CN117616335A - 柔版印刷版原版及柔版印刷版的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。本发明的柔版印刷版原版为依次具有红外线烧蚀层、感光性树脂层及支承体的柔版印刷版原版,从感光性树脂层的与红外线烧蚀层相接的一侧的表面起沿厚度方向至100μm的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量比存在于比感光性树脂层的表层区域更靠支承体侧的剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多。
Description
技术领域
本发明涉及一种柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
背景技术
柔版印刷版的原版一般在由聚酯膜等构成的支承体上具备由感光性树脂组合物构成的感光性树脂层(感光层)。柔版印刷版通过在该原版的感光性树脂层表面上曝光规定的图像之后去除未曝光部分的树脂来进行制版。
所谓模拟方式的柔版印刷版原版中,已形成有规定图像的负片搭载在感光性树脂层上,并通过该负片在感光性树脂层的面上曝光规定的图像。
相对于此,LAM(Laser ablation mask:激光烧蚀掩模)方式的柔版印刷版原版中,在感光性树脂层上预先设置红外线烧蚀层,使用红外线激光在红外线烧蚀层上直接描绘数字化的负图像信息,从而制作了所期望的负片图案之后,通过该负片图案在感光性树脂层的表面上曝光规定的图像。
作为这种LAM方式的柔版印刷版原版,例如,专利文献1中记载有层叠支承体、感光性树脂层以及含有粘合剂聚合物及红外线吸收物质的红外线烧蚀层而成的柔版印刷版原版。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-137515号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
对于专利文献1等中所记载的公知的柔版印刷版原版,从提高制成柔版印刷版时的油墨转印性的观点考虑,本发明人试图在柔版印刷版的图像部的表面上形成微细的凹凸图案(以下,也简称为“微单元”。)。
并且,本发明人发现,当在柔版印刷版的图像部的表面上形成微单元时,直径100~1000μm程度的独立的图像部(以下,也称为“独立小点”)产生缺失或折叠。
在此,本发明的课题在于提供一种在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
用于解决技术课题的手段
为了达成上述课题,本发明人进行了深入研究,结果发现依次具有红外线烧蚀层、感光性树脂层及支承体的柔版印刷版原版中,将感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量设为比剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多时,用作柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好,从而完成了本发明。
即,本发明人发现了通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种柔版印刷版原版,其依次具有红外线烧蚀层、感光性树脂层及支承体,
从感光性树脂层的与红外线烧蚀层相接的一侧的表面起沿厚度方向至100μm的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量比存在于比感光性树脂层的表层区域更靠支承体侧的剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多,
其中,表层区域及剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量是指相对于各区域中的感光性树脂层的固体成分的总质量的摩尔量。
[2]根据[1]所述的柔版印刷版原版,其中,
表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量为220~400μmol/g,剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量为60~200μmol/g。
[3]一种柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版具有非图像部及图像部,所述制造方法包括:
掩模形成工序,针对[1]或[2]所述的柔版印刷版原版,在柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,并形成掩模;
曝光工序,在掩模形成工序之后,通过掩模,将柔版印刷版原版所具有的感光性树脂层曝光成图像状;及
显影工序,在曝光工序之后,使用显影液进行显影,形成非图像部和图像部。
[4]根据[3]所述的柔版印刷版的制造方法,其中,
显影液为水性显影液。
发明效果
根据本发明,能够提供一种在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好的柔版印刷版原版及使用了该柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。
附图说明
图1是表示本发明的柔版印刷版原版的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细的说明。
以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式而完成的,但是本发明并不限定于这种实施方式。
另外,在本申请说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中,各成分可以单独使用1种对应于各成分的物质,也可以同时使用2种以上。在此,关于各成分,在同时使用2种以上的物质的情况下,只要没有特别指定,则关于该成分的含量是指同时使用的物质的合计含量。
〔柔版印刷版原版〕
本发明的柔版印刷版原版为依次具有红外线烧蚀层、感光性树脂层及支承体的柔版印刷版原版。
并且,本发明的柔版印刷版原版为从所述感光性树脂层的与所述红外线烧蚀层相接的一侧的表面起沿厚度方向至100μm的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量比存在于比所述感光性树脂层的所述表层区域更靠所述支承体侧的剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多的柔版印刷版原版,
其中,表层区域及剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量是指相对于各区域中的感光性树脂层的固体成分的总质量的摩尔量。
图1是表示本发明的柔版印刷版原版的一例的示意性剖视图。
图1所示的柔版印刷版原版10依次具有红外线烧蚀层1、感光性树脂层2(符号2a:表层区域,符号2b:剩余区域)及支承体3。
并且,如图1所示,本发明的柔版印刷版原版可以具有包覆片4。
在本发明中,如上所述,将感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量设为比剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多时,用作柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好。
其详细内容虽尚不明确,但是本发明人推测为如下。
首先,在现有技术中,在柔版印刷版的图像部的表面上形成微单元时,从抑制由氧引起的聚合阻碍的观点考虑,需要通过增加感光性树脂层中所包含的光聚合引发剂的含量,使曝光时的固化反应充分进行。
因此,在现有技术中,独立小点的耐久性差的理由被认为是因为曝光时照射的紫外线无法到达感光性树脂层的内部,引起固化不良。
因此,在本发明中,认为通过将受氧聚合阻碍的影响的感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量设为比不易受氧聚合阻碍的影响的剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多,能够抑制曝光时照射的紫外线在感光性树脂层的表层区域被强烈吸收,同时能够使感光性树脂层的剩余区域的固化反应也充分进行,因此能够兼顾实现微单元的再现性和独立小点的耐久性。
以下,对本发明的柔版印刷版原版所具有的各层结构进行详细说明。
〔红外线烧蚀层〕
本发明的柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层是成为覆盖感光性树脂层的表面的掩模的部分。
并且,红外线烧蚀层是通过红外线激光能够去除的部分,并且是未被去除的部分屏蔽(吸收)紫外光而以紫外光不照射到其下的感光性树脂层的方式进行掩蔽的部分。
这种红外线烧蚀层能够使用含有粘合剂聚合物及红外线吸收物质的树脂组合物来形成。
<粘合剂聚合物>
作为树脂组合物所含有的粘合剂聚合物,例如可举出相当于橡胶成分及树脂成分的聚合物成分。
(橡胶成分)
作为橡胶成分,只要不阻碍与感光性树脂层的密合性,则没有特别限定。
作为橡胶,具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物、氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
(树脂成分)
作为树脂成分,只要是不阻碍与感光性树脂层的密合性的树脂,则没有特别限定。
作为树脂,具体而言,例如可举出(甲基)丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂等,可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
另外,“(甲基)丙烯酸”是表示丙烯酸或甲基丙烯酸的标记,后述的“(甲基)丙烯酰基”是表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基的标记。
这些之中,作为相当于橡胶成分的聚合物成分,优选为丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或苯乙烯丁二烯橡胶(SBR),更优选为丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)。
并且,作为相当于树脂成分的聚合物成分,优选为丙烯酸树脂或甲基丙烯酸树脂。
<红外线吸收物质>
作为树脂组合物所含有的红外线吸收物质,只要是吸收红外线而能够转换成热的物质,则没有特别限定。
作为红外线吸收物质,具体而言,例如能够举出黑色颜料(例如炭黑、苯胺黑、花青黑等)、绿色颜料(例如酞菁、萘酞菁等)、若丹明色素、萘醌系色素、聚次甲基染料、二亚铵盐、偶氮亚铵系色素、硫属元素系色素、石墨碳、铁粉、二胺系金属络合物、二硫醇系金属络合物、酚硫醇系金属络合物、巯基苯酚系金属络合物、芳基铝金属盐类、含结晶水无机化合物、硫酸铜、金属氧化物(例如氧化钴、氧化钨等)及金属粉(例如铋、锡、碲、铝等)等。
其中,从具有紫外线吸收功能等的观点考虑,优选炭黑、石墨碳等。
红外线烧蚀层除了上述的粘合剂聚合物及红外线吸收物质以外可以含有各种添加剂。
作为这种添加剂,能够举出表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收物质、脱模剂、染料、颜料、消泡剂、香料等。
制作红外线烧蚀层的方法没有特别限定,但可举出制备含有上述各成分的树脂组合物,并将该树脂组合物涂布在感光性树脂层的方法等。
红外线烧蚀层的膜厚优选为0.1~6μm,更优选为0.5~3μm。
[感光性树脂层]
本发明的柔版印刷版原版所具有的感光性树脂层除了调整光聚合引发剂的含量以外,能够使用以往公知的感光性树脂组合物来形成。
本发明中,从制成柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好的理由考虑,表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量优选为220~400μmol/g,剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量优选为60~200μmol/g。
在此,表层区域及剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量能够通过以下所示的方法测定。
首先,对于柔版印刷版原版,使用切片机切削感光性树脂层的截面,分离成从与红外线烧蚀层相接的一侧的表面起沿厚度方向至100μm的表层区域及存在于比表层区域更靠支承体侧的剩余区域这2个区域。
将分离的各区域的样品使用四氢呋喃(THF)全部溶解之后,稀释至1mg/1mL的浓度,使用液相色谱法计算各区域的光引发剂的含量,即相对于各区域的感光性树脂层的固体成分的总质量的摩尔量[μmol/g]。
本发明中,感光性树脂层除了含有光聚合引发剂以外,还优选含有水分散性粒子、粘合剂、单体及阻聚剂。
<水分散性粒子>
水分散性粒子没有特别限制,但从在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好,并且独立小点的耐久性也变得良好的理由考虑,优选为聚合物。以下,将“在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更加良好,并且独立小点的耐久性也变得良好”也称为“本发明的效果等更加优异”。
作为上述聚合物的具体例,可举出二烯系聚合物(例如,聚丁二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯)、聚氨酯、乙烯基吡啶聚合物、丁基聚合物、硫醇聚合物、丙烯酸酯聚合物、将丙烯酸、甲基丙烯酸等其他成分与这些聚合物共聚而获得的聚合物等,可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
从水性油墨耐性更加优异的理由考虑,上述聚合物优选为使选自由异戊二烯、丁二烯、苯乙烯、丁基、乙烯、丙烯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯构成的组中的至少1种单体聚合而成的聚合物,更优选为聚丁二烯。
上述聚合物优选为在两末端不具有反应性官能团(例如(甲基)丙烯酰氧基)的聚合物。
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,上述聚合物优选为通过从水分散胶乳去除水而获得的聚合物。作为上述水分散胶乳的具体例,可举出上述的聚合物的具体例的水分散胶乳。
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,水分散性粒子的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为5~80质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为20~45质量%。
<粘合剂>
粘合剂没有特别限定,例如,可举出热塑性聚合物等。
上述热塑性聚合物只要是表示热塑性的聚合物则没有特别限定,作为其具体例,可举出聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、橡胶、热塑性弹性体等。可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
这些之中,从容易形成柔软且具有挠性的膜的理由考虑,优选橡胶、热塑性弹性体,更优选橡胶,进一步优选二烯系橡胶。
作为上述橡胶,为了确保柔版的弹性,优选不具有流动性的非流动性橡胶。
具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物及氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点考虑,优选为选自由丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)及丁腈橡胶(NBR)构成的组中的至少1种橡胶,并且,从水性油墨耐性的观点考虑,更优选丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶。
作为上述热塑性弹性体,可举出PB(聚丁二烯系热塑性弹性体)、聚异戊二烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、丙烯酸系热塑性弹性体。具体而言,例如可举出SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)、ACM(丙烯酸酯橡胶)、ACS(丙烯腈氯化聚乙烯苯乙烯共聚物)、丙烯腈苯乙烯共聚物、间规1,2-聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯等。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点考虑,尤其优选PB,SBS、SIS。
粘合剂的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为1~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为7~30质量%。
<单体>
单体没有特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由考虑,优选同时使用单官能单体、2官能单体。
(单官能单体)
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,上述单官能单体优选为具有1个烯属不饱和基团的化合物。
作为烯属不饱和基团,可举出包含丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等的自由基聚合性基团,其中,优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基及C(O)OCH=CH2,更优选丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
作为具有1个烯属不饱和基团的化合物,例如可举出
N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺化合物;
(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、内酯改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、4-羟甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、异丙烯基醚-O-碳酸丙烯酯等单乙烯基醚化合物;
等。另外,EO表示环氧乙烷。
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,单官能单体的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.1~30质量%,更优选为1~10质量%。
(2官能单体)
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,上述2官能单体优选为具有2个烯属不饱和基团的化合物。上述烯属不饱和基团的具体例如上所述。
作为具有2个烯属不饱和基团的化合物,例如,可举出
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物;
乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等二乙烯基醚化合物;
双酚A二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸加成物、改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二(甲基)丙烯酸酯等双酚A的二(甲基)丙烯酸酯化合物;
等。另外,PO表示环氧丙烷,EO表示环氧乙烷。
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,2官能单体的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.1~30质量%。
<光聚合引发剂>
感光性树脂层中所包含的光聚合引发剂没有特别限定,但例如能够举出烷基苯酮类、苯乙酮类、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、噻吨酮类、蒽醌类、苯偶酰类、双乙酰类等光聚合引发剂。
更具体而言,例如能够举出苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯及1-羟基环己基苯基酮等。
从灵敏度等的观点考虑,光聚合引发剂的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.3~15质量%,更优选为0.5~10质量%。
<聚合抑制剂>
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,感光性树脂层优选含有阻聚剂(稳定剂)。
作为阻聚剂,能够举出酚类、氢醌类、邻苯二酚类等。
从经时保管后的柔版印刷版原版的显影残渣分散性更加优异的理由考虑,阻聚剂的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.01~5质量%,更优选为0.01~0.5质量%。
<遥爪聚合物>
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,感光性树脂层优选含有遥爪聚合物。
另外,在本说明书中,“遥爪聚合物”是指在两末端具有反应性官能团的聚合物。
(主链)
构成遥爪聚合物的主链的聚合物没有特别限制,但例如可举出热塑性聚合物等。
上述热塑性聚合物只要是表示热塑性的聚合物则没有特别限定,作为其具体例,可举出聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、橡胶、热塑性弹性体等。
这些之中,从容易形成更柔软且具有挠性的膜的理由考虑,优选橡胶、热塑性弹性体,更优选橡胶,进一步优选二烯系橡胶。
作为上述橡胶,具体而言,例如可举出丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯共聚物及氯化聚乙烯等,可以将这些单独使用1种,也可以同时使用2种以上。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点考虑,优选为选自由丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)及丁腈橡胶(NBR)构成的组中的至少1种橡胶,更优选丁二烯橡胶和苯乙烯丁二烯橡胶。
作为上述热塑性弹性体,可举出PB(聚丁二烯系热塑性弹性体)、聚异戊二烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、丙烯酸系热塑性弹性体。具体而言,例如可举出SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)、ACM(丙烯酸酯橡胶)、ACS(丙烯腈氯化聚乙烯苯乙烯共聚物)、丙烯腈苯乙烯共聚物、间规1,2-聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯等。这些之中,从水显影性变得更加良好的理由并且干燥性及图像再现性的观点考虑,尤其优选PB,SBS、SIS。
(末端)
遥爪聚合物在两末端具有反应性官能团。
上述反应性官能团没有特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由考虑,优选为烯属不饱和基团。
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,上述烯属不饱和基团优选为乙烯基(CH2=CH-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰基,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
遥爪聚合物也可以在构成主链的聚合物的两末端经由2价的连结基团具有反应性官能团。
上述2价的连结基团没有特别限制,但例如可举出直链状、支链状或环状的2价的脂肪族烃基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基等亚烷基)、2价的芳香族烃基(例如亚苯基)、-O-、-S-、-SO2-、-NRL-、-CO-、-NH-、-COO-、-CONRL-、-O-CO-O-、-SO3-、-NHCOO-、-SO2NRL-、-NH-CO-NH-或将这些组合2种以上而成的基团(例如,亚烷氧基、亚烷氧基羰基、亚烷基羰氧基等)等。在此,RL表示氢原子或烷基(优选碳原子数1~10)。
(分子量)
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,遥爪聚合物的重均分子量(Mw)优选为6,000以上,更优选为7,000以上,进一步优选为8,000以上,尤其优选为9,000以上。遥爪聚合物的Mw的上限没有特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由考虑,优选为500,000以下,更优选为100,000以下。
在此,重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)法进行测定并用标准聚苯乙烯换算而求出的。具体而言,例如,GPC使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制造),作为色谱柱,使用3根TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL Super HZ2000(TOSOHCORPORATION制造、4.6mmID×15cm),作为洗脱液,使用THF(四氢呋喃)。并且,作为条件,将试样浓度设为0.35质量%,将流速设为0.35mL/min,将样品注入量设为10μL,将测定温度设为40℃,并使用IR检测器来进行。并且,校准曲线由TOSOHCORPORATION制造“标准试样TSKstandard,polystyrene(TSK标准聚苯乙烯)”:“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品来制作。
(HSP值)
遥爪聚合物的HSP(汉森溶解度参数)值没有特别限制,但从本发明的效果等更加优异的理由考虑,优选为8~12,更优选为8.5~11,进一步优选为8.5~10.5。
(含量)
从本发明的效果等更加优异的理由考虑,遥爪聚合物的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为1~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为7~30质量%,尤其优选为10~20质量%。
<增塑剂>
从更加提高柔性的理由考虑,感光性树脂层优选含有增塑剂。
作为增塑剂,具体而言,可举出液态橡胶、油、聚酯、磷酸系化合物等。
作为液态橡胶,具体而言,例如可举出液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、或将这些通过马来酸或环氧基改性而成的橡胶等。
作为油,具体而言,例如可举出石蜡、环烷、芳香油等。
作为聚酯,具体而言,例如可举出己二酸系聚酯等。
作为磷酸系化合物,具体而言,例如可举出磷酸酯等。
从进一步提高柔性的理由考虑,增塑剂的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.1~40质量%,更优选为5~30质量%。
<表面活性剂>
从更加提高水显影性的观点考虑,感光性树脂层优选含有表面活性剂。
作为表面活性剂,能够举出阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂。其中,从本发明的效果等更加优异的理由考虑,优选阴离子性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂,具体而言,例如可举出:
月桂酸钠、油酸钠等脂肪族羧酸盐;
月桂基硫酸酯钠、十六烷基硫酸酯钠、油烯基硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐;
聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐;
聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸酯钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯钠等聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸酯盐;
烷基二苯醚二磺酸盐、十二烷基磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠等烷基磺酸盐;
烷基二磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠等烷基烯丙基磺酸盐;
月桂基磷酸单酯二钠、月桂基磷酸二酯钠等高级醇磷酸酯盐;
月桂基聚氧乙烯醚磷酸单酯二钠、月桂基聚氧乙烯醚磷酸二酯钠等聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐;
等。这些可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
这些之中,从水显影性进一步变得良好的理由考虑,优选烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐等磺酸系表面活性剂。
从显影性或显影后的干燥性的观点考虑,表面活性剂的含量相对于感光性树脂层的固体成分的总质量,优选为0.1~20质量%,更优选为1~10质量%。
<其他添加剂>
在不阻碍本发明的效果的范围内,感光性树脂层以提高各种特性为目的,能够进一步适当地添加紫外线吸收剂、染料、颜料、消泡剂、香料等添加剂。
<感光性树脂层的制作方法>
制作感光性树脂层的方法没有特别限定,但可举出制备含有上述的各成分的树脂组合物,并将该树脂组合物涂布在后述的支承体的方法等。
本发明中,从可以容易地将感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量调整为比剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多的观点考虑,感光性树脂层优选由多层构成,例如可举出:在支承体上涂布树脂组合物来形成感光性树脂层(光聚合引发剂少的第2感光性树脂层)之后,在第2感光性树脂层上涂布其他树脂组合物来形成感光性树脂层(光聚合引发剂多的第1感光性树脂层)的方法;使用压延辊等形成第1感光性树脂层和第2感光性树脂层之后,使用压力机等将这些贴合在一起的方法;等。
感光性树脂层的膜厚优选为0.01~10mm,更优选为0.2~6mm。
并且,感光性树脂层由多层构成时,包含表层区域的感光性树脂层(第1感光性树脂层)的膜厚优选为0.1~0.4mm,包含表层区域的感光性树脂层(第2感光性树脂层)的膜厚为0.5~5mm。
〔支承体〕
用于本发明的柔版印刷版原版所具有的支承体的材料没有特别限定,但优选使用尺寸稳定性高的材料,例如,可举出钢、不锈钢、铝等金属;聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯))、PI(聚酰亚胺)、聚酰胺、LCP(液晶聚合物)、PAN(聚丙烯腈);聚氯乙烯等塑料树脂;苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶;用玻璃纤维增强的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等);布、纸等。
作为支承体,从尺寸稳定性及获取容易性的观点考虑,优选为聚合物膜或布,更优选为聚合物膜。支承体的方式由聚合物层为片状还是套筒状来确定。
作为布,能够使用将棉、麻、丝、羊毛等天然纤维、醋酸纤维、维尼纶、亚乙烯基、聚氯乙烯、丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、氟系细丝、波莱克勒尔、人造丝、尼龙、聚酰胺、聚酯等合成纤维平织或斜织而成的织物或作为各种编织物的布、作为无纺布的布。
作为聚合物膜,例示有由聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯))、PI(聚酰亚胺)、聚酰胺、LCP(液晶聚合物)、PAN(聚丙烯腈);聚氯乙烯等塑料树脂;苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶;用玻璃纤维增强的塑料树脂(环氧树脂或酚醛树脂等)等各种聚合物形成的膜,这些之中,从尺寸稳定性等观点考虑,优选为聚酯膜。
作为上述聚酯膜,例示有PET膜、PBT膜、PEN膜等,但从尺寸稳定性等观点考虑,优选为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜。
支承体的膜厚没有特别限定,但从尺寸稳定性、操作性的观点考虑,优选为5~3000μm,更优选为50~2000μm,进一步优选为100~1000μm。
〔包覆片〕
如图1所示,本发明的柔版印刷版原版可以具有包覆片。
这种包覆片没有特别限定,但优选为透明的聚合物膜,可以是单独1层,也可以层叠2层以上而成。
在此,本发明中所谓“透明”表示可见光的透射率为60%以上,优选为80%以上,尤其优选为90%以上。
作为聚合物膜的材料,可举出纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯、含内酯环聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸类聚合物;热塑性降冰片烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、氟聚酯聚合物等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;偏二氯乙烯类聚合物;乙烯醇类聚合物;乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳酯类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或混合这些聚合物而成的聚合物。
并且,在包覆片的表面(形成有红外线烧蚀层的面)上可以实施用于抑制红外线烧蚀层的粘附来提高包覆片的剥离性的脱模处理。作为这种脱模处理,可举出在包覆片的表面涂布脱模剂来形成脱模层等的方法。作为脱模剂,可举出硅酮系脱模剂、烷基系脱模剂等。
包覆片的膜厚优选为25~250μm。
[柔版印刷版的制造方法]
本发明的柔版印刷版的制造方法为具有非图像部及图像部的柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版的制造方法包括:
掩模形成工序,在上述的本发明的柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,并形成掩模;
曝光工序,在上述掩模形成工序之后,通过上述掩模,将上述的本发明的柔版印刷版原版所具有的感光性树脂层曝光成图像状;
显影工序,在上述曝光工序之后,使用显影液进行显影,并形成非图像部和图像部。
〔掩模形成工序〕
上述掩模形成工序是在红外线烧蚀层上形成图像并形成后述的曝光工序中使用的掩模的工序。
在此,关于红外线烧蚀层,若照射红外激光,则在红外线吸收物质的作用下产生热,并在该热的作用下去除即激光烧蚀红外线烧蚀层。
因此,通过根据图像数据对红外线烧蚀层选择性地进行激光烧蚀,从而能够获得可在感光性树脂层上形成潜像的图像掩模。
照射红外激光时,使用振荡波长在750nm~3000nm的范围的红外激光。
作为这种激光,例如,可举出红宝石激光、翠绿宝石激光、钙钛矿激光、Nd-YAG激光、祖母绿玻璃激光等固体激光;InGaAsP、InGaAs、GaAsAl等半导体激光;如若丹明色素的色素激光;等。
并且,也能够使用通过光纤使这些光源放大的光纤激光。
这些之中,从红外线烧蚀层的灵敏度变得更高的理由考虑,优选使用振荡波长为900~1200nm的曝光光源,更优选使用光纤激光。
〔曝光工序〕
上述曝光工序是通过在上述掩模形成工序中所获得的掩模将感光性树脂层曝光成图像状的工序,通过在感光性树脂层上将紫外线照射成图像状,能够引起照射到紫外线的区域的交联及/或聚合,并使其固化。
〔显影工序〕
上述显影工序是使用显影液进行显影并形成非图像部和图像部的工序。
上述显影工序中使用的显影液没有特别限定,能够使用以往公知的显影液,但从降低环境负担的观点考虑,优选使用含有50质量%以上的水的显影液(以下,也简称为“水性显影液”。)。另外,显影液可以是水溶液也可以是悬浊液(例如,水分散液等)。
并且,水性显影液中所包含的水的含量相对于水性显影液的总质量优选为80~99.99质量%,更优选为90~99.9质量%。
〔冲洗工序〕
本发明的柔版印刷版的制造方法优选包括:冲洗工序,在上述显影工序之后,使用水对上述显影工序中所形成的非图像部和图像部的表面进行冲洗。
作为上述冲洗工序中的冲洗方法,可举出用自来水进行水洗的方法、喷雾器喷射高压水的方法、作为柔版印刷版的显影机使用公知的间歇式或输送式的刷式洗涤机主要在水的存在下刷擦非图像部及图像部的表面的方法等。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理顺序等,只要不脱离本发明的宗旨便能够适当地进行改变。因此,本发明的范围不应被以下所示的实施例限定性地解释。
[实施例1]
〔第1感光性树脂层的制作〕
将水分散胶乳(Zeon Corporation制造,Nipol LX111NF、聚丁二烯的水分散胶乳、固体成分55%)63.6质量份、遥爪聚合物(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制造,BAC-45)(在两末端具有丙烯酰氧基的聚丁二烯、Mw=10,000)11质量份及1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(NK酯NOD-N、SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.制造)9质量份进行混合,用加热到60℃的干燥机使水分蒸发3小时,从而获得了包含水分散性粒子的混合物。
将该混合物、丁二烯橡胶(Asahi Kasei Corporation.制造,NF35R)23质量份、增塑剂(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造,diana process oil PW-32)15质量份及表面活性剂(NOF CORPORATION制造,RAPISOL A-90、有效分量90%)4质量份在设定成110℃的捏合机中混炼了45分钟。之后,在捏合机中,投入热阻聚剂0.2质量份、光聚合引发剂(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造,苄基二甲基缩酮)8.1质量份,并混炼5分钟,从而获得了第1感光性树脂组合物。
接着,使用压延辊将上述获得的第1感光性树脂组合物成型为片状。将第1感光性树脂组合物用50℃的预热辊预混炼10分钟,将卷绕在辊上的材料中途切断并拉出成片状,暂时卷绕成卷状。之后,将混炼物设置在压延辊的第1辊与第2辊之间,进行压延成型。关于压延辊的各辊的温度,第1辊温度为30℃,第2辊温度为40℃,第3辊温度为50℃,第4辊温度为60℃。关于辊间隔,第1辊与第2辊之间的间隔为1.0mm,第2辊与第3辊之间的间隔为0.4mm,第3辊与第4辊之间的间隔为0.2mm。输送速度为1m/分钟。通过第4辊后,获得了第1感光性树脂层。
〔第2感光性树脂层的制作〕
将水分散胶乳(Zeon Corporation制造,Nipol LX111NF、聚丁二烯的水分散胶乳、固体成分55%)63.6质量份、遥爪聚合物(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制造,BAC-45)(在两末端具有丙烯酰氧基的聚丁二烯、Mw=10,000)11质量份及1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(NK酯NOD-N、SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.制造)9质量份进行混合,用加热到60℃的干燥机使水分蒸发3小时,从而获得了包含水分散性粒子的混合物。
将该混合物、丁二烯橡胶(Asahi Kasei Corporation.制造,NF35R)23质量份、增塑剂(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造,diana process oil PW-32)15质量份及表面活性剂(NOF CORPORATION制造,RAPISOL A-90、有效分量90%)4质量份在设定成110℃的捏合机中混炼了45分钟。之后,在捏合机中,投入热阻聚剂0.2质量份、光聚合引发剂(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造,苄基二甲基缩酮)4.5质量份,并混炼5分钟,从而获得了第2感光性树脂组合物。
接着,使用压延辊将上述获得的第2感光性树脂组合物成型为片状。将第2感光性树脂组合物用50℃的预热辊预混炼10分钟,将卷绕在辊上的材料中途切断并拉出成片状,暂时卷绕成卷状。之后,将混炼物设置在压延辊的第1辊与第2辊之间,进行压延成型。关于压延辊的各辊的温度,第1辊温度为30℃,第2辊温度为40℃,第3辊温度为50℃,第4辊温度为60℃。关于辊间隔,第1辊与第2辊之间的间隔为2.0mm,第2辊与第3辊之间的间隔为1.5mm,第3辊与第4辊之间的间隔为1.1mm。输送速度为1m/分钟。通过第4辊后,获得了第2感光性树脂层。
〔红外线烧蚀层用层叠体的制作〕
在丙烯酸树脂(Negami chemical industrial co.,ltd.制造,“HI-PEAL M5000”)50质量份、弹性体(NBR、Zeon Corporation制造,“NIPO LDN101”)50质量份及作为IR吸收剂的炭黑(Mitsubishi Chemical Corporation制造,“MA8”)100质量份中,加入甲基异丁基酮600质量份,利用叶片搅拌进行混合,用油漆搅拌器使获得的混合液分散之后,以固体成分成为15质量%的方式,进一步加入甲基异丁基酮,由此获得了聚合物/炭黑分散液(红外线烧蚀层用涂布液)。
接着,在作为包覆片的厚度75μm的含二氧化硅的PET膜(TOYOBO ESTER膜U4、TOYOBO CO.,LTD.制造)的单面,以干燥后的厚度成为1.0μm的方式,用棒涂布机涂布红外线烧蚀层用涂布液之后,通过在设定成140℃的烘箱中使其干燥1分钟,从而制作了由包覆片及红外线烧蚀层构成的红外线烧蚀层用层叠体。
〔柔版印刷版原版的制作〕
在厚度125μm的PET膜(支承体)的单面涂布粘接剂,从而在基板上形成了粘接层。
接着,在与如上所述制作的红外线烧蚀层用层叠体的红外线烧蚀层之间,以在红外线烧蚀层侧上设置第1感光性树脂层的方式层叠第1感光性树脂层和第2感光性树脂层,通过用加热至80℃的压力机进行压制以使感光性树脂层的总厚度为1.14mm,制作依次具有支承体、粘接层、感光性树脂层、红外线烧蚀层及包覆片的柔版印刷版原版。另外,下述表1所示的第1感光性树脂层和第2感光性树脂层的厚度为上述压制前的厚度。
对于获得的柔版印刷版原版,通过上述方法测定感光性树脂层的表层区域及剩余区域中的光聚合引发剂的含量。将结果示于下述表1。
〔柔版印刷版的制作〕
对于获得的柔版印刷版原版,使用以下装置制作印刷版。
具体而言,对于获得的柔版印刷版原版,使用以下的紫外线曝光机,从柔版印刷版原版的背面以80W的能量曝光18秒钟,由此对上述柔版印刷版原版实施了背面曝光。
接着,使用以下的成像机,通过烧蚀红外线烧蚀层而进行成像,通过从表面(背面的背面)以80W曝光180秒钟而实施了主曝光。
接着,使用以下的清洗机和清洗液进行12分钟的显影。
接着,使用60℃的热风进行了干燥,直至水分去除。
接着,使用以下的紫外线曝光装置从感光性树脂层侧进行720秒钟曝光(后曝光),从而制作了柔版印刷版。
<成像机>
·CDI Spark 4835 Inline(Esko-Graphics BV.制造)
<曝光机>
·紫外线曝光机Concept 302 ECDLF(产品名称)(Glunz&Jensen公司制造)
<清洗机>
·C-Touch2530 Water Wash Plate Processor(GS Trading公司制造)
<清洗液>
·Finish Power&Pure Powder SP(Reckitt Benckiser Group plc制造)的水溶液(浓度为0.5质量%)
[实施例2~3及比较例1~3]
除了将光聚合引发剂的含量和感光性树脂层的厚度改变为下述表1所示的值以外,按照与实施例1相同的顺序,制作了柔版印刷版原版。另外,比较例1、2是未设置第1感光性树脂层而仅设置第2感光性树脂层作为感光性树脂层的例子。
接着,除了使用所制作的柔版印刷版原版将曝光时间改变为下述表1所示的时间以外,按照与实施例1相同的顺序,制作了柔版印刷版。
[评价]
〔微单元再现性〕
对于所获得的柔版印刷版,通过以下方法对微单元(MC)再现性进行了评价。
首先,使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(Lasertec Corporation制造),并使用物镜50xApo(高开口数(高NA)),以高度0.1μm刻度对柔版印刷版的实心图像部的表面进行共焦测量,从而求出三维数据。另外,将纵300μm及横300μm的区域作为评价范围。
从基于上述三维数据的观察图像,观察100个以上的凸部分,求出无缺失地再现的数量。
接着,通过下式求出图像再现%。
图像再现%=(无缺失地再现的凸部分的个数)/(评价个数)×100
按以下基准实施了评价。将结果示于下述表1。
为了获取具有更高满版浓度的印刷物,微单元的图像再现优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。在图像再现小于80%的情况下,转印到印刷物上的油墨的不均匀较大,且满版浓度恶化。
<评价基准>
A:图像再现为98%以上
B:图像再现为90%以上且小于98%
C:图像再现为80%以上且小于90%
D:图像再现小于80%
[独立小点的耐久性]
对于获得的柔版印刷版,使用连续负载型耐划痕强度测试器(HEIDONTYPE:18)在500g负载、往复速度100mm/分钟的条件下,使用棉布作为摩擦部件,对图像部进行了4次摩擦。对于摩擦试验前确定的10个直径为500μm的独立小点,根据以下基准评价了摩擦试验后独立小点是否产生了缺失和折叠。
从操作性的观点考虑,实用上,优选为C~A,更优选为B~A,进一步优选为A。
<评价基准>
A:10个独立小点都没有缺失和折叠
B:10个独立小点中的1个产生缺失或折叠
C:10个独立小点中的2个产生缺失或折叠
D:10个独立小点中的3个以上产生缺失或折叠
[表1]
由上述表1所示的结果可知,当感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量与剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量为相同值时,含量多的情况下,独立小点的耐久性差(比较例1),含量少的情况下,在制成柔版印刷版时微单元的再现性差(比较例2)。
并且,可知感光性树脂层的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量比剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量少时,用作柔版印刷版时微单元的再现性和独立小点的耐久性均差(比较例3)。
相对于此,可知感光性树脂层中所包含的光聚合引发剂的含量比剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多时,用作柔版印刷版时微单元的再现性变得良好,并且独立小点的耐久性也变得良好(实施例1~3)。
并且,从实施例1~3的对比可知,表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量为220~400μmol/g,并且剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量为60~200μmol/g时,在制成柔版印刷版时微单元的再现性变得更良好,并且独立小点的耐久性也变得更良好。
符号说明
1-红外线烧蚀层,2-感光性树脂层,2a-表层区域,2b-剩余区域,3-支承体,4-包覆片,10-柔版印刷版原版。
Claims (4)
1.一种柔版印刷版原版,其依次具有红外线烧蚀层、感光性树脂层及支承体,
从所述感光性树脂层的与所述红外线烧蚀层相接的一侧的表面起沿厚度方向至100μm的表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量比存在于比所述感光性树脂层的所述表层区域更靠所述支承体侧的剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量多,
其中,表层区域及剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量是指相对于各区域中的感光性树脂层的固体成分的总质量的摩尔量。
2.根据权利要求1所述的柔版印刷版原版,其中,
所述表层区域中所包含的光聚合引发剂的含量为220μmol/g~400μmol/g,所述剩余区域中所包含的光聚合引发剂的含量为60μmol/g~200μmol/g。
3.一种柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版具有非图像部及图像部,所述柔版印刷版的制造方法包括:
掩模形成工序,针对权利要求1或2所述的柔版印刷版原版,在所述柔版印刷版原版所具有的红外线烧蚀层上形成图像,并形成掩模;
曝光工序,在所述掩模形成工序之后,通过所述掩模,将所述柔版印刷版原版所具有的感光性树脂层曝光成图像状;及
显影工序,在所述曝光工序之后,使用显影液进行显影,形成非图像部和图像部。
4.根据权利要求3所述的柔版印刷版的制造方法,其中,
所述显影液为水性显影液。
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