CN116917810A - 柔版印刷版原版及柔版印刷版的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。本发明的柔版印刷版原版为依次具有支承体、感光层、中间层及红外线烧蚀层的柔版印刷版原版,中间层含有橡胶成分及树脂成分,树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个。
Description
技术领域
本发明涉及一种柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
背景技术
柔版印刷版的原版一般在由聚酯薄膜等构成的支承体上具备由感光性树脂组合物构成的感光性树脂层(感光层)。柔版印刷版通过在该原版的感光性树脂层表面上曝光规定的图像之后去除未曝光部分的树脂来进行制版。
所谓模拟方式的柔版印刷版原版中,已形成有规定图像的负片搭载在感光层上,并通过该负片在感光层的表面上曝光规定的图像。
相对于此,LAM(Laser ablation mask:激光烧蚀掩模)方式的柔版印刷版原版中,在感光层上预先设置红外线烧蚀层,使用红外线激光在红外线烧蚀层上直接描绘数字化的负图像信息,从而制作了所期望的负片图案之后,通过该负片图案在感光层的表面上曝光规定的图像。
作为这种LAM方式的柔版印刷版原版,例如,专利文献1中记载有层叠支承体、感光性树脂层以及含有粘合剂聚合物及红外线吸收物质的红外线烧蚀层而成的柔版印刷版原版。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-137515号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
对于专利文献1等中所记载的公知的柔版印刷版原版,从提高制成柔版印刷版时的油墨转印性的观点出发,本发明人等试图在柔版印刷版中的图像部的表面上形成微细的凹凸图案(以下,也简称为“微单元(microcell)”。)。
具体而言,在感光层的上层设置国际公开第2017/056763号等中所记载的阻氧层(中间层)的结果,得知在制成柔版印刷版时提高微单元的再现性,但明确了在红外线烧蚀层中产生褶皱。
因此,本发明的课题在于提供一种抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人为了实现上述课题而进行深入研究的结果发现,依次具有支承体、感光层、含有橡胶成分及规定的树脂成分的中间层及红外线烧蚀层的柔版印刷版原版抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,从而完成了本发明。
即,本发明人发现了通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种柔版印刷版原版,其依次具有支承体、感光层、中间层及红外线烧蚀层,
中间层含有橡胶成分及树脂成分,
树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个。
[2]根据[1]所述的柔版印刷版原版,其中,中间层进一步含有氧捕捉剂及无机层状粒子中的至少一个。
[3]根据[2]所述的柔版印刷版原版,其中,氧捕捉剂为选自由亚磷酸酯化合物、膦化合物及硫醚化合物构成的组中的至少1种化合物。
[4]根据[2]所述的柔版印刷版原版,其中,无机层状粒子为选自由云母、滑石、带云母(teniolite)、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石及磷酸锆构成的组中的至少1种。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的柔版印刷版原版,其中,树脂成分的玻璃化转变温度为48~80℃。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的柔版印刷版原版,其中,相对于树脂成分的橡胶成分的质量比在1/3~3/1的范围内。
[7]一种柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版具有非图像部及图像部,所述制造方法包括:
掩模形成工序,对于[1]至[6]中任一项所述的柔版印刷版原版,在柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,形成掩模;
曝光工序,在掩模形成工序之后,通过掩模,将柔版印刷版原版所具有的感光层以图像状进行曝光;及
显影工序,在曝光工序之后,使用显影液进行显影,形成非图像部和图像部。
发明效果
根据本发明,能够提供一种抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
附图说明
图1是表示本发明的柔版印刷版原版的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细的说明。
以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式而完成的,但是本发明并不限定于这种实施方式。
另外,在本申请说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中,各成分可以单独使用一种对应于各成分的物质,也可以同时使用两种以上。在此,关于各成分,在同时使用两种以上的物质的情况下,只要没有特别指定,则关于该成分的含量是指同时使用的物质的合计含量。
〔柔版印刷版原版〕
本发明的柔版印刷版原版是依次具有支承体、感光层、中间层及红外线烧蚀层的柔版印刷版原版。
并且,上述中间层含有橡胶成分及树脂成分。
并且,上述树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个。
图1是表示本发明的柔版印刷版原版的一例的示意性剖视图。
图1所示的柔版印刷版原版10依次具有支承体1、感光层2、中间层3及红外线烧蚀层4。
并且,如图1所示,本发明的柔版印刷版原版可以具有盖片5。
本发明中,若柔版印刷版原版所具有的中间层含有橡胶成分及树脂成分,作为树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个,则抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好。
其详细内容虽尚不明确,但是本发明人推测为如下。
首先,认为在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好的理由是因为通过设置上述的中间层,与没有中间层的情况相比抑制了由氧引起的聚合阻碍。这也能够从在中间层配合了氧捕捉剂等的情况下,微单元的再现性变得更加良好这一点进行推测。
另一方面,认为红外线烧蚀层中的褶皱是通过以下原因产生的。
即,认为上述的国际公开第2017/056763号等所记载的阻氧层与相邻的感光层及红外线烧蚀层的粘附性弱,因此在对柔版印刷版原版施加应力时,在阻氧层中产生褶皱,其结果,在红外线烧蚀层中也产生了褶皱。
因此,本发明中,认为通过上述的中间层含有橡胶成分及规定的树脂成分,从而与相邻的感光层及红外线烧蚀层的粘附性变得良好,并且,通过在对柔版印刷版原版施加应力时中间层不会塑性变形,从而在中间层难以产生褶皱,因此抑制了红外线烧蚀层中的褶皱的产生。
以下,对本发明的柔版印刷版原版所具有的各层结构进行详细说明。
〔支承体〕
用于本发明的柔版印刷版原版所具有的支承体的材料并无特别限定,但优选使用尺寸稳定性高的材料,例如,可举出钢、不锈钢、铝等金属;聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯))、PI(聚酰亚胺)、聚酰胺、LCP(液晶聚合物)、PAN(聚丙烯腈);聚氯乙烯等塑料树脂;苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶;用玻璃纤维增强的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等);布、纸等。
作为支承体,从尺寸稳定性及获取容易性的观点出发,优选为聚合物薄膜或布,更优选为聚合物薄膜。支承体的方式由聚合物层为片状还是套筒状来确定。
作为布,能够使用将棉、麻、丝、羊毛等天然纤维、醋酸纤维、维尼纶、亚乙烯基、聚氯乙烯、丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、氟系细丝、波莱克勒尔(polychlal)、人造丝、尼龙、聚酰胺、聚酯等合成纤维平织或斜织而成的织物或作为各种编织物的布、作为无纺布的布。
作为聚合物薄膜,例示有由聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯))、PI(聚酰亚胺)、聚酰胺、LCP(液晶聚合物)、PAN(聚丙烯腈);聚氯乙烯等塑料树脂;苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶;用玻璃纤维增强的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等)等各种聚合物形成的薄膜,这些之中,从尺寸稳定性等观点出发,优选为聚酯薄膜。
作为上述聚酯薄膜,例示有PET膜、PBT膜、PEN膜等,但从尺寸稳定性等观点出发,优选为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜。
支承体的膜厚并无特别限定,但从尺寸稳定性、操作性的观点出发,优选为5~3000μm,更优选为50~2000μm,进一步优选为100~1000μm。
〔感光层〕
本发明的柔版印刷版原版所具有的感光层能够使用以往公知的感光性树脂组合物来形成。
本发明中,感光层优选含有水分散性粒子、粘合剂、单体、光聚合引发剂及阻聚剂。
<水分散性粒子>
水分散性粒子并无特别限制,但从进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好的理由出发,优选为聚合物。以下,将“进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好”也称为“本发明的效果等更加优异”。
作为上述聚合物的具体例,可举出二烯系聚合物(例如,聚丁二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯)、聚氨酯、乙烯基吡啶聚合物、丁基聚合物、硫醇聚合物、丙烯酸酯聚合物、将丙烯酸、甲基丙烯酸等其他成分与这些聚合物共聚而获得的聚合物等,可以将这些单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
从水性油墨耐性更加优异的理由出发,上述聚合物优选为使选自由异戊二烯、丁二烯、苯乙烯、丁基、乙烯、丙烯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯构成的组中的至少1种单体聚合而成的聚合物,更优选为聚丁二烯。
上述聚合物优选为在两末端不具有反应性官能团(例如(甲基)丙烯酰氧基)的聚合物。另外,“(甲基)丙烯酰基”是指意味着丙烯酰基或甲基丙烯酰基的表述。
从本发明的效果等更加优异的理由出发,上述聚合物优选为通过从水分散胶乳去除水而获得的聚合物。作为上述水分散胶乳的具体例,可举出上述的聚合物的具体例的水分散胶乳。
从本发明的效果等更加优异的理由出发,水分散性粒子的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为5~80质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为20~45质量%。
<粘合剂>
粘合剂并无特别限定,例如,可举出热塑性聚合物等。
上述热塑性聚合物只要是表示热塑性的聚合物则并无特别限定,作为其具体例,可举出聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸类树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、橡胶、热塑性弹性体等。可以将这些单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
这些之中,从容易形成柔软且具有挠性的膜的理由出发,优选橡胶、热塑性弹性体,更优选橡胶,进一步优选二烯系橡胶。
作为上述橡胶,为了确保柔性版的弹性,优选不具有流动性的非流动性橡胶。
具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物及氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用一种,也可以同时使用两种以上。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点出发,优选为选自由丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)及丁腈橡胶(NBR)构成的组中的至少1种橡胶,并且,从水性油墨耐性的观点出发,更优选丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶。
作为上述热塑性弹性体,可举出PB(聚丁二烯系热塑性弹性体)、聚异戊二烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、丙烯酸系热塑性弹性体。具体而言,例如可举出SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)、ACM(丙烯酸酯橡胶)、ACS(丙烯腈氯化聚乙烯苯乙烯共聚物)、丙烯腈苯乙烯共聚物、间规1,2-聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯等。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点出发,尤其优选PB,SBS、SIS。
粘合剂的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为1~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为7~30质量%。
<单体>
单体并无特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由出发,优选同时使用单官能单体、2官能单体。
(单官能单体)
从本发明的效果等更加优异的理由出发,上述单官能单体优选为具有1个烯属不饱和基团的化合物。
作为烯属不饱和基团,可举出包含丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等的自由基聚合性基团,其中,优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基及C(O)OCH=CH2,更优选丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
作为具有1个烯属不饱和基团的化合物,例如可举出
N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺化合物;
(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、内酯改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、4-羟甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、异丙烯基醚-O-碳酸丙烯酯等单乙烯基醚化合物等。
另外,EO表示环氧乙烷。
从本发明的效果等更加优异的理由出发,单官能单体的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.1~30质量%,更优选为1~10质量%。
(2官能单体)
从本发明的效果等更加优异的理由出发,上述2官能单体优选为具有2个烯属不饱和基团的化合物。上述烯属不饱和基团的具体例如上所述。
作为具有2个烯属不饱和基团的化合物,例如,可举出
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物;
乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等二乙烯基醚化合物;
双酚A二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸加成物、改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二(甲基)丙烯酸酯等双酚A的二(甲基)丙烯酸酯化合物等。
另外,PO表示环氧丙烷,EO表示环氧乙烷。
从本发明的效果等更加优异的理由出发,2官能单体的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.1~30质量%。
<光聚合引发剂>
从本发明的效果等更加优异的理由出发,感光层优选含有光聚合引发剂。
光聚合引发剂并无特别限定,但例如能够举出烷基苯酮类、苯乙酮类、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、噻吨酮类、蒽醌类、苯偶酰类、双乙酰类等光聚合引发剂。
更具体而言,例如能够举出苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯及1-羟基环己基苯基酮等。
从灵敏度等的观点出发,光聚合引发剂的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.3~15质量%,更优选为0.5~10质量%。
<阻聚剂>
从本发明的效果等更加优异的理由出发,感光层优选含有阻聚剂(稳定剂)。
作为阻聚剂,能够举出酚类、氢醌类、邻苯二酚类等。
从经时保管后的柔版印刷版原版的显影残渣分散性更加优异的理由出发,阻聚剂的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.01~5质量%,更优选为0.01~0.5质量%。
<遥爪聚合物>
从本发明的效果等更加优异的理由出发,感光层优选含有遥爪聚合物。
另外,在本说明书中,“遥爪聚合物”是指在两末端具有反应性官能团的聚合物。
(主链)
构成遥爪聚合物的主链的聚合物并无特别限制,但例如可举出热塑性聚合物等。
上述热塑性聚合物只要是表示热塑性的聚合物则并无特别限定,作为其具体例,可举出聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸类树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、橡胶、热塑性弹性体等。
这些之中,从容易形成更柔软且具有挠性的膜的理由出发,优选橡胶、热塑性弹性体,更优选橡胶,进一步优选二烯系橡胶。
作为上述橡胶,具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物及氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用一种,也可以同时使用两种以上。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点出发,优选为选自由丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)及丁腈橡胶(NBR)构成的组中的至少1种橡胶,更优选丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶。
作为上述热塑性弹性体,可举出PB(聚丁二烯系热塑性弹性体)、聚异戊二烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、丙烯酸系热塑性弹性体。具体而言,例如可举出SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)、ACM(丙烯酸酯橡胶)、ACS(丙烯腈氯化聚乙烯苯乙烯共聚物)、丙烯腈苯乙烯共聚物、间规1,2-聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯等。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点出发,尤其优选PB,SBS、SIS。
(末端)
遥爪聚合物在两末端具有反应性官能团。
上述反应性官能团并无特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由出发,优选为烯属不饱和基团。
从本发明的效果等更加优异的理由出发,上述烯属不饱和基团优选为乙烯基(CH2=CH-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰基,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
遥爪聚合物也可以在构成主链的聚合物的两末端经由2价的连结基团具有反应性官能团。
上述2价的连结基团并无特别限制,但例如可举出直链状、支链状或环状的2价的脂肪族烃基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基等亚烷基)、2价的芳香族烃基(例如亚苯基)、-O-、-S-、-SO2-、-NRL-、-CO-、-NH-、-COO-、-CONRL-、-O-CO-O-、-SO3-、-NHCOO-、-SO2NRL-、-NH-CO-NH-或将这些组合两种以上而成的基团(例如,亚烷氧基、亚烷氧基羰基、亚烷基羰氧基等)等。在此,RL表示氢原子或烷基(优选碳原子数1~10)。
(分子量)
从本发明的效果等更加优异的理由出发,遥爪聚合物的重均分子量(Mw)优选为6,000以上,更优选为7,000以上,进一步优选为8,000以上,尤其优选为9,000以上。遥爪聚合物的Mw的上限并无特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由出发,优选为500,000以下,更优选为100,000以下。
在此,重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)法进行测定并用标准聚苯乙烯换算而求出的。具体而言,例如,GPC使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制),作为色谱柱,使用3根TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL Super HZ2000(TOSOHCORPORATION制、4.6mmID×15cm),作为洗脱液,使用THP(四氢呋喃)。并且,作为条件,将试样浓度设为0.35质量%,将流速设为0.35mL/min,将样品注入量设为10μL,将测定温度设为40℃,并使用IR检测器来进行。并且,校准曲线由TOSOH CORPORATION制“标准试样TSKstandard,polystyrene(TSK标准聚苯乙烯)”:“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品来制作。
(HSP值)
遥爪聚合物的HSP(汉森溶解度参数)值并无特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由出发,优选为8~12,更优选为8.5~11,进一步优选为8.5~10.5。
(含量)
从本发明的效果等更加优异的理由出发,遥爪聚合物的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为1~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为7~30质量%,尤其优选为10~20质量%。
<增塑剂>
从更加提高柔性的理由出发,感光层优选含有增塑剂。
作为增塑剂,具体而言,可举出液态橡胶、油、聚酯、磷酸系化合物等。
作为液态橡胶,具体而言,例如可举出液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、或将这些通过马来酸或环氧基改性而成的橡胶等。
作为油,具体而言,例如可举出石蜡、环烷(naphthene)、芳香油(aroma)等。
作为聚酯,具体而言,例如可举出己二酸系聚酯等。
作为磷酸系化合物,具体而言,例如可举出磷酸酯等。
从进一步提高柔性的理由出发,增塑剂的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.1~40质量%,更优选为5~30质量%。
<表面活性剂>
从更加提高水显影性的观点出发,感光层优选含有表面活性剂。
作为表面活性剂,能够举出阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂。其中,从本发明的效果等更加优异的理由出发,优选阴离子性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂,具体而言,例如可举出
月桂酸钠、油酸钠等脂肪族羧酸盐;
月桂基硫酸酯钠、十六烷基硫酸酯钠、油烯基硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐;
聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐;
聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸酯钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯钠等聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸酯盐;
烷基二苯醚二磺酸盐、十二烷基磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠等烷基磺酸盐;
烷基二磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠等烷基烯丙基磺酸盐;
月桂基磷酸单酯二钠、月桂基磷酸二酯钠等高级醇磷酸酯盐;
聚氧乙烯月桂基醚磷酸单酯二钠、聚氧乙烯月桂基醚磷酸二酯钠等聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐等。
这些可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
这些之中,从水显影性进一步变得良好的理由出发,优选烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐等磺酸系表面活性剂。
从显影性或显影后的干燥性的观点出发,表面活性剂的含量相对于感光层的固体成分的总质量,优选为0.1~20质量%,更优选为1~10质量%。
<其他添加剂>
在不阻碍本发明的效果的范围内,感光层以提高各种特性为目的,能够进一步适当地添加紫外线吸收剂、染料、颜料、消泡剂、香料等添加剂。
<感光层的制作方法>
制作感光层的方法并无特别限定,但可举出制备含有上述的各成分的树脂组合物,并将该树脂组合物涂布在上述的支承体的方法等。
感光层的膜厚优选为0.01~10mm,更优选为0.2~6mm。
〔中间层〕
本发明的柔版印刷版原版所具有的中间层如上所述是含有橡胶成分及树脂成分,且作为上述树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个的层。
<橡胶成分>
中间层中包含的橡胶成分只要是不阻碍与上述的感光层及后述的红外线烧蚀层的粘附性的橡胶,则并无特别限定。
作为橡胶,具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物、氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
这些之中,从与相邻的感光层及红外线烧蚀层的粘附性变得良好的理由出发,优选为丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或苯乙烯丁二烯橡胶(SBR),更优选为丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)。
橡胶成分的含量相对于橡胶成分和树脂成分的总质量,优选为15~85质量%,更优选为大于20质量%且小于80质量%,进一步优选为25~75质量%,尤其优选为30~70质量%。
本发明中,从进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生的理由出发,相对于后述的树脂成分的橡胶成分的质量比(橡胶成分/树脂成分)优选在1/3~3/1的范围内。尤其,在树脂成分之中,相对于丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂的橡胶成分的质量比(橡胶成分/树脂成分)优选在1/3~3/1的范围内。
<树脂成分>
中间层中包含的树脂成分只要含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个(以下,简称为“(甲基)丙烯酸”。),则并无特别限定。
在此,(甲基)丙烯酸类树脂只要是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的一种以上的单体聚合物或共聚物,则并无特别限定。
中间层中包含的树脂成分也可以含有(甲基)丙烯酸类树脂以外的其他树脂。
作为(甲基)丙烯酸类树脂以外的其他树脂,例如可举出聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂等。
树脂成分的含量相对于橡胶成分和树脂成分的总质量,优选为15~85质量%,更优选为大于20质量%且小于80质量%,进一步优选为25~75质量%,尤其优选为30~70质量%。
本发明中,从进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生的理由出发,树脂成分的玻璃化转变温度(Tg)优选为48~80℃,更优选为60~70℃。尤其,树脂成分中,(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度优选为48~80℃,更优选为60~70℃。
在此,玻璃化转变温度的测定方法是通过使用差示扫描量热计[SeikoInstruments Inc.制产品名“DSC-6200”]并根据JIS K 7121(1987)(塑料的转变温度的测定方法)的方法而求出的。
本发明中,从在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好的理由及实心部(尤其,1mm见方以上的填满部分)中的油墨的转印性变得良好,且提高满版浓度的理由出发,优选中间层进一步含有氧捕捉剂及无机层状粒子中的至少一个。
<氧捕捉剂>
作为氧捕捉剂,适宜地例示有选自由亚磷酸酯化合物、膦化合物及硫醚化合物构成的组中的至少1种化合物。
在此,作为亚磷酸酯化合物,具体而言,例如可举出:亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯[d,f][1.3.2]二噁磷杂庚英、亚磷酸十三烷基酯等单亚磷酸酯系化合物;4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-亚磷酸十三烷基酯)、4,4’-异亚丙基-双(苯基-二-烷基(C12~C15)亚磷酸酯)等二亚磷酸酯系化合物。
并且,作为膦化合物,具体而言,例如可举出三苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦等。
并且,作为硫醚化合物,具体而言,例如可举出3,6-二硫杂-1,8-辛二醇、2,2’-硫代二乙醇等。
并且,中间层含有氧捕捉剂时的氧捕捉剂的含量相对于橡胶成分和树脂成分的总质量,优选为0.05~5质量%,更优选为0.1~2质量%。
<无机层状粒子>
作为无机层状粒子,适宜地例示有选自由云母、滑石、带云母、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石及磷酸锆构成的组中的至少1种。
这些之中,优选云母,合成的无机层状化合物即氟系的溶胀性云母尤其有用。
从控制扩散的观点出发,关于无机层状粒子的形状,厚度越薄越好,平面尺寸只要不阻碍涂布面的平滑性和活性光线的透射性,则越大越好。
因此,无机层状粒子的纵横比优选为20以上,更优选为100以上,进一步优选为200以上。另外,纵横比是长径相对于粒子的厚度的比,例如,能够根据基于粒子的显微镜照片的投影图进行测定。纵横比越大,获得的效果越大。
无机层状粒子的粒径其平均长径优选为0.3~20μm,更优选为0.5~10μm,进一步优选为1~5μm。
并且,无机层状粒子的平均厚度优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下,进一步优选为0.01μm以下。例如,无机层状粒子中,关于作为代表性化合物的溶胀性合成云母的尺寸,厚度为1~50nm,表面尺寸为1~20μ m左右。
并且,中间层含有无机层状粒子时的无机层状粒子的含量相对于橡胶成分和树脂成分的总质量,优选为10~80质量%,更优选为30~60质量%。
<中间层的制作方法>
制作中间层的方法并无特别限定,但可举出制备含有上述各成分的组合物,并将该组合物涂布在上述感光层的方法等。
中间层的膜厚优选为0.1~6μ m,更优选为0.2~3μ m。
〔红外线烧蚀层〕
本发明的柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层是成为覆盖中间层的表面的掩模的部分。
并且,红外线烧蚀层是通过红外线激光能够去除的部分,并且是未被去除的部分屏蔽(吸收)紫外光而以紫外光不照射到其下的中间层及感光层的方式进行掩蔽的部分。
这种红外线烧蚀层能够使用含有粘合剂聚合物及红外线吸收物质的树脂组合物来形成。
<粘合剂聚合物>
作为树脂组合物所含有的粘合剂聚合物,例如可举出与上述的中间层所含有的橡胶成分及树脂成分相同的聚合物成分。
这些之中,作为相当于橡胶成分的聚合物成分,优选为丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或苯乙烯丁二烯橡胶(SBR),更优选为丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)。
并且,作为相当于树脂成分的聚合物成分,优选为(甲基)丙烯酸类树脂。
<红外线吸收物质>
作为树脂组合物所含有的红外线吸收物质,只要是吸收红外线而能够转换成热的物质,则并无特别限定。
作为红外线吸收物质,具体而言,例如能够举出黑色颜料(例如炭黑、苯胺黑、花青黑等)、绿色颜料(例如酞菁、萘酞菁等)、若丹明色素、萘醌系色素、聚次甲基染料、二亚铵盐、偶氮亚铵系色素、硫属元素系色素、石墨碳、铁粉、二胺系金属络合物、二硫醇系金属络合物、酚硫醇系金属络合物、巯基苯酚系金属络合物、芳基铝金属盐类、含结晶水无机化合物、硫酸铜、金属氧化物(例如氧化钴、氧化钨等)及金属粉(例如铋、锡、碲、铝等)等。
其中,从具有紫外线吸收功能等的观点出发,优选炭黑、石墨碳等。
红外线烧蚀层除了上述的粘合剂聚合物及红外线吸收物质以外可以含有各种添加剂。
作为这种添加剂,能够举出表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收物质、脱模剂、染料、颜料、消泡剂、香料等。
制作红外线烧蚀层的方法并无特别限定,但可举出制备含有上述各成分的树脂组合物,并将该树脂组合物涂布在上述中间层的方法等。
红外线烧蚀层的膜厚优选为0.1~6μm,更优选为0.5~3μm。
〔盖片〕
如图1所示,本发明的柔版印刷版原版可以具有盖片。
这种盖片并无特别限定,但优选为透明的聚合物薄膜,可以是单独1层,也可以层叠2层以上而成。
在此,本发明中所谓“透明”表示可见光的透射率为60%以上,优选为80%以上,尤其优选为90%以上。
作为聚合物薄膜的材料,可举出纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯、含内酯环聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸类聚合物;热塑性降冰片烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、氟聚酯聚合物等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;偏二氯乙烯类聚合物;乙烯醇类聚合物;乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳酯类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或混合这些聚合物而成的聚合物。
并且,在盖片的表面(形成有红外线烧蚀层的面)上可以实施用于抑制红外线烧蚀层的粘附来提高盖片的剥离性的脱模处理。作为这种脱模处理,可举出在盖片的表面涂布脱模剂来形成脱模层等的方法。作为脱模剂,可举出硅酮系脱模剂、烷基系脱模剂等。
盖片的膜厚优选为25~250μm。
[柔版印刷版的制造方法]
本发明的柔版印刷版的制造方法为具有非图像部及图像部的柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版的制造方法包括:
掩模形成工序,在上述的本发明的柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,并形成掩模;
曝光工序,在上述掩模形成工序之后,通过上述掩模,将上述的本发明的柔版印刷版原版所具有的感光层以图像状进行曝光;及
显影工序,在上述曝光工序之后,使用显影液进行显影,并形成非图像部和图像部。
〔掩模形成工序〕
上述掩模形成工序是在红外线烧蚀层上形成图像并形成后述的曝光工序中使用的掩模的工序。
在此,关于红外线烧蚀层,若照射红外激光,则在红外线吸收物质的作用下产生热,并在该热的作用下去除即激光烧蚀红外线烧蚀层。
因此,通过根据图像数据对红外线烧蚀层选择性地进行激光烧蚀,从而能够获得可在感光层上形成潜像的图像掩模。
照射红外激光时,使用振荡波长在750nm~3000nm的范围的红外激光。
作为这种激光,例如,可举出红宝石激光、翠绿宝石激光、钙钛矿激光、Nd-YAG激光、祖母绿玻璃激光等固体激光;InGaAsP、InGaAs、GaAsAl等半导体激光;如若丹明色素的色素激光;等。
并且,也能够使用通过光纤使这些光源放大的光纤激光。
这些之中,从红外线烧蚀层的灵敏度变得更高的理由出发,优选使用振荡波长为900~1200nm的曝光光源,更优选使用光纤激光。
〔曝光工序〕
上述曝光工序是通过在上述掩模形成工序中所获得的掩模将感光层以图像状进行曝光的工序,通过在感光层上以图像状照射紫外线,能够引起照射到紫外线的区域的交联及/或聚合,并使其固化。
〔显影工序〕
上述显影工序是使用显影液进行显影并形成非图像部和图像部的工序。
上述显影工序中使用的显影液并无特别限定,能够使用以往公知的显影液,但从减少环境负担的观点出发,优选使用含有50质量%以上的水的显影液(以下,也简称为“水性显影液”。)。另外,显影液可以是水溶液也可以是悬浊液(例如,水分散液等)。
并月,水性显影液中所包含的水的含量相对于水性显影液的总质量优选为80~99.99质量%,更优选为90~99.9质量%。
〔淋洗工序〕
本发明的柔版印刷版的制造方法优选包括:淋洗工序,在上述显影工序之后,使用水对上述显影工序中所形成的非图像部和图像部的表面进行淋洗。
作为上述淋洗工序中的淋洗方法,可举出用自来水进行水洗的方法、喷雾器喷射高压水的方法、作为柔版印刷版的显影机使用公知的间歇式或输送式的刷式洗涤机主要在水的存在下刷擦非图像部及图像部的表面的方法等。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理顺序等,只要不脱离本发明的宗旨便能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应被以下所示的实施例作限定性解释。
[实施例1]
〔感光层形成用组合物的制备〕
将水分散胶乳(Nipol LX111NF、聚丁二烯的水分散胶乳、固体成分55%、ZeonCorporation制)63.6质量份、遥爪聚合物(BAC-45、OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRYLTD.制)(在两末端具有丙烯酰氧基的聚丁二烯、Mw=10,000)10质量份及1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(NK酯NOD-N、SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.制)8.7质量份进行混合,用加热到60℃的干燥机使水分蒸发3小时,从而获得了包含水分散性粒子的混合物。
将该混合物、丁二烯橡胶(NF35R、Asahi Kasei Corporation.制)20质量份、增塑剂(diana process oil PW-32、Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制)15质量份及表面活性剂(RAPISOL A-90、有效分量90%、NOF CORPORATION制)4.4质量份在设定成110℃的捏合机中混炼了45分钟。之后,在捏合机中,投入热阻聚剂0.2质量份、光聚合引发剂(苄基二甲基缩酮、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)3质量份,并混炼5分钟,从而制备了感光层形成用组合物。
〔红外线烧蚀层形成用组合物的制备〕
对由丙烯酸类树脂A(HYPER-LU M5000、Tg:65℃、Negami Chemical IndustrialCo.,Ltd.制)50质量份及NBR50质量份构成的粘合剂聚合物100质量份,加入炭黑100质量份及增塑剂3质量份,进一步加入作为溶剂的甲基异丁基酮812质量份,并利用叶片搅拌进行了混合。使用三个辊磨机使所获得的混合液分散之后,以固体成分成为15质量%的方式进一步加入甲基异丁基酮,由此制备了红外线烧蚀层形成用组合物。
〔中间层形成用组合物的制备〕
对作为树脂成分的丙烯酸类树脂A(HYPER-LU M5000、Tg:65℃、Negami ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制)50质量份和作为橡胶成分的NBR50质量份的合计100质量份,加入增塑剂3质量份,进一步加入作为溶剂的甲基异丁基酮812质量份,并利用叶片搅拌进行了混合。使用三个辊磨机使所获得的混合液分散之后,以固体成分成为15质量%的方式进一步加入甲基异丁基酮,由此制备了中间层形成用组合物。
〔柔版印刷版原版的制作〕
在涂布有硅酮系脱模剂的厚度125μm的PET膜(盖片)上,以干燥后的涂膜的厚度成为1μm的方式,用棒涂布机涂布红外线烧蚀层形成用组合物,在120℃下使其干燥5分钟,由此获得了由红外线烧蚀层/盖片构成的层叠体X。
接着,在涂布有硅酮系脱模剂的厚度125μm的PET膜(盖片)上,以干燥后的涂膜的厚度成为1μm的方式,用棒涂布机涂布中间层形成用组合物,在120℃下使其干燥5分钟,由此获得了由中间层/盖片构成的层叠体Y。
接着,使该层叠体X的形成有红外线烧蚀层的面与层叠体Y的形成有中间层的面贴合,以厚度成为2μm的方式用加热到120℃的压机进行压制,由此获得了以盖片、红外线烧蚀层、中间层、盖片的顺序层叠而成的层叠体Z。
接着,剥下该层叠体Z的中间层的表面的盖片,在与在厚度125μm的PET膜(基材)的表面涂布粘接剂而成的支承体的涂布有粘接剂的面之间夹着感光层形成用组合物,以感光层形成用组合物的厚度成为1.5mm的方式用加热到120℃的压机进行压制,由此制作了依次层叠支承体、感光层、中间层、红外线烧蚀层及盖片而成的实施例1的柔版印刷版原版。
[实施例2~12、比较例1~2及参考例1]
除了将中间层中的各成分的种类及含量(质量%)如下述表1所示进行了变更以外,按照与实施例1相同的顺序,制作了柔版印刷版原版。
[评价]
〔微单元再现性〕
对于所获得的柔版印刷版,通过以下方法对微单元再现性进行了评价。
首先,使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(Lasertec Corporation制),并使用物镜50xApo(高开口数(高NA)),以高度0.1μm刻度对柔版印刷版的实心图像部的表面进行共焦测量,从而求出三维数据。另外,将纵300μm及横300μm的区域作为评价范围。
从基于上述三维数据的观察图像,观察100个以上的凸部分,求出无缺失地再现的数量。
接着,通过下式求出图像再现%。
图像再现%=(无缺失地再现的凸部分的个数)/(评价个数)×100
按以下基准实施了评价。将结果示于下述表1中。
为了获取具有更高满版浓度的印刷物,微单元的图像再现优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。在图像再现小于80%的情况下,转印到印刷物上的油墨的不均匀较大,且满版浓度恶化。
<评价基准>
A:图像再现为98%以上
B:图像再现为90%以上且小于98%
C:图像再现为80%以上且小于90%
D:图像再现小于80%
〔抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生〕
剥下所制作的柔版印刷版原版的盖片,在直径170mm、直径130mm的圆筒状的筒上以红外线烧蚀层成为外侧的方式进行缠绕并固定10分钟之后,将其取下在平坦的场所静放了10分钟。之后,用肉眼观察了红外线烧蚀层的表面。
将结果示于下述表1中。实用上,优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。
<评价基准>
A:直径130mm的筒,未确认到裂纹、褶皱
B:直径170mm的筒,未确认到裂纹、褶皱
C:直径170mm的筒,稍微残留褶皱
D:直径170mm的筒,确认到裂纹、褶皱
〔满版浓度〕
对于所获得的柔版印刷版,通过以下方法对满版浓度进行了评价。
印刷机使用了柔板印刷机(TAIYO KIKAI Ltd.制、TLF-270)。将所获得的柔版印刷版经由缓冲带(cushion tape)(Lohmann company制)贴到印版滚筒(滚筒)上,并设置在印刷机中。之后,将接触压力(图像正面开始着墨的印刷压力)设为0(基准印刷压力),由此,在80μm压入的条件下,以印刷速度150m/分钟进行了印刷。评价中所使用的被印刷体在上述条件下压入5,000次之后进行了采样。作为被印刷体,使用了50μmOPP膜(Abe Paper IndustryCo.,Ltd.制)。并且,作为油墨,使用了水性柔版油墨、HYDRIC FCF(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制)青色。
并且,对于被印刷体中的实施了微单元的实心图像部,利用光谱色度仪eXact(X-rite公司制)测定浓度,并按以下基准进行了评价。
将结果示于下述表1中。实用上,优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。
<评价基准>
A:1.80以上
B:1.70以上且小于1.80
C:1.60以上且小于1.70
D:小于1.60
<耐刷性>
对于所获得的柔版印刷版,通过以下方法对耐刷性进行了评价。
印刷机使用了柔板印刷机(TAIYO KIKAI Ltd.制、TLF-270)。将所获得的柔版印刷版经由缓冲带(cushiontape)(Lohmann company制)贴到印版滚筒(滚筒)上,并设置在印刷机中。之后,将接触压力(图像正面开始着墨的印刷压力)设为0(基准印刷压力),由此,在80μ m压入的条件下,以印刷速度150m/分钟进行了印刷。评价中所使用的被印刷体在上述条件下每5km到25km为止进行了采样。作为被印刷体,使用了AURORA COAT84.9g/m2(NIPPONPAPER INDUSTRIES CO.,LTD.制)。并且,作为油墨,使用了水性柔版油墨、HYDRIC FCF(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制)。
并且,对被印刷体中的2%网点图像部中的缺失的个数进行了测量。将开始时存在4746个的网点中缺失了25个的印刷距离设为终点,按以下基准对到终点为止的距离进行了评价。
将结果示于下述表1中。实用上,优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。
<评价基准>
A:25km以上
B:20km以上且小于25km
C:15km以上且小于20km
D:小于15km
[表1]
以下示出上述表1中的成分。
<红外线烧蚀层>
·NBR:NIPOL 1042(Zeon Corporation制)
·丙烯酸类树脂A(Tg:65℃):HYPER-LU M5000(Negami Chemical IndustrialCo.,Ltd.制)
<中间层>
·NBR:NIPOL 1042(Zeon Corporation制)
·BR:NF35R(Asahi Kasei Corporation.制)
·SBR:TUFDENE 2100(Asahi Kasei Corporation.制)
·丙烯酸类树脂A(Tg:65℃):HYPER-LU M5000(Negami Chemical IndustrialCo.,Ltd.制)
·丙烯酸类树脂B(Tg:85℃):PRECOAT 200(Negami Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
·PVA:KURARAY POVAL PVA505(KURARAY CO.,LTD.制)
·三苯基膦:Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制的试剂
·三(壬基苯基)亚磷酸酯:Sigma-Aldrich Co.LLC制的试剂
·云母:合成云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical Co.,Ltd.制)
<感光层>
·粘合剂:BR(NF35R、Asahi Kasei Corporation.制)
·水分散性粒子:BR胶乳(Nipol LX111NF、聚丁二烯的水分散胶乳、固体成分55%、Zeon Corporation制)
·氧捕捉剂:三苯基膦(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制的试剂)
·单体:NK酯NOD-N(1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯)(SHIN-NAKAMURA CHEMICALCo.,Ltd.制)
·光聚合引发剂:苄基二甲基缩酮(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
·阻聚剂:二丁基羟基甲苯(Tokyo Chemical[ndustry Co.,Ltd.制)
从上述表1所示的结果得知,在不设置中间层的情况下,微单元的再现性差,且满版浓度也变低(比较例1)。
并且,得知作为中间层设置了国际公开第2017/056763号中所记载的阻氧层的结果,如上所述,在红外线烧蚀层中产生褶皱(比较例2)。
并且,得知在不设置中间层而是在感光层中导入氧捕捉剂的情况下,抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,但得知了耐刷性差,且难以实用化(参考例1)。
相对于此,得知若设置含有橡胶成分及树脂成分,且作为树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个的中间层,则抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生,且在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好(实施例1~12)。另外,实施例1~12的满版浓度及耐刷性为能够实用化的水平。
并且,从实施例1与实施例6~11的对比得知,若中间层进一步含有氧捕捉剂及无机层状粒子中的至少一个,则在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好,并且提高满版浓度。
并且,从实施例1~5的对比得知,若相对于树脂成分的橡胶成分的质量比(橡胶成分/树脂成分)在1/3~3/1的范围内,则能够进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生。
并且,从实施例1与实施例12的对比得知,若中间层中所包含的树脂成分的玻璃化转变温度(Tg)为48~80℃,则能够进一步抑制红外线烧蚀层中的褶皱的产生。
符号说明
1-支承体,2-感光层,3-中间层,4-红外线烧蚀层5-盖片,10-柔版印刷版原版。
Claims (7)
1.一种柔版印刷版原版,其依次具有支承体、感光层、中间层及红外线烧蚀层,
所述中间层含有橡胶成分及树脂成分,
所述树脂成分含有丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂中的至少一个。
2.根据权利要求1所述的柔版印刷版原版,其中,
所述中间层进一步含有氧捕捉剂及无机层状粒子中的至少一个。
3.根据权利要求2所述的柔版印刷版原版,其中,
所述氧捕捉剂为选自由亚磷酸酯化合物、膦化合物及硫醚化合物构成的组中的至少1种化合物。
4.根据权利要求2所述的柔版印刷版原版,其中,
所述无机层状粒子为选自由云母、滑石、带云母、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石及磷酸锆构成的组中的至少1种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的柔版印刷版原版,其中,
所述树脂成分的玻璃化转变温度为48℃~80℃。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的柔版印刷版原版,其中,
相对于所述树脂成分的所述橡胶成分的质量比在1/3~3/1的范围内。
7.一种柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版具有非图像部及图像部,所述柔版印刷版的制造方法包括:
掩模形成工序,对于权利要求1至6中任一项所述的柔版印刷版原版,在所述柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,形成掩模;
曝光工序,在所述掩模形成工序之后,通过所述掩模,将所述柔版印刷版原版所具有的感光层以图像状进行曝光;及
显影工序,在所述曝光工序之后,使用显影液进行显影,形成非图像部和图像部。
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