CN117015506A - 酒精饮料用容器以及装有酒精饮料的容器 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种酒精饮料用容器(100)，其由从外侧开始依次具有包含纸的基材层、阻隔层以及密封膜的层叠体构成，在比阻隔层更靠内侧具有包含氧化锌粒子的树脂层。另外，一种装有酒精饮料的容器(120)，具备酒精饮料用容器(100)和容纳在该酒精饮料用容器中的酒精饮料。
Description
技术领域
本公开涉及酒精饮料用容器以及装有酒精饮料的容器。
背景技术
酒精饮料有日本酒、烧酒、葡萄酒、威士忌、啤酒、发泡酒等很多种类。这样的酒精饮料中含有各种成分。例如，作为烧酒的香气成分，已知有：乙醛、乙酸乙酯、正丙醇、异丁醇、乙酸异戊酯、异戊醇、糠醛、单萜醇(芳樟醇、α-萜品醇、香茅醇、橙花醇、香叶醇)、己酸乙酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、β-苯乙醇、乙酸β-苯乙酯以及高级脂肪酸乙酯等(参照专利文献1)。
另一方面，在酒精饮料中，根据制造条件，也生成成为异味(off-flavor)的主要原因的成分。在专利文献2中，作为异味成分，可以列举出硫化氢(H2S)等硫化合物。
作为这样的含有各种成分的酒精饮料用的容器，对使用操作性优异的树脂制容器进行了研究，以代替以往的由金属和玻璃等无机材料构成的容器。在这样的树脂制容器的情况下，担心会产生内容物的劣化。因此，在专利文献3中，对提供在聚酯树脂制容器的内表面侧设置含有无定形碳的覆膜和在该面侧上设置遮光膜而具有适合于发泡酒精饮料的内容物保存性的容器进行了研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-70548号公报
专利文献2：日本特开2017-6081号公报
专利文献3：日本特开2003-146334号公报
发明内容
发明所要解决的课题
含有各种成分的酒精饮料根据其制造条件和容纳在容器中保存时的环境，风味有时会发生变化。在形成为非金属且非玻璃制的容器以代替金属和玻璃制的容器的情况下，也担心会产生因劣化而引起产生厌氧的臭气(厌氧臭味)的成分。酒精饮料的厌氧臭味不仅与硫化氢有关，还与各种硫化合物有关。
因此，本公开提供通过选择性地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，从而能够良好地维持酒精饮料的风味的酒精饮料用容器以及装有酒精饮料的容器。
用于解决课题的手段
本公开的一个方面提供一种具有包含氧化锌粒子的树脂层的酒精饮料用容器。包含氧化锌粒子的树脂层充分地吸附成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物。另一方面，包含氧化锌粒子的树脂层难以吸附成为酒精饮料的良好香味来源的香气成分。这样，通过选择性地吸附成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物，可以良好地维持酒精饮料的风味。
上述氧化锌粒子也可以在表面实施疏水化处理。由此，树脂层中所含的氧化锌粒子的分散性提高，可以进一步提高成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附性能。另外，即使分散性提高，也可以充分地抑制酒精饮料中所含的香气成分的吸附。
上述氧化锌粒子的一次粒径可以为20～280nm。这种尺寸的氧化锌粒子容易凝聚，但是可以以市售品得到，而且对成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附性能充分优异。
上述树脂层可以包含聚烯烃树脂，氧化锌粒子分散在该聚烯烃树脂中。由此，可以充分地提高热封性。另外，可以抑制氧化锌粒子的凝聚，从而以高分散性含有氧化锌粒子。
上述树脂层中的氧化锌粒子的含有比率可以为0.2～45重量％。由此，可以高水平地兼顾硫化合物的吸附性能和密封性。
上述树脂层中的氧化锌粒子的表面浓度可以为0.1g/m2以上。通过具有这样高的表面浓度，可以充分地提高硫化合物的吸附性能。需要说明的是，本公开中的“表面浓度”是主面(一个面)每1m2的树脂层中的氧化锌粒子的含有比率。本公开中的“表面浓度”可以通过使主面每1m2的树脂层的重量(g)乘以氧化锌粒子的含有比率(重量％)来求出。
上述树脂层可以实质上不含有分散剂。由此，可以进一步提高品质可靠性。
上述酒精饮料用容器可以由从外侧开始依次具有包含纸的基材层、阻隔层以及密封膜的层叠体构成，由在比阻隔层更靠内侧具有树脂层的层叠体构成。由于这样的层叠体具有阻隔层，因此可以抑制酒精饮料与外部空气接触。另外，由于在比阻隔层更靠内侧具备上述树脂层，因此可以充分地选择性地吸附成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物。需要说明的是，即使在比阻隔层更靠内侧具备树脂层，也可以充分地抑制酒精饮料中所含的香气成分的吸附。
上述密封膜可以包含上述树脂层和在比树脂层更靠内侧的氧化锌粒子的含有比率比树脂层少的密封层。这样的密封膜可以以高水平兼顾成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附性能和密封性。
树脂层的厚度相对于上述密封层的厚度之比可以为1.5～5。由此，可以充分地确保吸附酒精饮料的厌氧臭味的氧化锌粒子的量，并且将密封性维持在高水平。
上述密封膜整体中的氧化锌粒子的含有比率可以为0.1～25重量％。由此，可以以高水平兼顾成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附性能和密封性。
上述酒精饮料用容器可以是包含选自由日本酒和烧酒组成的组中的至少一种的酒精饮料用容器。酒精饮料用容器所具备的上述树脂层充分地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化氢等硫化合物，而难以吸附日本酒和烧酒中所含的成为良好香味来源的香气成分。因此，可以适合用作要求良好风味的日本酒和烧酒的容器。
上述酒精饮料用容器可以是含有第一成分的酒精饮料用容器，该第一成分由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成。当容纳含有作为香气成分的上述第一成分的酒精饮料时，包含氧化锌粒子的树脂层抑制第一成分的吸附。由此，可以更好地维持酒精饮料的风味。
上述酒精饮料用容器可以是含有第二成分的酒精饮料用容器，该第二成分由选自由DMS(二甲基硫醚)、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS(二甲基二硫醚)组成的组中的一种或两种以上构成。包含氧化锌粒子的树脂层可以充分选择性地吸附这样的第二成分。由于第二成分是成为酒精饮料的厌氧臭味的主要原因的成分，因此通过吸附它们，可以充分地减少厌氧臭味。
优选的是，在上述树脂层中，由选自由DMS、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS组成的组中的一种或两种以上构成的第二成分的总吸附量大于由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成的第一成分的总吸附量。由此，可以更好地维持酒精饮料的风味。
本发明的一个方面提供一种具备上述任意一种酒精饮料用容器和容纳在该酒精饮料用容器中的酒精饮料的装有酒精饮料的容器。由于该装有酒精饮料的容器具备上述任意一种酒精饮料用容器，因此能够充分地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，从而可以充分良好地维持酒精饮料的风味。
发明的效果
能够提供通过选择性地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物从而能够良好地维持酒精饮料的风味的酒精饮料用容器以及装有酒精饮料的容器。
附图说明
[图1]图1是一个实施方式涉及的酒精饮料用容器和装有酒精饮料的容器的透视图。
[图2]图2是示出构成酒精饮料用容器的层叠体的一个例子的剖面图。
具体实施方式
以下，根据情况，参照附图对本公开的实施方式进行说明。但是，以下的实施方式的主旨是用于说明本公开的示例，而不是将本公开限定于以下内容。在说明中，对相同要素或具有相同功能的要素使用相同的符号，并根据情况省略重复的说明。另外，上下左右等位置关系只要没有特别说明，则基于附图所示的位置关系。此外，附图的尺寸比率不限于图示的比率。
图1为一个实施方式涉及的酒精饮料用容器和装有酒精饮料的容器的透视图。酒精饮料用容器100具备：构成为能够容纳酒精饮料的主体部60、和安装在将酒精饮料填充到主体部60内的填充口上的盖62。当将酒精饮料容纳在酒精饮料用容器100中时，得到装有酒精饮料的容器120。如果从装有酒精饮料的容器120上取下盖62而开封，则可以从填充口注出容纳在酒精饮料用容器100(主体部60)中的酒精饮料。这样，填充口也兼具作为注出口的功能。作为酒精饮料，例如可以列举出清酒等日本酒、烧酒、葡萄酒、威士忌、啤酒及发泡酒等。酒精饮料除了乙醇以外，还含有各种香气成分和其他微量成分。另外，根据制造工艺的条件和保管条件，可以含有成为厌氧臭味的主要原因的成分。作为成为厌氧臭味的主要原因的成分，可以列举出硫化合物。作为硫化合物，包括硫化氢和除了硫化氢以外的硫化合物。
图2是示出构成酒精饮料用容器100的层叠体的一个例子的剖面图。图2的层叠体50具备密封膜10和在密封膜10的一个面10A上从树脂层11侧开始依次设置的阻隔层30、中间层32、纸34(纸层)以及外层36。密封膜10的另一个面10B和外层36的一个表面露出。密封膜10的密封层12构成酒精饮料用容器100的内表面，外层36构成酒精饮料用容器100的表面。
密封膜10具备含有氧化锌粒子的树脂层11和氧化锌粒子的含有比率比树脂层11少的密封层12。因此，由树脂层11构成的密封膜10的一个面10A侧的氧化锌粒子的含有比率比另一个面10B侧高。需要说明的是，密封膜不限于双层结构，也可以在树脂层11与密封层12之间具备一个或多个中间层。另外，该含有比率也可以以氧化锌粒子的含有比率从一个面10A朝向另一个面10B变低的方式倾斜。
从兼具适当的密封性和柔软性的观点来看，密封膜10的厚度可以为20～150μm，也可以为35～120μm。树脂层11的厚度可以为15～100μm，也可以为25～80μm。密封层12的厚度可以为5～50μm，也可以为10～40μm。树脂层11的厚度相对于密封层12的厚度之比可以为1.5～5，也可以为2～4。由此，可以充分地确保吸附成为厌氧臭味的硫化合物的氧化锌粒子的量，并且将密封性维持在充分高的水平。
树脂层11和密封层12例如可以是通过共挤出制造的层叠膜。树脂层11中的氧化锌粒子的含有比率例如可以为0.2～45重量％。从充分地增大硫化合物的吸附量的观点来看，该含有比率的下限可以为0.5重量％，可以为1重量％，也可以为2重量％。从充分地提高密封性的观点来看，该含有比率的上限可以为40重量％，也可以为30重量％。
树脂层11中的氧化锌粒子的表面浓度例如可以为0.1g/m2以上，也可以为0.1～20g/m2。从充分地增大成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附量的观点来看，该表面浓度的下限可以为0.3g/m2，可以为0.45g/m2，也可以为1g/m2。从充分地提高密封性的观点来看，该表面浓度的上限可以为16g/m2，也可以为12g/m2。
树脂层11中所含的氧化锌粒子的一次粒径可以为20～280nm，可以为20～200nm，也可以为20～100nm。氧化锌粒子的一次粒径是在通过激光衍射/散射法测定的以体积为基准的粒度分布中频率的累积为50％的中位直径(D50)。这种尺寸的氧化锌粒子可以以市售品的方式获得。
密封层12可以含有氧化锌粒子，也可以不含有氧化锌粒子。密封层12中氧化锌的含有比率可以为1重量％以下，可以为0.5重量％以下，也可以为0.1重量％以下。通过降低氧化锌粒子的含有比率，可以减少另一个面10B(密封层12侧的密封膜10的主面)的凹凸，充分地提高密封性。
氧化锌粒子相对于密封膜10整体的含有比率例如可以为0.1～25重量％。从充分地增大硫化合物的吸附量的观点来看，该含有比率的下限可以为0.3重量％，可以为0.6重量％，也可以为1重量％。从充分地提高密封性的观点来看，该含有比率的上限可以为20重量％，也可以为15重量％。
氧化锌粒子优选在表面实施疏水化处理。由此，可以抑制密封膜10中所含的氧化锌粒子的凝聚而提高分散性，并且进一步提高成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附性能和密封性。作为疏水化处理，可以列举出使用选自由聚硅氧烷、烷基硅烷、烷基烷氧基硅烷以及丙烯酸有机硅组成的组中的至少一种的处理。通过进行这样的处理，氧化锌粒子的表面疏水化，可以提高树脂层11中的分散性。经疏水化处理的氧化锌粒子可以在表面上具有聚硅氧烷层，例如可以具有氢二甲基硅氧烷层。
密封膜10可以包含聚烯烃树脂，氧化锌粒子分散在该聚烯烃树脂中。树脂层11和密封层12可以包含相同的聚烯烃树脂，也可以包含互不相同的聚烯烃树脂。从提高热封性的观点来看，聚烯烃树脂可以是未拉伸的树脂。作为聚烯烃树脂，例如可以列举出直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯共聚物(EPR)、聚甲基戊烯(TPX)等。由此，可以充分地提高密封膜10的热封性。
密封膜10可以实质上不含有分散剂，也可以完全不含有分散剂。这里，“实质上不含有”的主旨是允许分散剂以杂质水平混入，或者含有不影响密封膜10的性能的程度的分散剂。由此，在容纳酒精饮料的情况下，可以进一步提高可靠性。分散剂是使密封膜成形时树脂组合物的配合成分，具有使氧化锌粒子等固体成分分散的作用。例如，可以列举出苯乙烯丙烯酸树脂共聚物、多元醇脂肪酸酯、非离子表面活性剂及脂肪酸金属盐等。
一个实施方式涉及的密封膜的制造方法具有这样的工序：通过将含有实施了疏水化处理的氧化锌粒子的第一树脂组合物和氧化锌粒子的含有比率比第一树脂组合物少的第二树脂组合物共挤出而得到密封膜。也可以由第一树脂组合物形成树脂层11，由第二树脂组合物形成密封层12，从而得到密封膜10。氧化锌粒子由于实施了疏水化处理，因此可以以高均匀性分散在树脂组合物中。
第一树脂组合物的MFR(熔体流动速率)可以为1～8g/10分钟。由此，可以不损害挤出成形时的圆滑性而使氧化锌粒子以充分高的均匀性分散。第二树脂组合物的MFR也可以为1～8g/10分钟。
通过将密封膜10作为酒精饮料用容器的最内层，可以充分地吸附由酒精饮料产生的成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物。另外，密封膜10在比树脂层11更靠内侧具有氧化锌粒子的含有比率比树脂层11低的密封层12，因此具有优异的密封性。密封膜10也可以吸附分子量为120以下的、与硫化氢不同的硫化合物。
阻隔层30是具有阻隔性的层。作为阻隔层30，例如可以列举出由无机物构成的蒸镀膜、金属箔、树脂膜、以及在树脂膜上层叠蒸镀层而成的层等。具体而言，可以列举出二氧化硅等无机蒸镀膜、铝蒸镀膜、铝箔、铝箔层叠PET膜、以及尼龙系阻隔膜和乙烯乙烯醇系的阻隔膜等各种阻隔膜。可以单独具有它们中的1种、或组合具有2种以上。
对阻隔层30的厚度没有特别地限定。在阻隔层30为蒸镀层的情况下，其厚度例如可以为5～100nm。在阻隔层30由铝箔构成的情况下，其厚度例如可以为7～9μm。阻隔层30例如可以通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、等离子体气相沉积法(CVD)、干式层压法、挤出层压法等形成。
中间层32、纸34以及外层36构成层叠体50的基材层。中间层32和外层36可以由树脂膜构成。作为树脂膜，例如可以列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜；聚苯乙烯膜；6,6-尼龙等聚酰胺膜；聚碳酸酯膜；聚丙烯腈膜；以及聚酰亚胺膜等。
中间层32和外层36的材质可以相同，也可以不同。中间层32和外层36可以单独使用上述树脂膜中的一种，或者将两种以上组合使用。中间层32和外层36也可以通过层叠多个相同种类的树脂膜而构成。树脂膜可以是拉伸和未拉伸中的任一种。也可以层叠至少一个拉伸膜和至少一个未拉伸膜。中间层32和外层36通过具有沿双轴方向任意拉伸的膜，可以提高机械强度和尺寸稳定性。
对中间层32和外层36厚度没有特别地限制，例如可以为3～100μm，也可以为6～50μm。树脂膜可以含有选自填料、防静电剂、增塑剂、润滑剂以及抗氧化剂等中的至少一种添加剂。
纸34例如可以是用于液体用纸容器的板纸。纸34的称量例如可以为200～500μm，也可以为300～400μm。可以根据需要在纸34的外层36侧的面上适当设置印刷层。印刷层例如是由包含氨基甲酸酯系、丙烯酸系、硝基纤维素系或橡胶系等以往使用的粘合剂树脂和各种颜料、增塑剂、干燥剂及稳定剂等添加剂的油墨构成的层。通过该印刷层，可以显示文字、图案等。作为印刷方法，例如可以使用胶版印刷、凹版印刷、柔性印刷、丝网印刷、喷墨印刷等公知的印刷方法。
构成本公开的酒精饮料用容器的层叠体不限于图2的结构。例如，可以在层叠体50的各构成层之间设置任意的中间层或粘接层。作为构成粘接层的粘接剂成分，可以列举出氨基甲酸酯系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚酰胺系粘接剂、环氧系粘接剂、以及异氰酸酯系粘接剂等公知的粘接剂。
图1所示的酒精饮料用容器100的主体部60是将一对层叠体50的一部分彼此粘贴而构成的。以使密封膜10的密封层12成为最内层的方式加工层叠体50。因此，在密封部64中，以一对密封膜10的密封层12彼此、即另一个面10B彼此相对的方式粘贴，从而构成酒精饮料用容器100。在图1中，仅在酒精饮料用容器100的上部示出了密封部64，但是在酒精饮料用容器100的侧部和底部也可以具有密封部。由于密封层12具有优异的密封性，因此酒精饮料用容器100可以稳定地保存酒精饮料。
另外，酒精饮料用容器100可以充分地吸附随着酒精饮料的保管时间的流逝而由酒精饮料产生的成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，从而减少厌氧臭味。根据制造工艺的变动、保管的条件等，酒精饮料有时容易产生各种硫化合物。即使在这样的情况下，酒精饮料用容器100也可以充分地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，从而减少厌氧臭味。因此，可以长期良好地维持酒精饮料的品质。
酒精饮料优选含有由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成的第一成分。第一成分是作为日本酒和烧酒等的良好香味来源的香气成分。包含氧化锌粒子的树脂层11可以抑制吸附这样的香气成分。因此，可以充分良好地维持酒精饮料的风味。
除了硫化氢以外，酒精饮料还可以含有与硫化氢不同的硫化合物，也可以伴随着保存而生成硫化合物。与硫化氢不同的硫化合物的分子量可以为120以下。作为具体例，可以列举出由选自由DMS、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS组成的组中的一种或两种以上构成的第二成分。这样的第二成分也可以被包含氧化锌粒子的树脂层11充分地吸附。由此，可以充分地减少酒精饮料的厌氧臭味。
在包含氧化锌粒子的树脂层11中，优选的是，由选自由DMS、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS组成的组中的一种或两种以上构成的第二成分的总吸附量比由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成的第一成分的总吸附量多。这样，与优选的香气成分相比，通过选择性地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，可以更良好地维持酒精饮料的风味。
以下，对层叠体50以及使用该层叠体50制造酒精饮料用容器100和装有酒精饮料的容器120的步骤进行说明。例如，使通过共挤出制造的密封膜10的一个面10A与阻隔层30相对，使用粘接剂进行粘接。然后，使用粘接剂在阻隔层30上层叠中间层32、纸34以及外层36。通过这种方式得到了层叠体50。切断层叠体50以加工成预定的形状。然后，将一对层叠体50的一部分彼此以密封层12彼此相对的方式重叠并热封。通过这种方式得到了酒精饮料用容器100的主体部60。如果在设置于主体部60的上部的填充口上安装盖62，则得到了酒精饮料用容器100。
接着，从填充口取下盖62，从设置于主体部60的上部的填充口填充酒精饮料。填充后，如果安装盖62并密封填充口，则得到装有酒精饮料的容器120。
以上，对本公开的优选实施方式进行了说明，但是本公开不受上述实施方式的任何限定。例如，酒精饮料用容器的形状不限于图1所示的三角屋顶的形状，也可以是箱形形状或圆柱状。另外，也可以是袋状(包装袋)。袋状的容器也可以是两边袋、三边袋、四边袋、合掌袋或自立袋形状。密封膜也可以由3层以上构成。在这种情况下，树脂层由第一树脂层和第二树脂层这两层构成，只要其中一者或两者的氧化锌粒子的含有比率比密封层高即可。
实施例
参照实施例和比较例对本公开的内容进行更详细地说明，但是本公开不限于下述的实施例。
[H2S吸附性的评价]
(实施例1)
<树脂组合物的制造>
将低密度聚乙烯树脂(旭化成株式会社制、商品名：Suntec L2170E)和使用聚硅氧烷进行了疏水化处理的氧化锌粒子(堺化学工业株式会社制、商品名：FINEX-30S-LPT、一次粒径：35nm、氧化锌含有比率：98重量％)以90:10的重量比配合，制备了第一树脂组合物。该第一树脂组合物的MFR为4.9g/10分钟，密度为1.01g/cm3。准备了低密度聚乙烯树脂(旭化成株式会社制，商品名：Suntec L2170E)作为第二树脂组合物。该第二树脂组合物的MFR为5.3g/10分钟，密度为0.921g/cm3。在第一树脂组合物和第二树脂组合物的任一者中不使用分散剂。
<密封膜的制造>
使用共挤出制膜机将第一树脂组合物和第二树脂组合物制膜，制造了具有由第一树脂组合物构成的树脂层(厚度：45μm)和由第二树脂组合物构成的密封层(厚度：15μm)这两层结构的密封膜。氧化锌粒子相对于树脂层的含有比率1和氧化锌粒子相对于密封膜整体的含有比率2如表1所示。通过以下的计算式算出密封膜的树脂层中的氧化锌粒子的表面浓度。结果如表1所示。
表面浓度＝树脂层的密度×氧化锌粒子含有比率(重量％)×树脂层厚度
上述计算式的树脂层的密度是树脂层的重量除以树脂层的体积而求出的。树脂层的重量是由密封膜的重量减去根据厚度和树脂密度求出的密封层的重量而求出的。
＜评价＞
将制作的密封膜切成10cm×10cm的尺寸作为试样。在放入有试样的阻隔袋中封入含有预定浓度的硫化氢(H2S)的空气，测定阻隔袋中硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。在硫化氢的产生和检测中，使用了Gastech Corp.制造的硫化氢气体产生试剂盒。测量结果如表3所示。
(实施例1A)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以99.2:0.8的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例1B)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以99:1的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例1C)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以99:5的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度虽时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例1D)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以80:20的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例1E)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以70:30的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例1同样地制造了密封膜。该第一树脂组合物的MFR为4.6g/10分钟，密度为1.2g/cm3。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例2)
将低密度聚乙烯树脂(旭化成株式会社制、商品名：Suntec L2170E)和使用聚硅氧烷进行了疏水化处理的氧化锌粒子(堺化学工业株式会社制、商品名：FINEX-50S-LP2、一次粒径：20nm、氧化锌含有比率：96重量％)以90:10的重量比配合，制备了第一树脂组合物。该第一树脂组合物的MFR为4.9g/10分钟，密度为1.00g/cm3。
除了使用该第一树脂组合物以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
(实施例3)
将低密度聚乙烯树脂(旭化成株式会社制、商品名：Suntec L2170E)和未经表面处理的氧化锌粒子(堺化学工业株式会社制、商品名：5Z22、一次粒径：280nm、氧化锌含有比率：100重量％)以90:10的重量比配合，制备了第一树脂组合物。该第一树脂组合物的MFR为5.0g/10分钟，密度为1.00g/cm3。
除了使用该第一树脂组合物以外，与实施例1同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表1所示。另外，与实施例1同样地测定硫化氢的残留浓度随时间流逝的变化。测定结果如表1所示。
[表1]
表1的空白是在不将密封膜放入阻隔袋的情况下测定硫化氢浓度随时间流逝的变化的结果。确认了各实施例的密封膜可以充分地吸附硫化氢。根据实施例1A、1B、1C、1D、1E的比较，确认了：虽然氧化锌粒子的含有比率少的实施例1A、1B、1C的密封膜的硫化氢吸附速度变慢，但是能够降低阻隔袋内的硫化氢浓度。根据这些结果确认了：产生硫化氢的酒精饮料的容器具有包含氧化锌粒子的树脂层是有用的。
〔DMDS吸附性的评价〕
(实施例1、2、3)
在乙醇中混合DMDS，制备了DMDS浓度为8.79重量ppm的乙醇溶液。将实施例1、2、3中制作的密封膜切成46mm×23mm的尺寸作为试样。将该试样浸渍在样品管中所采集的10mL上述乙醇溶液中，测定DMDS的吸附率随时间流逝的变化。DMDS的检测使用气相色谱仪(检测器：SCD)。测定时的升温设定如下所示。吸附率是相对于DMDS总投入量，试样(密封膜)吸附的比例，数值大的吸附能力优异。结果如表2所示。
40℃→以10℃/分钟升温→120℃(保持2分钟)
(实施例2A)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以95:5的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例2同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表2所示。另外，与实施例2同样地测定DMDS的吸附率随时间流逝的变化。测定结果如表2所示。
(实施例2B)
将低密度聚乙烯树脂和氧化锌粒子以80:20的重量比配合以制备第一树脂组合物，并且使用该第一树脂组合物制造密封膜，除此以外，与实施例2同样地制造了密封膜。含有比率1、含有比率2及表面浓度如表2所示。另外，与实施例2同样地测定DMDS的吸附率随时间流逝的变化。测定结果如表2所示。
[表2]
表2的“DMDS吸附评价”一栏中的各实施例的数值表示试样(密封膜)对DMDS的吸附率(重量％)。该吸附率根据残留在乙醇溶液中的DMDS浓度来计算。需要说明的是，在实施例3中，经过2小时后的吸附率比经过3小时后的吸附率高，但是认为这是测定误差的影响。另外，将算出的吸附率为负值的情况显示为吸附率[％]＝0。这样成为负值也认为是测定误差的影响。
在表1的结果中，实施例1、2、2A、2B、3的密封膜均可以吸附DMDS。根据实施例2、2A、2B的比较，确认了：氧化锌粒子的含有比率越高，DMDS的吸附率越高。根据这些结果确认了：产生DMDS的酒精饮料的容器具有包含氧化锌粒子的树脂层是有用的。
[硫化合物的吸附性的评价]
(实施例1)
在乙醇中分别混合表3所示的硫化合物，制备了初期的硫化合物的浓度如表3所示的5种乙醇溶液。将实施例1中制作的密封膜切成40mm×60mm的尺寸作为试样。将该试样浸渍在样品管中所采集的10mL各乙醇溶液中，测定成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物的吸附率随时间流逝的变化。在各硫化合物的检测中，使用了气相色谱仪(检测器：SCD)。测定时的升温设定如下所示。测定结果如表3所示。
40℃→以10℃/分钟升温→120℃(保持2分钟)
[表3]
如表3所示，确认了：实施例1的密封膜可以充分地减少分子量为120以下的、成为厌氧臭味的主要原因的各种硫化合物。因此，当将酒精饮料保存在具备包含氧化锌粒子的树脂层的容器中时，可以减少厌氧臭味。
[香气成分的吸附性的评价]
(实施例1)
通过气相色谱分析对市售的烧酒A～F中所含的香气成分进行了定量。在香气成分当中，烧酒和日本酒中所含较多的3-甲基-1-丁醇和苯乙醇的定量结果如表4所示。另外，在作为烧酒的主要香气成分的萜烯醇类当中，含有比率较高的芳樟醇的定量结果如表4所示。
[表4]
基于表4的测定结果，在乙醇中配合3-甲基-1-丁醇、苯乙醇及芳樟醇，从而制备了评价用的乙醇溶液。该乙醇溶液中的3-甲基-1-丁醇的含有比率为500重量ppm，苯乙醇的含有比率为50重量ppm，芳樟醇的含有比率为5重量ppm。
将实施例1中制作的密封膜切成40mm×60mm的尺寸作为试样。将该试样浸渍在样品管中所采集的10mL评价用的乙醇溶液中，测定香气成分的吸附率随时间流逝的变化。在各香气成分的检测中，使用了气相色谱仪(检测器：FID)。测定时的升温设定如下所示。测定结果如表5所示。需要说明的是，也存在所算出的吸附率为负值的情况，但是这是测定误差引起的，判定为吸附率(％)＝0。
40℃→以5℃/分钟升温→150℃(保持3分钟)
[表5]
如表5所示，确认了：作为香气成分的3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇均完全不被包含氧化锌粒子的树脂层吸附。由此确认了：即使在具备包含氧化锌粒子的树脂层的容器中保存酒精饮料，香气成分也不会减少，可以良好地维持酒精饮料的风味。
工业实用性
根据本公开，可以提供通过选择性地吸附成为厌氧臭味的主要原因的硫化合物，能够良好地维持酒精饮料的风味的酒精饮料用容器以及装有酒精饮料的容器。
符号的说明
10…密封膜、10A…一个面、10B…另一个面、11…树脂层、12…密封层、30…阻隔层、32…中间层、34…纸、36…外层、50…层叠体、60…主体部、62…盖、64…密封部，100…酒精饮料用容器、120…装有酒精饮料的容器。
Claims (16)
1.一种酒精饮料用容器，具有包含氧化锌粒子的树脂层。
2.根据权利要求1所述的酒精饮料用容器，其中，
所述氧化锌粒子在表面实施了疏水化处理。
3.根据权利要求1或2所述的酒精饮料用容器，其中，
所述氧化锌粒子的一次粒径为20～280nm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的酒精饮料用容器，其中，
所述树脂层包含聚烯烃树脂，所述氧化锌粒子分散在所述聚烯烃树脂中。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的酒精饮料用容器，其中，
所述树脂层中的所述氧化锌粒子的含有比率为0.2～45重量％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的酒精饮料用容器，其中，
所述树脂层中的所述氧化锌粒子的表面浓度为0.1g/m2以上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的酒精饮料用容器，其实质上不含有分散剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的酒精饮料用容器，其由从外侧开始依次具有包含纸的基材层、阻隔层以及密封膜的层叠体构成，在比所述阻隔层更靠内侧具有所述树脂层。
9.根据权利要求8所述的酒精饮料用容器，其中，
所述密封膜包含所述树脂层、和比所述树脂层更靠内侧的所述氧化锌粒子的含有比率比所述树脂层少的密封层。
10.根据权利要求9所述的酒精饮料用容器，其中，
所述树脂层的厚度相对于所述密封层的厚度之比为1.5～5。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的酒精饮料用容器，其中，所述氧化锌粒子相对于所述密封膜整体的含有比率为0.1～25重量％。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的酒精饮料用容器，其是包含选自由日本酒和烧酒组成的组中的至少一者的酒精饮料用容器。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的酒精饮料用容器，其是含有第一成分的饮料用容器，该第一成分由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的酒精饮料用容器，其是含有第二成分的饮料用容器，该第二成分由选自由DMS、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS组成的组中的一种或两种以上构成。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的酒精饮料用容器，其中，在所述树脂层中，由选自由DMS、甲硫基丙醛、甲硫基丙醇、s-甲硫基乙酸酯以及DMDS组成的组中的一种或两种以上构成的第二成分的总吸附量大于由选自由3-甲基-1-丁醇、苯乙醇以及芳樟醇组成的组中的一种或两种以上构成的第一成分的总吸附量。
16.一种装有酒精饮料的容器，具备：权利要求1至15中任一项所述的酒精饮料用容器和容纳在该酒精饮料用容器中的酒精饮料。
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