一种化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN113717093B (zh) 化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN117568018A (zh) 一种组合物以及包含其的有机电致发光器件
CN117720906A (zh) 一种组合物、有机电致发光器件和显示装置
CN114478551B (zh) 一种二咔唑类化合物、有机电致发光器件和显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination