JP2022142292A - アルコール飲料用容器、及びアルコール飲料入り容器 - Google Patents

Abstract

【課題】嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択的に吸着することによって、アルコール飲料の風味を良好に維持することが可能なアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器を提供すること。【解決手段】アルコール飲料用容器１００は、外側から、紙を含む基材層、バリア層、及びシーラントフィルムをこの順に有する積層体で構成され、バリア層よりも内側に酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を有する。アルコール飲料入り容器１２０は、アルコール飲料用容器と、当該アルコール飲料用容器に収容されるアルコール飲料とを備える。【選択図】図１

Description

本開示は、アルコール飲料用容器、及びアルコール飲料入り容器に関する。

アルコール飲料には、日本酒、焼酎、ワイン、ウィスキー、ビール、発泡酒等の多くの種類がある。このようなアルコール飲料には種々の成分が含まれる。例えば、焼酎の香気成分としては、アセトアルデヒド、酢酸エチル、ｎ－プロピルアルコール、イソブチルアルコール、酢酸イソアミル、イソアミルアルコール、フルフラール、モノテルペンアルコール（リナロール、α－テルピネオール、シトロネロール、ネロール、ゲラニオール）、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、β－フェネチルアルコール、酢酸β－フェネチル、及び高級脂肪酸エチルエステル等が知られている（同特許文献１参照）。

一方で、アルコール飲料には、製造条件によって、オフフレーバーの要因となる成分も生成する。特許文献２では、オフフレーバー成分として硫化水素（Ｈ_２Ｓ）等の硫黄化合物が挙げられている。

このように種々の成分を含有するアルコール飲料用の容器としては、従来の金属及びガラス等の無機材料で構成されるものに代えて、取り扱い性に優れる樹脂製の容器を用いることが検討されている。このような樹脂製の容器の場合には、内容物の劣化が生じることが懸念される。そこで、特許文献３では、ポリエステル樹脂製容器の内面側にアモルファス炭素を含む被膜と、該面側に遮光フィルムとを設けて、発泡アルコール飲料に適した内容物保存性を有する容器を提供することが検討されている。

特開２０１９－７０５４８号公報 特開２０１７－６０８１号公報 特開２００３－１４６３３４号公報

種々の成分と含有するアルコール飲料は、その製造条件、及び容器に収容して保存したときの環境に応じて、風味が変化する場合がある。金属及びガラス製のものに代えて、非金属且つ非ガラス製の容器とした場合には、劣化によって嫌気を引き起こす臭気（嫌気臭）を引き起こす成分が生じることも懸念される。アルコール飲料の嫌気臭の要因となる成分としては、硫化水素のみならず、種々の硫黄化合物が関与している。

そこで、本開示は、嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択的に吸着することによって、アルコール飲料の風味を良好に維持することが可能なアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器を提供する。

本開示は、一つの側面において、酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を有するアルコール飲料用容器を提供する。酸化亜鉛粒子を含む樹脂層は、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分に吸着する。一方、酸化亜鉛粒子を含む樹脂層は、アルコール飲料の良好な香りの元となる香気成分を吸着し難い。このように、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択的に吸着することによって、アルコール飲料の風味を良好に維持することができる。

上記酸化亜鉛粒子は、表面に疎水化処理が施されていてもよい。これによって、樹脂層に含まれる酸化亜鉛粒子の分散性が向上し、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着性能を一層向上することができる。また、分散性が向上しても、アルコール飲料に含まれる香気成分の吸着を十分に抑制することができる。

上記酸化亜鉛粒子の一次粒子径は２０～２８０ｎｍであってよい。このようなサイズの酸化亜鉛粒子は、凝集し易いが市販品で入手可能であるうえに、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着性能に十分に優れる。

上記樹脂層は、ポリオレフィン樹脂を含み、酸化亜鉛粒子が当該ポリオレフィン樹脂中に分散していてもよい。これによって、ヒートシール性を十分に高くすることができる。また、酸化亜鉛粒子の凝集を抑制して高い分散性で酸化亜鉛粒子を含有することができる。

上記樹脂層における酸化亜鉛粒子の含有比率が０．２～４５重量％であってもよい。これによって、硫黄化合物の吸着性能とシール性を高い水準で両立することができる。

上記樹脂層における酸化亜鉛粒子の面濃度は０．１ｇ／ｍ^２以上であってよい。このような高い面濃度を有することによって、硫黄化合物の吸着性能を十分に高くすることができる。なお、本開示における「面濃度」は、主面（一方面）１ｍ^２当たりの樹脂層における酸化亜鉛粒子の含有比率であり、１ｍ^２当たりの樹脂層の重量（ｇ）に含有比率（重量％）を乗算することによって求めることができる。

上記樹脂層は、分散剤を実質的に含有しなくてもよい。これによって、品質信頼性を一層向上することができる。

上記アルコール飲料用容器は、外側から、紙を含む基材層、バリア層、及びシーラントフィルムをこの順に有する積層体で構成され、バリア層よりも内側に樹脂層を有する積層体で構成されてもよい。このような積層体は、バリア層を有することから、アルコール飲料が外気と接することを抑制することができる。また、バリア層よりも内側に上記樹脂層を備えることから、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分選択的に吸着することが可能できる。なお、バリア層よりも内側に樹脂層を備えても、アルコール飲料に含まれる香気成分の吸着を十分に抑制することができる。

上記シーラントフィルムが、上述の樹脂層と、樹脂層よりも内側に樹脂層よりも酸化亜鉛粒子の含有比率が少ないシール層とを含んでもよい。このようなシーラントフィルムは、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着性能とシール性とを高い水準で両立することができる。

上記シール層の厚みに対する樹脂層の厚みの比は１．５～５であってよい。これによって、アルコール飲料の嫌気臭を吸着する酸化亜鉛粒子の量を十分に確保しつつ、シール性を高い水準に維持することができる。

上記シーラントフィルム全体における酸化亜鉛粒子の含有比率は０．１～２５重量％であってよい。これによって、アルコール飲料の嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着性能とシール性を高い水準で両立することができる。

上記アルコール飲料用容器は、日本酒及び焼酎の少なくとも一方を含むアルコール飲料用であってよい。アルコール飲料用容器に備えられる上記樹脂層は、嫌気臭の要因となる硫化水素等の硫黄化合物を十分に吸着するのに対し、日本酒及び焼酎に含まれる良好な香りの元となる香気成分を吸着し難い。このため、良好な風味が求められる日本酒及び焼酎の容器として好適に用いることができる。

上記アルコール飲料用容器は、３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分を含むアルコール飲料用であってよい。酸化亜鉛粒子を含む樹脂層は、香気成分である上記第一成分を含むアルコール飲料を収容したときに、第一成分の吸着を抑制する。これによって、アルコール飲料の風味を一層良好に維持することができる。

上記アルコール飲料用容器は、ＤＭＳ（ジメチルスルフィド）、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳ（ジメチルジスルフィド）からなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分を含むアルコール飲料用であってよい。酸化亜鉛粒子を含む樹脂層は、このような第二成分を十分選択的に吸着することができる。第二成分はアルコール飲料の嫌気臭の要因となる成分であることから、これらを吸着することによって嫌気臭を十分に低減することができる。

上記樹脂層は、ＤＭＳ、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分の総吸着量の方が、３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分の総吸着量よりも多いことが好ましい。これによって、アルコール飲料の風味を一層良好に維持することができる。

本開示は一つの側面において、上述のいずれかのアルコール飲料用容器と、当該アルコール飲料用容器に収容されるアルコール飲料と、を備えるアルコール飲料入り容器を提供する。このアルコール飲料入り容器は、上述のいずれかのアルコール飲料用容器を備えることから、嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分に吸着することが可能であり、アルコール飲料の風味を十分良好に維持することができる。

嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択に吸着することによって、アルコール飲料の風味を良好に維持することが可能なアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器を提供することができる。

図１は、一実施形態に係るアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器の斜視図である。 図２は、アルコール飲料用容器を構成する積層体の一例を示す断面図である。

以下、場合により図面を参照して、本開示の実施形態について説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合により重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

図１は、一実施形態に係るアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器の斜視図である。アルコール飲料用容器１００は、アルコール飲料を収容可能に構成される本体部６０と、アルコール飲料を本体部６０内に充填する充填口に取り付けられるキャップ６２と、を備える。アルコール飲料用容器１００にアルコール飲料を収容すると、アルコール飲料入り容器１２０が得られる。アルコール飲料入り容器１２０からキャップ６２を取り外して開封すれば、アルコール飲料用容器１００（本体部６０）に収容されているアルコール飲料を充填口から注ぎ出すことができる。このように、充填口は注出口としての機能も兼ね備える。アルコール飲料としては、例えば、清酒等の日本酒、焼酎、ワイン、ウィスキー、ビール、及び発泡酒等が挙げられる。アルコール飲料は、エタノールの他に、種々の香気成分及びその他の微量成分を含有する。また、製造プロセスの条件、及び、保管条件に応じて、嫌気臭の要因となる成分が含まれ得る。嫌気臭の要因となる成分として、硫黄化合物が挙げられる。硫黄化合物としては、硫化水素及び硫化水素以外の硫黄化合物が含まれる。

図２は、アルコール飲料用容器１００を構成する積層体の一例を示す断面図である。図２の積層体５０は、シーラントフィルム１０と、シーラントフィルム１０の一方面１０Ａの上に、樹脂層１１側から、バリア層３０と、中間層３２と、紙３４（紙層）と、外層３６とをこの順に備える。シーラントフィルム１０の他方面１０Ｂと外層３６の一方の表面が露出している。シーラントフィルム１０のシール層１２がアルコール飲料用容器１００の内表面を構成し、外層３６がアルコール飲料用容器１００の表面を構成する。

シーラントフィルム１０は、酸化亜鉛粒子を含有する樹脂層１１と、樹脂層１１よりも酸化亜鉛粒子の含有比率が少ないシール層１２とを備える。このため、樹脂層１１で構成されるシーラントフィルム１０の一方面１０Ａ側の方が、他方面１０Ｂ側よりも酸化亜鉛粒子の含有比率が高くなっている。なお、シーラントフィルムは二層構造に限定されるものではなく、樹脂層１１とシール層１２の間に一つ又は複数の中間層を備えるものであってもよい。また、一方面１０Ａから他方面１０Ｂに向かって酸化亜鉛粒子の含有比率が低くなるように当該含有比率が傾斜していてもよい。

シーラントフィルム１０の厚みは、適したシール性と柔軟性を兼ね備えるようにする観点から、２０～１５０μｍであってよく、３５～１２０μｍであってもよい。樹脂層１１の厚みは、１５～１００μｍであってよく、２５～８０μｍであってもよい。シール層１２の厚みは、５～５０μｍであってよく、１０～４０μｍであってもよい。シール層１２の厚みに対する樹脂層１１の厚みの比は、１．５～５であってよく、２～４であってもよい。これによって、嫌気臭となる硫黄化合物を吸着する酸化亜鉛粒子の量を十分に確保するとともに、シール性を十分に高い水準に維持することができる。

樹脂層１１とシール層１２は、例えば、共押出によって製造される積層フィルムであってよい。樹脂層１１における酸化亜鉛粒子の含有比率は、例えば０．２～４５重量％であってよい。当該含有比率の下限は、硫黄化合物の吸着量を十分に大きくする観点から、０．５重量％であってよく、１重量％であってよく、２重量％であってもよい。当該含有比率の上限は、シール性を十分に高くする観点から、４０重量％であってよく、３０重量％であってもよい。

樹脂層１１における酸化亜鉛粒子の面濃度は、例えば０．１ｇ／ｍ^２以上であってよく、０．１～２０ｇ／ｍ^２であってもよい。当該面濃度の下限は、嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着量を十分に大きくする観点から、０．３ｇ／ｍ^２であってよく、０．４５ｇ／ｍ^２であってよく、１ｇ／ｍ^２であってもよい。当該面濃度の上限は、シール性を十分に高くする観点から、１６ｇ／ｍ^２であってよく、１２ｇ／ｍ^２であってもよい。

樹脂層１１に含まれる酸化亜鉛粒子の一次粒子径は、２０～２８０ｎｍであってよく、２０～２００ｎｍであってよく、２０～１００ｎｍであってもよい。酸化亜鉛粒子の一次粒子径は、レーザー回折・散乱法によって測定される粒度分布において頻度の累積が５０％となるメジアン径（Ｄ５０）である。このようなサイズの酸化亜鉛粒子は市販品として入手が可能である。

シール層１２は、酸化亜鉛粒子を含有してもよく、含有していなくてもよい。シール層１２における酸化亜鉛の含有比率は、１重量％以下であってよく、０．５重量％以下であってよく、０．１重量％以下であってもよい。酸化亜鉛粒子の含有比率を低くすることによって、他方面１０Ｂ（シール層１２側のシーラントフィルム１０の主面）の凹凸が低減されシール性を十分に高くすることができる。

シーラントフィルム１０全体における酸化亜鉛粒子の含有比率は、例えば０．１～２５重量％であってよい。当該含有比率の下限は、硫黄化合物の吸着量を十分に大きくする観点から、０．３重量％であってよく、０．６重量％であってよく、１重量％であってもよい。当該含有比率の上限は、シール性を十分に高くする観点から、２０重量％であってよく、１５重量％であってもよい。

酸化亜鉛粒子は、表面に疎水化処理が施されていることが好ましい。これによって、シーラントフィルム１０に含まれる酸化亜鉛粒子の凝集が抑制されて分散性が向上し、嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着性能及びシール性を一層向上することができる。疎水化処理としては、ポリシロキサン、アルキルシラン、アルキルアルコキシシラン及びアクリルシリコンからなる群より選ばれる少なくとも一つを用いる処理が挙げられる。このような処理を行うことによって、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化され、樹脂層１１における分散性を向上することができる。疎水化処理が施された酸化亜鉛粒子は、表面にポロシロキサン層を有していてよく、例えば、ハイドロゲンメチコン層を有していてもよい。

シーラントフィルム１０は、ポリオレフィン樹脂を含み、酸化亜鉛粒子が当該ポリオレフィン樹脂中に分散していてもよい。樹脂層１１及びシール層１２は、同じポリオレフィン樹脂を含んでいてよく、互いに異なるポリオレフィン樹脂を含んでいてもよい。ポリオレフィン樹脂は、ヒートシール性向上の観点から無延伸のものであってよい。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンープロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）等が挙げられる。これによって、シーラントフィルム１０のヒートシール性を十分に高くすることができる。

シーラントフィルム１０は分散剤を実質的に含有しなくてよく、全く含有しなくてもよい。ここで、「実質的に含有しない」とするのは、不純物レベルで分散剤が混入すること、又はシーラントフィルム１０の性能に影響しない程度の分散剤を含有することを許容する趣旨である。これによって、アルコール飲料を収容する場合に、信頼性をさらに向上することができる。分散剤は、シーラントフィルムを成形する際に樹脂組成物の配合される成分であり、酸化亜鉛粒子等の固形分を分散させる作用を有するものである。例えば、スチレンアクリル樹脂共重合体、多価アルコール脂肪酸エステル、ノニオン界面活性剤、及び脂肪酸金属塩等が挙げられる。

一実施形態に係るシーラントフィルムの製造方法は、疎水化処理が施された酸化亜鉛粒子を含有する第一樹脂組成物と、第一樹脂組成物よりも酸化亜鉛粒子の含有比率が少ない第二樹脂組成物と、の共押出によってシーラントフィルムを得る工程を有する。第一樹脂組成物から樹脂層１１を、第二樹脂組成物からシール層１２をそれぞれ形成して、シーラントフィルム１０を得てもよい。酸化亜鉛粒子は、疎水化処理が施されているため、高い均一性で樹脂組成物中に分散することができる。

第一樹脂組成物のＭＦＲ（メルトフローレート）は１～８ｇ／１０ｍｉｎであってよい。これによって、押出成形時の円滑性を損なうことなく、酸化亜鉛粒子を十分に高い均一性で分散させることができる。第二樹脂組成物のＭＦＲも１～８ｇ／１０ｍｉｎであってよい。

シーラントフィルム１０を、アルコール飲料用容器の最内層とすることによって、アルコール飲料から生じる嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分に吸着することができる。また、シーラントフィルム１０は、樹脂層１１よりも内側に樹脂層１１よりも酸化亜鉛粒子の含有比率が低いシール層１２を有するため、優れたシール性を有する。シーラントフィルム１０は、分子量が１２０以下であり、硫化水素とは異なる硫黄化合物も吸着することができる。

バリア層３０は、バリア性を有する層である。バリア層３０としては、例えば、無機物からなる蒸着フィルム、金属箔、樹脂フィルム、及び樹脂フィルムに蒸着層を積層したもの等が挙げられる。具体的には、シリカ等の無機蒸着フィルム、アルミ蒸着フィルム、アルミニウム箔、アルミニウム箔積層ＰＥＴフィルム、並びに、ナイロン系バリアフィルム及びエチレンビニルアルコール系のバリアフィルムなどの各種バリアフィルムが挙げられる。これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて有していてもよい。

バリア層３０の厚みは特に限定されない。バリア層３０が蒸着層からなる場合、その厚みは、例えば５～１００ｎｍであってよい。バリア層３０がアルミニウム箔からなる場合、その厚みは例えば７～９μｍであってよい。バリア層３０は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）、ドライラミネート法、エクストルージョンラミネート法等によって形成することができる。

中間層３２、紙３４及び外層３６は、積層体５０の基材層をなす。中間層３２及び外層３６は、樹脂フィルムで構成されてよい。樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリスチレンフィルム；６，６－ナイロン等のポリアミドフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリアクリロニトリルフィルム、及びポリイミドフィルム等が挙げられる。

中間層３２及び外層３６の材質は同じであってよく、異なっていてもよい。中間層３２及び外層３６は、上記樹脂フィルムの一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。中間層３２及び外層３６、同種の樹脂フィルムを複数積層することによって構成されてもよい。樹脂フィルムは、延伸及び未延伸のどちらであってもよい。少なくとも一つの延伸フィルムと少なくとも一つの未延伸フィルムとが積層されているものであってもよい。中間層３２及び外層３６は、二軸方向に任意に延伸されたフィルムを有することによって、機械強度及び寸法安定性を向上することができる。

中間層３２及び外層３６の厚みは、特に制限されず、例えば、３～１００μｍであってもよく、６～５０μｍであってもよい。樹脂フィルムは、フィラー、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、及び酸化防止剤等から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含有してもよい。

紙３４は、例えば、液体用紙容器に使用する板紙であってよい。紙３４の秤量は、例えば、２００～５００μｍであってもよく、３００～４００μｍであってもよい。紙３４の外層３６側の面上に、必要に応じて適宜印刷層を設けてもよい。印刷層は、例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、又はゴム系などの従来から用いられているバインダー樹脂に、各種顔料、可塑剤、乾燥剤、及び安定剤などを添加してなるインキにより構成される層である。この印刷層によって、文字、絵柄などを表示することができる。印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法を用いることができる。

本開示のアルコール飲料用容器を構成する積層体は、図２の構造に限定されない。例えば、積層体５０の各構成層の間に、任意の中間層又は接着層を設けてもよい。接着層を構成する接着剤成分としては、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤、及びイソシアネート系接着剤などの公知の接着剤が挙げられる。

図１に示すアルコール飲料用容器１００の本体部６０は、積層体５０の一部同士を貼り合わせて構成される。積層体５０は、シーラントフィルム１０のシール層１２が最内層になるように加工されている。このため、シーラントフィルム１０のシール層１２同士、すなわち他方面１０Ｂ同士が対向するようにシール部６４において貼り合わされて、アルコール飲料用容器１００が構成されている。図１では、シール部６４はアルコール飲料用容器１００の上部のみに示されているが、アルコール飲料用容器１００の側部及び底部にも、シール部を有していてよい。シール層１２は優れたシール性を有するため、アルコール飲料用容器１００は、アルコール飲料を安定的に保管することができる。

また、アルコール飲料用容器１００は、アルコール飲料の保管時間の経過に伴ってアルコール飲料から生じる嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分に吸着して嫌気臭を低減することができる。アルコール飲料は、製造プロセスの変動、保管の条件等に応じて、種々の硫黄化合物が発生し易い場合がある。このような場合であっても、アルコール飲料用容器１００は、嫌気臭の要因となる硫黄化合物を十分に吸着して嫌気臭を低減することができる。このため、アルコール飲料の品質を長期間に亘って良好に維持することができる。

アルコール飲料は、３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分を含むことが好ましい。第一成分は、日本酒及び焼酎等の良好な香りの元となる香気成分である。酸化亜鉛粒子を含む樹脂層１１は、このような香気成分を吸着することが抑制されている。このため、アルコール飲料の風味を十分良好に維持することができる。

アルコール飲料は、硫化水素に加えて、硫化水素とは異なる硫黄化合物を含有していてもよく、保管に伴って硫黄化合物が生成してもよい。硫化水素とは異なる硫黄化合物の分子量は、１２０以下であってよい。具体例としては、ＤＭＳ、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分が挙げられる。このような第二成分も、酸化亜鉛粒子を含む樹脂層１１が十分に吸着することができる。これによって、アルコール飲料の嫌気臭を十分に低減することができる。

酸化亜鉛粒子を含む樹脂層１１は、ＤＭＳ、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分の総吸着量の方が、３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分の総吸着量よりも多いことが好ましい。このように、好ましい香気成分よりも嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択的に吸着することによって、アルコール飲料の風味を一層良好に維持することができる。

積層体５０、これを用いてアルコール飲料用容器１００及びアルコール飲料入り容器１２０を製造する手順を以下に説明する。例えば共押出によって製造したシーラントフィルム１０の一方面１０Ａとバリア層３０とを対向させ、接着剤を用いて接着する。その後、バリア層３０の上に、中間層３２、紙３４及び外層３６を、接着剤を用いて積層する。このようにして積層体５０を得る。積層体５０を切断して所定の形状に加工する。その後、積層体５０の一部同士を、シール層１２同士が対向するようにして重ねてヒートシールする。このようにしてアルコール飲料用容器１００の本体部６０が得られる。本体部６０の上部に設けられた充填口にキャップ６２を取り付ければアルコール飲料用容器１００が得られる。

次に、充填口からキャップ６２を取り外し、本体部６０の上部に設けられた充填口からアルコール飲料を充填する。充填後、キャップ６２を取り付けて充填口を封止すれば、アルコール飲料入り容器１２０が得られる。

以上、本開示の好適な実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、アルコール飲料用容器の形状は、図１のような三角屋根の形状に限定されるものではなく、箱型形状又は円柱状であってもよい。また、袋状（包装袋）であってもよい。袋状の容器は、二方袋、三方袋、四方袋、合掌袋又はスタンディングパウチ形状であってもよい。シーラントフィルムは３層以上で構成されてもよい。この場合、樹脂層を第一樹脂層と第二樹脂層の二層で構成し、どちらか一方又は双方の酸化亜鉛粒子の含有比率がシール層よりも高ければよい。

実施例及び比較例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。

［Ｈ_２Ｓ吸着性の評価］
（実施例１）
＜樹脂組成物の製造＞
低密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、商品名：サンテックＬ２１７０Ｅ）と、ポリシロキサンを用いて疎水化処理されている酸化亜鉛粒子（堺化学工業株式会社製、商品名：ＦＩＮＥＸ－３０Ｓ－ＬＰＴ、一次粒子径：３５ｎｍ、酸化亜鉛含有比率：９８重量％）とを、９０：１０の重量比で配合し、第一樹脂組成物を調製した。この第一樹脂組成物のＭＦＲは４．９ｇ／１０ｍｉｎであり、密度は１．０１ｇ／ｃｍ^３であった。低密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、商品名：サンテックＬ２１７０Ｅ）を第二樹脂組成物として準備した。この第二樹脂組成物のＭＦＲは５．３ｇ／１０ｍｉｎであり、密度は０．９２１ｇ／ｃｍ^３であった。分散剤は、第一樹脂組成物及び第二樹脂組成物のいずれにも用いなかった。

＜シーラントフィルムの製造＞
第一樹脂組成物及び第二樹脂組成物を、共押出製膜機を用いて製膜し、第一樹脂組成物で構成される樹脂層（厚み：４５μｍ）と、第二樹脂組成物で構成されるシール層（厚み：１５μｍ）の２層構造を有するシーラントフィルムを製造した。樹脂層に対する酸化亜鉛粒子の含有比率１、及び、シーラントフィルム全体に対する酸化亜鉛粒子の含有比率２は、表１に示すとおりであった。シーラントフィルムの樹脂層における酸化亜鉛粒子の面濃度を以下の計算式で算出した。結果は表１に示すとおりであった。
面濃度＝樹脂層の密度×酸化亜鉛粒子の含有比率（重量％）×樹脂層の厚み

上記計算式の樹脂層の密度は、樹脂層の重量を樹脂層の体積で割って求めた。樹脂層の重量は、シーラントフィルムの重量から、厚みと樹脂密度から求めたシール層の重量を引いて求めた。

＜評価＞
作製したシーラントフィルムを、１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズにカットして試料とした。試料を入れたバリア袋に、所定濃度の硫化水素（Ｈ_２Ｓ）を含有する空気を封入して、バリア袋における硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。硫化水素の発生及び検出には、ガステック社製の硫化水素ガス発生キットを用いた。測定結果は表３に示すとおりであった。

（実施例１Ａ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、９９．２：０．８の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例１Ｂ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、９９：１の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例１Ｃ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、９５：５の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例１Ｄ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、８０：２０の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例１Ｅ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、７０：３０の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。この第一樹脂組成物のＭＦＲは４．６ｇ／１０ｍｉｎであり、密度は１．２ｇ／ｃｍ^３であった。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例２）
低密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、商品名：サンテックＬ２１７０Ｅ）と、ポリシロキサンを用いて疎水化処理されている酸化亜鉛粒子（堺化学工業株式会社製、商品名：ＦＩＮＥＸ－５０Ｓ－ＬＰ２、一次粒子径：２０ｎｍ、酸化亜鉛含有比率：９６重量％）とを、９０：１０の重量比で配合し、第一樹脂組成物を調製した。この第一樹脂組成物のＭＦＲは４．９ｇ／１０ｍｉｎであり、密度は１．００ｇ／ｃｍ^３であった。

この第一樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

（実施例３）
低密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、商品名：サンテックＬ２１７０Ｅ）と、表面処理されていない酸化亜鉛粒子（堺化学工業株式会社製、商品名：５Ｚ２２、一次粒子径：２８０ｎｍ、酸化亜鉛含有比率：１００重量％）とを、９０：１０の重量比で配合し、第一樹脂組成物を調製した。この第一樹脂組成物のＭＦＲは５．０ｇ／１０ｍｉｎであり、密度は１．００ｇ／ｃｍ^３であった。

この第一樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表１に示すとおりであった。また、実施例１と同様にして硫化水素の残存濃度の経時変化を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

表１のブランクは、シーラントフィルムをバリア袋に入れずに硫化水素濃度の経時変化を測定した結果である。各実施例のシーラントフィルムは、硫化水素を十分に吸着できることが確認された。実施例１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅの比較から、酸化亜鉛粒子の含有比率が少ない実施例１Ｂ，１Ｃのシーラントフィルムは硫化水素の吸着速度は遅くなったものの、バリア袋内の硫化水素濃度を低減できることが確認された。これらの結果から、硫化水素が生じるアルコール飲料の容器が酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を有することが有用であることが確認された。

［ＤＭＤＳ吸着性の評価］
（実施例１，２，３）
エタノールにＤＭＤＳを混合して、ＤＭＤＳ濃度が８．７９重量ｐｐｍであるエタノール溶液を調製した。実施例１，２，３で作製したシーラントフィルムを、４６ｍｍ×２３ｍｍのサイズにカットして試料とした。この試料を、サンプル管に採取したエタノール溶液１０ｍＬ中に浸漬し、ＤＭＤＳの吸着率の経時変化を測定した。ＤＭＤＳの検出には、ガスクロマトグラフ（検出器：ＳＣＤ）を用いた。測定の際の昇温設定は以下のとおりとした。吸着率は、全投入量に対して試料（シーラントフィルム）が吸着した割合であり、数値が大きい方が吸着能力に優れている。結果は表２に示すとおりであった。

４０℃→１０℃／分で昇温→１２０℃（２分間保持）
（実施例２Ａ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、９５：５の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例２と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表２に示すとおりであった。また、実施例２と同様にしてＤＭＤＳの吸着率の経時変化を測定した。測定結果は表２に示すとおりであった。

（実施例２Ｂ）
低密度ポリエチレン樹脂と酸化亜鉛粒子とを、８０：２０の重量比で配合して第一樹脂組成物を調製したこと、この第一樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造したこと以外は、実施例２と同様にしてシーラントフィルムを製造した。含有比率１、含有比率２、及び、面濃度は、表２に示すとおりであった。また、実施例２と同様にしてＤＭＤＳの吸着率の経時変化を測定した。測定結果は表２に示すとおりであった。

表２中、数値は、試料（シーラントフィルム）によるＤＭＤＳの吸着率（重量％）を示している。この吸着率は、エタノール溶液中に残存するＤＭＤＳ濃度から算出した。なお、実施例３では、２時間経過後の吸着率が、３時間の経過後の吸着率よりも高くなっているが、これは測定誤差の影響であると考えられる。また、算出した吸着率が負の値となったものについては、吸着率［％］＝０として表示した。このように負の値となるのも測定誤差の影響であると考えられる。

表１の結果、実施例１，２，２Ａ，２Ｂ，３のシーラントフィルムは、いずれも、ＤＭＤＳを吸着することができた。実施例２，２Ａ，２Ｂの比較から、酸化亜鉛粒子の含有比率が高いほど、ＤＭＤＳの吸着率が高くなることが確認された。これらの結果から、ＤＭＤＳが生じるアルコール飲料の容器が酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を有することが有用であることが確認された。

［硫黄化合物の吸着性の評価］
（実施例１）
エタノールに表３に示す硫黄化合物をそれぞれ混合して、初期の硫黄化合物の濃度が表３に示すとおりである５種類のエタノール溶液を調製した。実施例１で作製したシーラントフィルムを、４０ｍｍ×６０ｍｍのサイズにカットして試料とした。この試料を、サンプル管に採取した各エタノール溶液１０ｍＬ中に浸漬し、嫌気臭の要因となる硫黄化合物の吸着率の経時変化を測定した。各硫黄化合物の検出には、ガスクロマトグラフ（検出器：ＳＣＤ）を用いた。測定の際の昇温設定は以下のとおりとした。測定結果は表３に示すとおりであった。
４０℃→１０℃／分で昇温→１２０℃（２分間保持）

表３に示すとおり、実施例１のシーラントフィルムは、分子量が１２０以下である、嫌気臭の要因となる種々の硫黄化合物を十分に低減できることが確認された。したがって、酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を備える容器にアルコール飲料を保管すると、嫌気臭を低減することができる。

［香気成分の吸着性の評価］
（実施例１）
市販の焼酎Ａ～Ｆに含まれる香気成分をガスクロマトグラフ分析で定量した。香気成分のうち、焼酎及び日本酒に比較的多く含まれている３－メチル－１－ブタノール及びフェネチルアルコールの定量結果は表４に示すとおりであった。また、焼酎の主要な香気成分であるテルペンアルコール類のうち、含有比率が比較的高いリナロールの定量結果は表４に示すとおりであった。

表４の測定結果に基づいて、エタノールに３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリナロールを配合して評価用のエタノール溶液を調製した。このエタノール溶液における３－メチル－１－ブタノールの含有比率は５００重量ｐｐｍ、フェネチルアルコールの含有比率は５０重量ｐｐｍ、及びリナロールの含有比率は５重量ｐｐｍとした。

実施例１で作製したシーラントフィルムを、４０ｍｍ×６０ｍｍのサイズにカットして試料とした。この試料を、サンプル管に採取した評価用のエタノール溶液１０ｍＬ中に浸漬し、香気成分の吸着率の経時変化を測定した。各香気成分の検出には、ガスクロマトグラフ（検出器：ＦＩＤ）を用いた。測定の際の昇温設定は以下のとおりとした。測定結果は表５に示すとおりであった。なお、算出した吸着率が負の値となったものもあったが、これは測定誤差によるものであり、吸着率［％］＝０であると判定した。
４０℃→５℃／分で昇温→１５０℃（３分間保持）

表５に示すとおり、香気成分である３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリナロールは、いずれも、酸化亜鉛を含む樹脂層に全く吸着されないことが確認された。このことから、酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を備える容器にアルコール飲料を保管しても、香気成分は減少せず、アルコール飲料の風味を良好に維持できることが確認された。

本開示によれば、嫌気臭の要因となる硫黄化合物を選択的に吸着することによって、アルコール飲料の風味を良好に維持することが可能なアルコール飲料用容器及びアルコール飲料入り容器を提供することができる。

１０…シーラントフィルム、１０Ａ…一方面、１０Ｂ…他方面、１１…樹脂層、１２…シール層、３０…バリア層、３２…中間層、３４…紙、３６…外層、５０…積層体、６０…本体部、６２…キャップ、６４…シール部、１００…アルコール飲料用容器、１２０…アルコール飲料入り容器。

Claims (16)

1. 酸化亜鉛粒子を含む樹脂層を有するアルコール飲料用容器。
2. 前記酸化亜鉛粒子は、表面に疎水化処理が施されている、請求項１に記載のアルコール飲料用容器。
3. 前記酸化亜鉛粒子の一次粒子径が２０～２８０ｎｍである、請求項１又は２に記載のアルコール飲料用容器。
4. 前記樹脂層はポリオレフィン樹脂を含み、前記酸化亜鉛粒子が前記ポリオレフィン樹脂中に分散している、請求項１～３のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
5. 前記樹脂層における前記酸化亜鉛粒子の含有比率が０．２～４５重量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
6. 前記樹脂層における前記酸化亜鉛粒子の面濃度が０．１ｇ／ｍ^２以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
7. 分散剤を実質的に含有しない、請求項１～６のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
8. 外側から、紙を含む基材層、バリア層、及びシーラントフィルムをこの順に有する積層体で構成され、前記バリア層よりも内側に前記樹脂層を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
9. 前記シーラントフィルムが、前記樹脂層と、前記樹脂層よりも内側に前記樹脂層よりも前記酸化亜鉛粒子の含有比率が少ないシール層と、を含む、請求項８に記載のアルコール飲料用容器。
10. 前記シール層の厚みに対する前記樹脂層の厚みの比が１．５～５である、請求項９に記載のアルコール飲料用容器。
11. 前記シーラントフィルム全体における前記酸化亜鉛粒子の含有比率が０．１～２５重量％である、請求項８～１０のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
12. 日本酒及び焼酎の少なくとも一方を含むアルコール飲料用である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
13. ３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分を含む飲料用である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
14. ＤＭＳ、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分を含む飲料用である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
15. 前記樹脂層は、ＤＭＳ、メチオナール、メチオノール、ｓ－メチルチオアセテート及びＤＭＤＳからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第二成分の総吸着量の方が、３－メチル－１－ブタノール、フェネチルアルコール及びリロナールからなる群より選ばれる一種又は二種以上からなる第一成分の総吸着量よりも多い、請求項１～１４のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器。
16. 請求項１～１５のいずれか一項に記載のアルコール飲料用容器と、当該アルコール飲料用容器に収容されるアルコール飲料と、を備えるアルコール飲料入り容器。

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