WO2022181659A1 - フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版の製造方法 - Google Patents

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WO2022181659A1
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printing plate
layer
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征人 白川
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    • G03F7/2016—Contact mask being integral part of the photosensitive element and subject to destructive removal during post-exposure processing
    • G03F7/202—Masking pattern being obtained by thermal means, e.g. laser ablation
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    • B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed

Definitions

  • the present invention relates to a flexographic printing plate precursor and a method for producing a flexographic printing plate using the same.
  • a flexographic printing plate precursor generally comprises a photosensitive resin layer (photosensitive layer) made of a photosensitive resin composition on a support made of a polyester film or the like.
  • a flexographic printing plate is made by exposing a predetermined image to the surface of the photosensitive resin layer of the original plate and then removing the resin from the unexposed portions.
  • analog flexographic printing plate precursor a negative film on which a predetermined image has already been formed is placed on the photosensitive layer, and the predetermined image is exposed onto the surface of the photosensitive layer through the negative film.
  • LAM laser ablation mask
  • an infrared ablation layer is previously provided on the photosensitive layer, and an infrared laser is used to transfer digitized negative image information to the infrared ablation layer. After producing a desired negative pattern by direct writing, a predetermined image is exposed onto the surface of the photosensitive layer through this negative pattern.
  • Patent Document 1 discloses a flexographic printing plate in which a support, a photosensitive resin layer, and an infrared ablation layer containing a binder polymer and an infrared absorbing substance are laminated. The original version is included.
  • microcell a pattern (hereinafter also abbreviated as "microcell").
  • an oxygen blocking layer intermediate layer described in International Publication No. 2017/056763 and the like is provided on the upper layer of the photosensitive layer, the reproducibility of microcells is improved when a flexographic printing plate is formed.
  • the present invention provides a flexographic printing plate precursor that suppresses the generation of wrinkles in the infrared ablation layer and provides good reproducibility of microcells when it is made into a flexographic printing plate, and production of a flexographic printing plate using the same.
  • the object is to provide a method.
  • a flexographic printing plate precursor having, in this order, a support, a photosensitive layer, an intermediate layer containing a rubber component and a predetermined resin component, and an infrared ablative layer.
  • the present inventors have found that the generation of wrinkles in the infrared ablation layer is suppressed and the reproducibility of microcells is improved when a flexographic printing plate is produced, and the present invention has been completed. That is, the inventors have found that the above object can be achieved by the following configuration.
  • a flexographic printing plate precursor comprising a support, a photosensitive layer, an intermediate layer, and an infrared ablative layer in this order, the intermediate layer contains a rubber component and a resin component, A flexographic printing plate precursor, wherein the resin component contains at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin.
  • the intermediate layer further contains at least one of an oxygen scavenger and inorganic layered particles.
  • the oxygen scavenger is at least one compound selected from the group consisting of phosphite compounds, phosphine compounds and thioether compounds.
  • a method for producing a flexographic printing plate having a non-image area and an image area comprising: a mask forming step of forming an image on the infrared ablation layer of the flexographic printing plate precursor according to any one of [1] to [6] to form a mask; After the mask forming step, an exposure step of imagewise exposing the photosensitive layer of the flexographic printing plate precursor through a mask;
  • a method for producing a flexographic printing plate comprising a developing step of forming a non-image area and an image area by developing with a developer after the exposure step.
  • the production of a flexographic printing plate precursor which suppresses the generation of wrinkles in an infrared ablation layer and which has good reproducibility of microcells when made into a flexographic printing plate, and a flexographic printing plate using the same. can provide a method.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the flexographic printing plate precursor of the present invention.
  • each component may use the substance applicable to each component individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • the flexographic printing plate precursor of the present invention is a flexographic printing plate precursor having a support, a photosensitive layer, an intermediate layer and an infrared ablative layer in this order. Further, the intermediate layer contains a rubber component and a resin component. Moreover, the resin component contains at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the flexographic printing plate precursor of the present invention.
  • a flexographic printing plate precursor 10 shown in FIG. 1 has a support 1, a photosensitive layer 2, an intermediate layer 3, and an infrared ablative layer 4 in this order. Further, the flexographic printing plate precursor of the present invention may have a cover sheet 5 as shown in FIG.
  • the intermediate layer of the flexographic printing plate precursor contains a rubber component and a resin component, and contains at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin as the resin component, wrinkles are generated in the infrared ablation layer.
  • the present inventor presumes as follows. First, the reason why the reproducibility of the microcells is good when the flexographic printing plate is made is that the inhibition of polymerization by oxygen is suppressed by providing the intermediate layer as compared with the case where the intermediate layer is not provided. Conceivable.
  • wrinkles in the infrared ablation layer are considered to be caused by the following causes. That is, the oxygen blocking layer described in International Publication No. WO 2017/056763 and the like mentioned above has weak adhesion to the adjacent photosensitive layer and infrared ablation layer, so when stress is applied to the flexographic printing plate precursor, oxygen It is believed that wrinkles were generated in the blocking layer, and as a result, wrinkles were generated in the infrared ablation layer as well.
  • the above-described intermediate layer contains a rubber component and a predetermined resin component, so that the adhesiveness between the adjacent photosensitive layer and the infrared ablation layer is improved, and the flexographic printing plate precursor is improved. It is believed that the generation of wrinkles in the infrared ablation layer was suppressed because the intermediate layer did not undergo plastic deformation when stress was applied, making it difficult for wrinkles to occur in the intermediate layer.
  • Each layer structure of the flexographic printing plate precursor of the invention is described in detail below.
  • the material used for the support of the flexographic printing plate precursor of the present invention is not particularly limited, but those having high dimensional stability are preferably used. Examples include metals such as steel, stainless steel, and aluminum; ), PBT (polybutylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate)), PI (polyimide), polyamide, LCP (liquid crystal polymer), PAN (polyacrylonitrile); plastic resin such as polyvinyl chloride; styrene-butadiene rubber Synthetic rubber; plastic resin reinforced with glass fiber (epoxy resin, phenolic resin, etc.); cloth, paper, and the like. From the viewpoint of dimensional stability and availability, the support is preferably a polymer film or cloth, more preferably a polymer film. The form of the support is determined by whether the polymer layer is sheet-like or sleeve-like.
  • Cloths include natural fibers such as cotton, linen, silk, and wool, and synthetic materials such as acetate, vinylon, vinylidene, polyvinyl chloride, acrylic, polypropylene, polyethylene, polyurethane, fluorine filament, polyclar, rayon, nylon, polyamide, and polyester. Plain-woven or twill-woven fabrics, various knitted fabrics, and non-woven fabrics can be used.
  • Polymer films include polyester (e.g.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PI polyimide
  • polyamide polyamide
  • LCP liquid crystal polymer
  • PAN polyacrylonitrile
  • Plastic resin such as vinyl; synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber; plastic resin reinforced with glass fiber (epoxy resin, phenolic resin, etc.).
  • a polyester film is preferred from the viewpoint of stability and the like. Examples of the polyester film include a PET film, a PBT film, a PEN film and the like, but from the viewpoint of dimensional stability and the like, a PET (polyethylene terephthalate) film is preferable.
  • the film thickness of the support is not particularly limited, it is preferably 5 to 3000 ⁇ m, more preferably 50 to 2000 ⁇ m, even more preferably 100 to 1000 ⁇ m, from the viewpoint of dimensional stability and handleability.
  • the photosensitive layer of the flexographic printing plate precursor of the invention can be formed using a conventionally known photosensitive resin composition.
  • the photosensitive layer preferably contains water-dispersible particles, a binder, a monomer, a photopolymerization initiator, and a polymerization inhibitor.
  • water-dispersible particles are not particularly limited, they are preferably polymers because they suppress the generation of wrinkles in the infrared ablation layer and improve the reproducibility of microcells when used as a flexographic printing plate.
  • the occurrence of wrinkles in the infrared ablation layer is further suppressed, and the microcell reproducibility is improved when the flexographic printing plate is made" is also referred to as "the effect of the present invention is more excellent.
  • polystyrene-based polymers e.g., polybutadiene, natural rubber, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polychloroprene, polyisoprene
  • diene-based polymers e.g., polybutadiene, natural rubber, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polychloroprene, polyisoprene
  • vinylpyridine polymers butyl polymers, thiocol polymers, acrylate polymers, and polymers obtained by copolymerizing these polymers with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. It may be used alone or in combination of two or more.
  • the above polymer polymerizes at least one monomer selected from the group consisting of isoprene, butadiene, styrene, butyl, ethylene, propylene, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester for the reason that the water-based ink resistance is better. It is preferably a polymer, more preferably polybutadiene.
  • the polymer preferably does not have a reactive functional group (eg, (meth)acryloyloxy group) at both ends.
  • (meth)acryloyl is a notation meaning acryloyl or methacryloyl.
  • the above polymer is preferably a polymer obtained by removing water from the water-dispersed latex because the effects of the present invention are more excellent.
  • Specific examples of the water-dispersed latex include the water-dispersed latex of the polymer described above.
  • the content of the water-dispersible particles is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer, for the reason that the effects of the present invention are more excellent. is more preferable, and 20 to 45% by mass is even more preferable.
  • the binder is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic polymers.
  • the thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it exhibits thermoplasticity, and specific examples thereof include polystyrene resins, polyester resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyimide resins, acrylic resins, and acetal resins. , epoxy resins, polycarbonate resins, rubbers, thermoplastic elastomers, and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, rubbers and thermoplastic elastomers are preferred, rubbers are more preferred, and diene-based rubbers are even more preferred, since a soft and flexible film can be easily formed.
  • a non-fluid rubber having no fluidity is preferable in order to secure the elasticity of the flexographic printing plate.
  • BR butadiene rubber
  • NBR nitrile rubber
  • acrylic rubber epichlorohydrin rubber
  • urethane rubber isoprene rubber
  • styrene isoprene rubber styrene butadiene rubber
  • SBR ethylene-propylene copolymer
  • chlorine Polyethylene etc.
  • butadiene rubber BR
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR nitrile rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR nitrile rubber
  • thermoplastic elastomer examples include PB (polybutadiene-based thermoplastic elastomer), polyisoprene-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, and acrylic-based thermoplastic elastomer.
  • SB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SEBS polystyrene-polyethylene/polybutylene-polystyrene
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • ACM acrylic acid ester rubber
  • ACS acrylonitrile chlorinated polyethylene styrene copolymer
  • acrylonitrile styrene copolymer syndiotactic 1,2-polybutadiene, polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate-poly and methyl methacrylate.
  • PB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • the content of the binder is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, more preferably 7 to 30% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer. preferable.
  • the monomer is not particularly limited, it is preferable to use a monofunctional monomer and a bifunctional monomer in combination because the effects of the present invention are more excellent.
  • the above monofunctional monomer is preferably a compound having one ethylenically unsaturated group for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • Examples of compounds having one ethylenically unsaturated group include N-vinyl compounds such as N-vinylformamide; (Meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, (meth)acrylamide (meth)acrylamide compounds such as acryloylmorpholine and (meth)acrylamide; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, carbitol (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, 2 - phenoxyethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)
  • the content of the monofunctional monomer is preferably 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer, for the reason that the effects of the present invention are more excellent. It is more preferable to have
  • the above bifunctional monomer is preferably a compound having two ethylenically unsaturated groups for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • Specific examples of the ethylenically unsaturated groups are as described above.
  • Examples of compounds having two ethylenically unsaturated groups include Ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, di Propylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetrapropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, propoxylated neopentyl glycol Glycol di(meth)acrylate compounds such as di(meth)acrylate; Divinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glyco
  • the content of the bifunctional monomer is preferably 0.1 to 30% by mass with respect to the total mass of the solid content of the photosensitive layer for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the photosensitive layer preferably contains a photopolymerization initiator for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, examples thereof include photopolymerization initiators such as alkylphenones, acetophenones, benzoin ethers, benzophenones, thioxanthones, anthraquinones, benzyls, and biacetyls. More specific examples include benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, methyl-o-benzoylbenzoate, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.3 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer, from the viewpoint of sensitivity and the like. is more preferred.
  • the photosensitive layer preferably contains a polymerization inhibitor (stabilizer) for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones and catechols.
  • the content of the polymerization inhibitor is 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the solid content of the photosensitive layer, since the flexographic printing plate precursor after being stored for a long time has better dispersibility of development scum. is preferred, and 0.01 to 0.5% by mass is more preferred.
  • the photosensitive layer preferably contains a telechelic polymer for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • telechelic polymer refers to a polymer having reactive functional groups at both ends.
  • the polymer constituting the main chain of the telechelic polymer is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic polymers.
  • the thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it exhibits thermoplasticity, and specific examples thereof include polystyrene resins, polyester resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyimide resins, acrylic resins, and acetal resins. , epoxy resins, polycarbonate resins, rubbers, thermoplastic elastomers, and the like. Among these, rubbers and thermoplastic elastomers are preferable, rubbers are more preferable, and diene-based rubbers are even more preferable, since a more flexible and flexible film can be easily formed.
  • the rubber examples include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber (SBR), ethylene-propylene Copolymers, chlorinated polyethylenes, etc. may be mentioned, and these may be used singly or in combination of two or more.
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR nitrile rubber
  • thermoplastic elastomer examples include PB (polybutadiene-based thermoplastic elastomer), polyisoprene-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, and acrylic-based thermoplastic elastomer.
  • SB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SEBS polystyrene-polyethylene/polybutylene-polystyrene
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • ACM acrylic acid ester rubber
  • ACS acrylonitrile chlorinated polyethylene styrene copolymer
  • acrylonitrile styrene copolymer syndiotactic 1,2-polybutadiene, polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate-poly and methyl methacrylate.
  • PB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • Telechelic polymers have reactive functional groups at both ends.
  • the reactive functional group is not particularly limited, it is preferably an ethylenically unsaturated group because the effects of the present invention are more excellent.
  • the ethylenically unsaturated group is a vinyl group (CH 2 ⁇ CH—), an allyl group (CH 2 ⁇ CH—CH 2 —), a (meth)acryloyl group, or a A (meth)acryloyl group is preferred, and a (meth)acryloyloxy group is more preferred.
  • the telechelic polymer may have reactive functional groups via divalent linking groups at both ends of the polymer constituting the main chain.
  • the divalent linking group is not particularly limited. aromatic hydrocarbon group (e.g., phenylene group), -O-, -S-, -SO 2 -, -NRL-, -CO-, -NH-, -COO-, -CONRL-, -O-CO —O—, —SO 3 —, —NHCOO—, —SO 2 NRL—, —NH—CO—NH—, or groups in which two or more of these are combined (e.g., alkyleneoxy, alkyleneoxycarbonyl, alkylenecarbonyloxy group, etc.).
  • RL represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms).
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the telechelic polymer is preferably 6,000 or more, more preferably 7,000 or more, and 8,000 or more because the effects of the present invention are more excellent. is more preferable, and 9,000 or more is particularly preferable.
  • Mw of the telechelic polymer is not particularly limited, it is preferably 500,000 or less, more preferably 100,000 or less, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and is obtained by conversion with standard polystyrene.
  • GPC uses HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and TSKgeL Super HZM-H, TSKgeL SuperHZ4000, and TSKgeL SuperHZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm) are used as columns.
  • THF tetrahydrofuran
  • the conditions are sample concentration of 0.35% by mass, flow rate of 0.35 mL/min, sample injection volume of 10 ⁇ L, measurement temperature of 40° C., and an IR detector.
  • the calibration curve is manufactured by Tosoh Corporation "Standard sample TSK standard, polystyrene”: "F-40", “F-20”, “F-4", "F-1", "A-5000”, “A-2500”,”A-1000", and "n-propylbenzene”.
  • the HSP value of the telechelic polymer is not particularly limited. It is more preferably 0.5 to 10.5.
  • the content of the telechelic polymer is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer, for the reason that the effects of the present invention are more excellent. is more preferable, 7 to 30% by mass is more preferable, and 10 to 20% by mass is particularly preferable.
  • the photosensitive layer preferably contains a plasticizer for the reason that the flexibility is further improved.
  • plasticizers include liquid rubbers, oils, polyesters, and phosphoric compounds.
  • liquid rubber include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and those modified with maleic acid or epoxy groups.
  • oils include paraffin, naphthene, aroma, and the like.
  • polyesters include adipic acid-based polyesters.
  • phosphoric acid compound include phosphoric acid esters.
  • the content of the plasticizer is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total mass of the solid content of the photosensitive layer, for the reason of further improving the flexibility. more preferred.
  • the photosensitive layer preferably contains a surfactant from the viewpoint of further improving water developability.
  • surfactants include cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants. Among them, anionic surfactants are preferable because the effects of the present invention are more excellent.
  • anionic surfactants include Aliphatic carboxylates such as sodium laurate and sodium oleate; Higher alcohol sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, and sodium oleyl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; Polyoxyethylene alkylallyl ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene octylphenyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate; Alkyl sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate; alkylarylsulfonates such as alkyldisulfonates, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dibutyl
  • sulfonic acid-based surfactants such as alkylsulfonates and alkylarylsulfonates are preferable because they have better water developability.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the solid content of the photosensitive layer, from the viewpoint of developability and dryness after development. is more preferable.
  • Additives such as UV absorbers, dyes, pigments, antifoaming agents and fragrances may be added to the photosensitive layer for the purpose of improving various properties within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • the method for producing the photosensitive layer is not particularly limited, but examples include a method of preparing a resin composition containing the components described above and coating it on the support described above.
  • the film thickness of the photosensitive layer is preferably 0.01 to 10 mm, more preferably 0.2 to 6 mm.
  • the intermediate layer of the flexographic printing plate precursor of the present invention is a layer containing a rubber component and a resin component, and containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin as the resin component.
  • the rubber component contained in the intermediate layer is not particularly limited as long as it is a rubber that does not interfere with the adhesion to the photosensitive layer described above and the infrared ablation layer described later.
  • Specific examples of rubbers include butadiene rubber (BR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber (IR), styrene isoprene rubber (SIR), styrene butadiene rubber ( SBR), ethylene-propylene copolymer, chlorinated polyethylene, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.
  • butadiene rubber BR
  • acrylonitrile-butadiene rubber NBR
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR Acrylonitrile butadiene rubber
  • the content of the rubber component is preferably 15 to 85% by mass, more preferably more than 20% by mass and less than 80% by mass, based on the total mass of the rubber component and the resin component, and is 25 to 75% by mass. more preferably 30 to 70% by mass.
  • the mass ratio of the rubber component to the resin component described later is in the range of 1/3 to 3/1 for the reason that the generation of wrinkles in the infrared ablation layer is further suppressed.
  • the mass ratio of the rubber component to the acrylic resin and methacrylic resin is preferably in the range of 1/3 to 3/1.
  • the resin component contained in the intermediate layer is not particularly limited as long as it contains at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin (hereinafter abbreviated as "(meth)acrylic resin").
  • the (meth)acrylic resin is not particularly limited as long as it is a polymer or copolymer of one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester.
  • the resin component contained in the intermediate layer may contain other resins than the (meth)acrylic resin.
  • resins other than (meth)acrylic resins include polystyrene resins, polyester resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyimide resins, acrylic resins, acetal resins, epoxy resins, polycarbonate resins, and the like.
  • the content of the resin component is preferably 15 to 85% by mass, more preferably more than 20% by mass and less than 80% by mass, with respect to the total mass of the rubber component and the resin component, and is 25 to 75% by mass. more preferably 30 to 70% by mass.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin component is preferably 48 to 80° C., more preferably 60 to 70° C., because the generation of wrinkles in the infrared ablation layer is further suppressed.
  • the (meth)acrylic resin preferably has a glass transition temperature of 48 to 80°C, more preferably 60 to 70°C.
  • the method for measuring the glass transition temperature is according to JIS K 7121 (1987) (method for measuring the transition temperature of plastics) using a differential scanning calorimeter [product name “DSC-6200” manufactured by Seiko Instruments Inc.]. Calculated by the method according to
  • the intermediate layer further contains at least one of an oxygen scavenger and inorganic layered particles.
  • oxygen scavengers include at least one compound selected from the group consisting of phosphite compounds, phosphine compounds, and thioether compounds.
  • specific examples of the phosphite compound include triphenylphosphite, diphenylisodecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tris(dinonylphenyl)phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, 10-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-
  • phosphine compounds include triphenylphosphine and tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine.
  • thioether compounds include 3,6-dithia-1,8-octanediol and 2,2′-thiodiethanol.
  • the content of the oxygen scavenger is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2%, based on the total mass of the rubber component and the resin component. % by mass is more preferred.
  • Inorganic layered particles include at least one selected from the group consisting of mica, talc, teniolite, montmorillonite, saponite, hectorite, and zirconium phosphate. Of these, mica is preferred, and fluorine-based swelling mica, which is a synthetic inorganic layered compound, is particularly useful.
  • the aspect ratio of the inorganic layered particles is preferably 20 or more, more preferably 100 or more, and even more preferably 200 or more.
  • the aspect ratio is the ratio of the major diameter to the thickness of the grain, and can be measured, for example, from the projected view of the micrograph of the grain. The larger the aspect ratio, the greater the effect that can be obtained.
  • the average major axis is preferably 0.3 to 20 ⁇ m, more preferably 0.5 to 10 ⁇ m, even more preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the average thickness of the inorganic layered particles is preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, and even more preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • swelling synthetic mica which is a typical compound, has a thickness of about 1 to 50 nm and a surface size of about 1 to 20 ⁇ m.
  • the content of the inorganic layered particles is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the total mass of the rubber component and the resin component. is more preferable.
  • the method for producing the intermediate layer is not particularly limited, but examples thereof include a method of preparing a composition containing the components described above and coating it on the photosensitive layer described above.
  • the film thickness of the intermediate layer is preferably 0.1-6 ⁇ m, more preferably 0.2-3 ⁇ m.
  • the infrared ablative layer of the flexographic printing plate precursor of the present invention is a mask covering the surface of the intermediate layer.
  • the infrared ablation layer is a portion that can be removed by an infrared laser, and the portion that is not removed shields (absorbs) ultraviolet light and is a mask so that the intermediate layer and photosensitive layer underneath are not irradiated with ultraviolet light. This is the part to do.
  • Such an infrared ablative layer can be formed using a resin composition containing a binder polymer and an infrared absorbing substance.
  • the binder polymer contained in the resin composition includes, for example, the same polymer components as the rubber component and resin component contained in the intermediate layer described above.
  • the polymer component corresponding to the rubber component is preferably butadiene rubber (BR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), or styrene butadiene rubber (SBR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). is more preferred.
  • the polymer component corresponding to the resin component is preferably a (meth)acrylic resin.
  • the infrared absorbing substance contained in the resin composition is not particularly limited as long as it can absorb infrared rays and convert them into heat.
  • Specific examples of infrared absorbing substances include black pigments (e.g., carbon black, aniline black, cyanine black, etc.), green pigments (e.g., phthalocyanine, naphthalocyanine, etc.), rhodamine dyes, naphthoquinone dyes, and polymethine dyes.
  • diimmonium salts diimmonium salts, azoimonium dyes, chalcogen dyes, carbon graphite, iron powder, diamine metal complexes, dithiol metal complexes, phenolthiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aryl aluminum metal salts, crystal water-containing inorganic compounds , copper sulfate, metal oxides (eg, cobalt oxide, tungsten oxide, etc.), and metal powders (eg, bismuth, tin, tellurium, aluminum, etc.).
  • carbon black, carbon graphite, and the like are preferable from the viewpoint of having an ultraviolet absorbing function.
  • the infrared ablative layer may contain various additives in addition to the binder polymer and infrared absorbing material described above.
  • additives include surfactants, plasticizers, ultraviolet absorbing substances, releasing agents, dyes, pigments, antifoaming agents, fragrances, and the like.
  • the method of producing the infrared ablative layer is not particularly limited, but examples include a method of preparing a resin composition containing the components described above and applying it to the intermediate layer described above.
  • the thickness of the infrared ablation layer is preferably 0.1-6 ⁇ m, more preferably 0.5-3 ⁇ m.
  • the flexographic printing plate precursor of the present invention may have a cover sheet as shown in FIG. Although such a cover sheet is not particularly limited, it is preferably a transparent polymer film, and may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the term "transparent" as used in the present invention means that the transmittance of visible light is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic polymers having acrylic acid ester polymers such as polymethyl methacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Polyester-based polymers such as fluoropolyester polymers; Styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins); Polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers and polybutadiene; Vinyl chloride-based polymers; Amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide; imide-based polymers; sulfone-based polymers; polyethersulfone-based polymers; polyetheretherketone-based polymers; polyphenylene sulfide-based polymers; polymers; arylate-based polymers; polyoxym
  • the surface of the cover sheet (the surface on which the infrared ablation layer is formed) may be subjected to release treatment for suppressing the adhesion of the infrared ablation layer and enhancing the releasability of the cover sheet.
  • release treatment include a method in which a release agent is applied to the surface of the cover sheet to form a release layer.
  • release agents include silicone-based release agents and alkyl-based release agents.
  • the film thickness of the cover sheet is preferably 25-250 ⁇ m.
  • a method for producing a flexographic printing plate of the present invention is a method for producing a flexographic printing plate having a non-image area and an image area, a mask forming step of forming an image on the infrared ablation layer of the flexographic printing plate precursor of the present invention to form a mask; After the mask forming step, an exposure step of imagewise exposing the photosensitive layer of the flexographic printing plate precursor of the present invention through the mask; After the exposure step, a developing step is provided in which development is performed using a developer to form a non-image portion and an image portion.
  • the mask forming step is a step of forming an image on the infrared ablation layer to form a mask used in an exposure step described later.
  • the infrared ablation layer is irradiated with an infrared laser, heat is generated by the action of the infrared absorbing material, and the infrared ablation layer is removed, that is, laser ablated by the action of the heat. Therefore, by selectively laser ablating the infrared ablation layer based on the image data, an image mask capable of forming a latent image on the photosensitive layer can be obtained.
  • lasers include, for example, solid-state lasers such as ruby lasers, alexandrite lasers, perovskite lasers, Nd-YAG lasers and emerald glass lasers; semiconductor lasers such as InGaAsP, InGaAs and GaAsAl; dye lasers such as rhodamine dyes; is mentioned.
  • a fiber laser that amplifies these light sources with a fiber can also be used.
  • an exposure light source having an oscillation wavelength of 900 to 1200 nm is preferably used, and a fiber laser is more preferably used, because the infrared ablation layer has a higher sensitivity.
  • the exposure step is a step of image-wise exposing the photosensitive layer through the mask obtained in the mask-forming step. /or it can be polymerized and cured.
  • the developing step is a step of developing using a developer to form a non-image portion and an image portion.
  • the developer used in the development step is not particularly limited, and conventionally known developers can be used. (also abbreviated as "liquid”) is preferably used.
  • the developer may be an aqueous solution or a suspension (for example, an aqueous dispersion).
  • the content of water contained in the aqueous developer is preferably 80 to 99.99% by mass, more preferably 90 to 99.9% by mass, relative to the total mass of the aqueous developer.
  • the method for producing a flexographic printing plate of the present invention preferably includes, after the developing step, a rinsing step of rinsing the surfaces of the non-image area and the image area formed in the developing step with water. .
  • Rinsing means in the rinsing step include a method of rinsing with tap water, a method of spraying high-pressure water, and a batch-type or transport-type brush-type washing machine known as a developing machine for flexographic printing plates. and a method of rubbing the surface of the part with a brush mainly in the presence of water.
  • telechelic polymer BAC-45, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • the water was evaporated for 3 hours in a dryer heated to 10°C to obtain a mixture containing water-dispersible particles.
  • This mixture butadiene rubber (NF35R, manufactured by Asahi Kasei Corporation) 20 parts by weight, plasticizer (Diana Process Oil PW-32, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 15 parts by weight, surfactant (Rapisol A-90, effective content 90 %, manufactured by NOF Corporation) were kneaded for 45 minutes in a kneader set at 110°C.
  • a thermal polymerization inhibitor 0.2 parts by mass of a thermal polymerization inhibitor and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (benzyl dimethyl ketal, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to a kneader and kneaded for 5 minutes to form a photosensitive layer.
  • a composition was prepared.
  • Preparation of Infrared Ablation Layer-Forming Composition 100 parts by weight of carbon black and 3 parts by weight of a plasticizer are added to 100 parts by weight of a binder polymer composed of 50 parts by weight of acrylic resin A (Hyper M5000, Tg: 65°C, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) and 50 parts by weight of NBR. Furthermore, 812 parts by mass of methyl isobutyl ketone was added as a solvent and mixed with a blade. After dispersing the resulting mixture using a three-roll mill, methyl isobutyl ketone was further added so that the solid content was 15% by mass, thereby preparing a composition for forming an infrared ray ablative layer.
  • a binder polymer composed of 50 parts by weight of acrylic resin A (Hyper M5000, Tg: 65°C, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) and 50 parts by weight of NBR.
  • a PET film (cover sheet) having a thickness of 125 ⁇ m coated with a silicone release agent was coated with a composition for forming an infrared ablation layer with a bar coater so that the thickness of the coating film after drying was 1 ⁇ m, By drying at 120° C. for 5 minutes, a laminate X consisting of an infrared ablation layer/cover sheet was obtained.
  • the composition for forming an intermediate layer was applied with a bar coater to a PET film (cover sheet) having a thickness of 125 ⁇ m coated with a silicone release agent so that the thickness of the coating film after drying was 1 ⁇ m.
  • a laminate Y comprising an intermediate layer/cover sheet.
  • the surface of the laminated body X on which the infrared ablation layer is formed and the surface of the laminated body Y on which the intermediate layer is formed are laminated together, and pressed with a press heated to 120° C. so that the thickness becomes 2 ⁇ m.
  • a laminate Z was obtained in which the cover sheet, the infrared ablation layer, the intermediate layer, and the cover sheet were laminated in this order.
  • the cover sheet on the surface of the intermediate layer of this laminate Z was peeled off, and the adhesive was applied to the surface of the support formed by applying an adhesive to the surface of a PET film (substrate) having a thickness of 125 ⁇ m.
  • the composition for forming a photosensitive layer was sandwiched between them and pressed with a press machine heated to 120°C so that the composition for forming a photosensitive layer had a thickness of 1.5 mm, thereby forming a support, a photosensitive layer, an intermediate layer,
  • a flexographic printing plate precursor of Example 1 was prepared by laminating an infrared ablative layer and a cover sheet in this order.
  • Example 2 to 12 Comparative Examples 1 to 2 and Reference Example 1
  • a flexographic printing plate precursor was prepared according to the same procedure as in Example 1, except that the type and content (% by mass) of each component in the intermediate layer were changed as shown in Table 1 below.
  • the obtained flexographic printing plate was evaluated for microcell reproducibility by the following method. First, using a hybrid laser microscope OPTELICS (registered trademark) HYBRID (manufactured by Lasertec Co., Ltd.), the surface of the solid image portion of the flexographic printing plate was measured using an objective lens 50xApo (high numerical aperture (high NA)) to a height of 0. Three-dimensional data was obtained by confocal measurement at 1 ⁇ m intervals. The evaluation range was a region of 300 ⁇ m in length and 300 ⁇ m in width. 100 or more convex portions were observed from the observed image based on the above three-dimensional data, and the number of the convex portions reproduced without chipping was obtained.
  • OPTELICS registered trademark
  • HYBRID high numerical aperture
  • Image reproduction % (number of convex portions reproduced without chipping) / (evaluation number) x 100 Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
  • the image reproduction of the microcells is preferably C to A, more preferably B to A, and even more preferably A. If the image reproduction is less than 80%, the unevenness of the ink transferred to the printed matter is large, and the solid density is deteriorated.
  • C Image reproduction of 80% or more and less than 90%
  • D Image reproduction of less than 80%
  • a cylinder with a diameter of 130 mm with no cracks or wrinkles B: A cylinder with a diameter of 170 mm with no cracks or wrinkles C: A cylinder with a diameter of 170 mm with some wrinkles
  • D A cylinder with a diameter of 170 mm that has cracks and wrinkles
  • the solid densities of the obtained flexographic printing plates were evaluated by the following method.
  • a flexo printing machine (Taiyo Kikai Co., Ltd., TLF-270) was used as the printing machine.
  • the resulting flexographic printing plate was placed on a plate cylinder (drum) through a cushion tape (manufactured by Lohmann) and installed in a printing machine.
  • the kiss touch (printing pressure at which the entire surface of the image begins to be inked) was set to 0 (reference printing pressure), and printing was performed at a printing speed of 150 m/min under the condition of pushing 80 ⁇ m from there.
  • the printed material used for evaluation was sampled after being pressed 5,000 times under the above conditions.
  • a 50 ⁇ m OPP film (manufactured by Abe Shigyo Co., Ltd.) was used as a printing medium.
  • As the ink water-based flexographic ink, Hydric FCF (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) cyan was used.
  • the density of the microcell-applied solid image portion on the printing material was measured with a spectrophotometer eXact (manufactured by X-rite) and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below. Practically, C to A is preferred, B to A is more preferred, and A is even more preferred. ⁇ Evaluation Criteria> A: 1.80 or more and 1.90 B: 1.70 or more and less than 1.80 C: 1.60 or more and less than 1.70 D: less than 1.60
  • the obtained flexographic printing plate was evaluated for printing durability by the following method.
  • a flexo printing machine (Taiyo Kikai Co., Ltd., TLF-270) was used as the printing machine.
  • the resulting flexographic printing plate was placed on a plate cylinder (drum) through a cushion tape (manufactured by Lohmann) and installed in a printing machine.
  • the kiss touch (printing pressure at which the entire surface of the image begins to be inked) was set to 0 (reference printing pressure), and printing was performed at a printing speed of 150 m/min under the condition of pushing 80 ⁇ m from there.
  • the printed material used for evaluation was sampled every 5 km up to 25 km under the above conditions.
  • Tris (nonylphenyl) phosphite reagent manufactured by Sigma-Aldrich Mica: synthetic mica Somasif ME-100 (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.)
  • Photosensitive layer> ⁇ Binder: BR (NF35R, manufactured by Asahi Kasei Corporation) Water-dispersible particles: BR latex (Nipol LX111NF, polybutadiene water-dispersed latex, solid content 55%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) ⁇ Oxygen scavenger: triphenylphosphine (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Monomer: NK ester NOD-N (1,9-nonanediol dimethacrylate) (manufactured by Shin-Nakamura Industrial Chemical Co., Ltd.) ⁇ Photopolymerization initiator: benzyl dimethyl ketal (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co.
  • Example 1 to 12 when an intermediate layer containing a rubber component and a resin component and containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin as the resin component is provided, the generation of wrinkles in the infrared ablation layer is suppressed, and when a flexographic printing plate is formed.
  • Example 1 to 12 The solid density and printing durability of Examples 1 to 12 were at a practical level. Further, from the comparison between Example 1 and Examples 6 to 11, when the intermediate layer further contains at least one of an oxygen scavenger and inorganic layered particles, microcells can be reproduced when a flexographic printing plate is formed. It was found that the printability was improved and the solid image density was improved.
  • REFERENCE SIGNS LIST 1 support 2 photosensitive layer 3 intermediate layer 4 infrared ablation layer 5 cover sheet 10 flexographic printing plate precursor

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Abstract

本発明は、赤外線アブレーション層におけるシワの発生を抑制し、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となる、フレキソ印刷版原版、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供すること課題とする。本発明のフレキソ印刷版原版は、支持体と、感光層と、中間層と、赤外線アブレーション層とをこの順に有するフレキソ印刷版原版であって、中間層が、ゴム成分および樹脂成分を含有し、樹脂成分が、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する、フレキソ印刷版原版である。

Description

フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版の製造方法
　本発明は、フレキソ印刷版原版、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法に関する。
　フレキソ印刷版の原版は、ポリエステルフィルムなどからなる支持体の上に感光性の樹脂組成物からなる感光性樹脂層（感光層）を備えているのが一般的である。フレキソ印刷版は、この原版の感光性樹脂層の面に所定の画像を露光したのち露光されていない部分の樹脂を除去することにより製版されている。
　いわゆるアナログ方式のフレキソ印刷版原版は、所定の画像がすでに形成されているネガフィルムが感光層の上に載せられ、このネガフィルムを通して感光層の面に所定の画像が露光される。
　これに対し、ＬＡＭ（Laser ablation mask）方式のフレキソ印刷版原版は、感光層の上に赤外線アブレーション層が予め設けられており、赤外線レーザーを用いて赤外線アブレーション層にデジタル化されたネガティブ画像情報を直接描画して所望のネガパターンを作製したのち、このネガパターンを通して感光層の面に所定の画像が露光される。
　このようなＬＡＭ方式のフレキソ印刷版原版としては、例えば、特許文献１には、支持体と、感光性樹脂層と、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する赤外線アブレーション層とが積層されたフレキソ印刷版原版が記載されている。
特開２０１２－１３７５１５号公報
　本発明者らは、特許文献１などに記載された公知のフレキソ印刷版原版について、フレキソ印刷版にした際のインキ転写性を向上させる観点から、フレキソ印刷版における画像部の表面に微細な凹凸パターン（以下、「マイクロセル」とも略す。）を形成することを試みた。
　具体的には、感光層の上層に、国際公開第２０１７／０５６７６３号などに記載された酸素遮断層（中間層）を設けたところ、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が向上することが分かったが、赤外線アブレーション層にシワが発生することを明らかとした。
　そこで、本発明は、赤外線アブレーション層におけるシワの発生を抑制し、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となる、フレキソ印刷版原版、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、支持体と、感光層と、ゴム成分および所定の樹脂成分を含有する中間層と、赤外線アブレーション層とをこの順に有するフレキソ印刷版原版が、赤外線アブレーション層におけるシワの発生が抑制され、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　支持体と、感光層と、中間層と、赤外線アブレーション層とをこの順に有するフレキソ印刷版原版であって、
　中間層が、ゴム成分および樹脂成分を含有し、
　樹脂成分が、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する、フレキソ印刷版原版。
　［２］　中間層が、更に、酸素捕捉剤および無機層状粒子の少なくとも一方を含有する、［１］に記載のフレキソ印刷版原版。
　［３］　酸素捕捉剤が、ホスファイト化合物、ホスフィン化合物、および、チオエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、［２］に記載のフレキソ印刷版原版。
　［４］　無機層状粒子が、雲母、タルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、および、リン酸ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種である、［２］に記載のフレキソ印刷版原版。
　［５］　樹脂成分のガラス転移温度が、４８～８０℃である、［１］～［４］のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版。
　［６］　樹脂成分に対するゴム成分の質量比が、１／３～３／１の範囲内にある、［１］～［５］のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版。
　［７］　非画像部と画像部を有するフレキソ印刷版の製造方法であって、
　［１］～［６］のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版に対して、フレキソ印刷版原版が有する赤外線アブレーション層に画像を形成し、マスクを形成するマスク形成工程と、
　マスク形成工程の後に、マスクを通して、フレキソ印刷版原版が有する感光層を画像様に露光する露光工程と、
　露光工程の後に、現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程とを有する、フレキソ印刷版の製造方法。
　本発明によれば、赤外線アブレーション層におけるシワの発生を抑制し、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となる、フレキソ印刷版原版、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明のフレキソ印刷版原版の一例を示す模式的な断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本願明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
［フレキソ印刷版原版］
　本発明のフレキソ印刷版原版は、支持体と、感光層と、中間層と、赤外線アブレーション層とをこの順に有するフレキソ印刷版原版である。
　また、上記中間層は、ゴム成分および樹脂成分を含有する。
　また、上記樹脂成分は、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する。
　図１は、本発明のフレキソ印刷版原版の一例を示す模式的な断面図である。
　図１に示すフレキソ印刷版原版１０は、支持体１と、感光層２と、中間層３と、赤外線アブレーション層４とをこの順に有する。
　また、本発明のフレキソ印刷版原版は、図１に示す通り、カバーシート５を有していてもよい。
　本発明においては、フレキソ印刷版原版が有する中間層が、ゴム成分および樹脂成分を含有し、樹脂成分としてアクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有していると、赤外線アブレーション層におけるシワの発生が抑制され、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
　まず、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となる理由は、上述した中間層を設けることにより、中間層がない場合と比較して酸素による重合阻害が抑制されたためであると考えられる。このことは、中間層に酸素捕捉剤などを配合した場合に、マイクロセルの再現性がより良好となることからも推察することができる。
　一方、赤外線アブレーション層におけるシワは、以下の原因により発生すると考えられる。
　すなわち、上述した国際公開第２０１７／０５６７６３号などに記載された酸素遮断層は、隣接する感光層および赤外線アブレーション層との密着性が弱いため、フレキソ印刷版原版に応力が加わった際に、酸素遮断層にシワが発生し、その結果、赤外線アブレーション層にもシワが発生したと考えられる。
　そのため、本発明においては、上述した中間層がゴム成分および所定の樹脂成分を含有していることにより、隣接する感光層および赤外線アブレーション層との密着性が良好となり、かつ、フレキソ印刷版原版に応力が加わった際に中間層が塑性変形しないことにより、中間層にシワが発生し難くなったため、赤外線アブレーション層におけるシワの発生が抑制されたと考えられる。
　以下に、本発明のフレキソ印刷版原版が有する各層構成について詳細に説明する。
 〔支持体〕
　本発明のフレキソ印刷版原版が有する支持体に使用する素材は特に限定されないが、寸法安定性の高いものが好ましく使用され、例えば、スチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属；ポリエステル（例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート））、ＰＩ（ポリイミド）、ポリアミド、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）；ポリ塩化ビニルなどのプラスチック樹脂；スチレン－ブタジエンゴムなどの合成ゴム；ガラスファイバーで補強されたプラスチック樹脂（エポキシ樹脂やフェノール樹脂など）；布、紙等が挙げられる。
　支持体としては、寸法安定性および入手容易性の観点から、ポリマーフィルムまたは布であることが好ましく、ポリマーフィルムであることがより好ましい。支持体の形態は、ポリマー層がシート状であるかスリーブ状であるかによって決定される。
　布としては、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、アセテート、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、フッ素系フィラメント、ポリクラール、レーヨン、ナイロン、ポリアミド、ポリエステルなどの合成繊維を平織りや綾織りした織物や各種編物とした布、不織布とした布を用いることができる。
　ポリマーフィルムとしては、ポリエステル（例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート））、ＰＩ（ポリイミド）、ポリアミド、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）；ポリ塩化ビニルなどのプラスチック樹脂；スチレン－ブタジエンゴムなどの合成ゴム；ガラスファイバーで補強されたプラスチック樹脂（エポキシ樹脂やフェノール樹脂など）などの各種のポリマーで形成されたフィルムが例示され、これらの中でも、寸法安定性等の観点から、ポリエステルフィルムであることが好ましい。
　上記ポリエステルフィルムとしては、ＰＥＴフィルム、ＰＢＴフィルム、ＰＥＮフィルム等が例示されるが、寸法安定性等の観点から、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムであることが好ましい。
　支持体の膜厚は特に限定されないが、寸法安定性、ハンドリング性の観点から、５～３０００μｍであることが好ましく、５０～２０００μｍであることがより好ましく、１００～１０００μｍであることが更に好ましい。
 〔感光層〕
　本発明のフレキソ印刷版原版が有する感光層は、従来公知の感光性樹脂組成物を用いて形成することができる。
　本発明においては、感光層が、水分散性粒子、バインダー、モノマー、光重合開始剤、および、重合禁止剤を含有していることが好ましい。
　＜水分散性粒子＞
　水分散性粒子は特に制限されないが、赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制され、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性がより良好となる理由から、重合体であることが好ましい。以下、「赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制され、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性がより良好となる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
　上記重合体の具体例としては、ジエン系ポリマー（例えば、ポリブタジエン、天然ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン）、ポリウレタン、ビニルピリジン重合体、ブチル重合体、チオコール重合体、アクリレート重合体、これら重合体にアクリル酸、メタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記重合体は、水性インキ耐性がより優れる理由から、イソプレン、ブタジエン、スチレン、ブチル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステル、および、メタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを重合させた重合体であることが好ましく、ポリブタジエンであることがより好ましい。
　上記重合体は、両末端に反応性官能基（例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基）を有さないものであることが好ましい。なお、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルまたはメタクリロイルを意味する表記である。
　上記重合体は、本発明の効果等がより優れる理由から、水分散ラテックスから水を除去することで得られる重合体であることが好ましい。上記水分散ラテックスの具体例としては、上述した重合体の具体例の水分散ラテックスが挙げられる。
　水分散性粒子の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層の固形分の全質量に対して、５～８０質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましく、２０～４５質量％であることがさらに好ましい。
　＜バインダー＞
　バインダーは特に限定されず、例えば、熱可塑性ポリマーなどが挙げられる。
　上記熱可塑性ポリマーは、熱可塑性を示すポリマーであれば特に限定されず、その具体例としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、柔軟で可撓性を有する膜が形成されやすくなる理由から、ゴム、熱可塑性エラストマーが好ましく、ゴムがより好ましく、ジエン系ゴムが更に好ましい。
　上記ゴムとしては、フレキソ版の弾性の確保のため、流動性を持たない、非流動性ゴムが好ましい。
　具体的には、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびニトリルゴム（ＮＢＲ）からなる群から選択される少なくとも１種のゴムであることが好ましく、また、水性インキ耐性の観点から、ブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムがより好ましい。
　上記熱可塑性エラストマーとしては、ＰＢ（ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー）、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーが挙げられる。具体的には、例えば、ＳＢ（ポリスチレン－ポリブタジエン）、ＳＢＳ（ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン）、ＳＩＳ（ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体）、ＡＣＭ（アクリル酸エステルゴム）、ＡＣＳ（アクリロニトリル塩素化ポリエチレンスチレン共重合体）、アクリロニトリルスチレン共重合体、シンジオタクチック１，２－ポリブタジエン、ポリメタクリル酸メチル－ポリアクリル酸ブチル－ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ＰＢ，ＳＢＳ、ＳＩＳが特に好ましい。
　バインダーの含有量は、感光層の固形分の全質量に対して１～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、７～３０質量％であることが更に好ましい。
　＜モノマー＞
　モノマーは特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、単官能モノマー、２官能モノマーの併用であることが好ましい。
　（単官能モノマー）
　上記単官能モノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基を１つ有する化合物であることが好ましい。
　エチレン性不飽和基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を含むラジカル重合性基が挙げられ、中でも、アクリロイル基、メタクリロイル基およびＣ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２が好ましく、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましい。
　エチレン性不飽和基を１つ有する化合物としては、例えば、
　Ｎ－ビニルホルムアミド等のＮ－ビニル化合物；
　（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；
　メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ｎ－オクタデシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、イソプロペニルエーテル－Ｏ－プロピレンカーボネート等のモノビニルエーテル化合物；
　等が挙げられる。なお、ＥＯはエチレンオキシドを示す。
　単官能モノマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層の固形分の全質量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。
　（２官能モノマー）
　上記２官能モノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基を２つ有する化合物であることが好ましい。上記エチレン性不飽和基の具体例は上述の通りである。
　エチレン性不飽和基を２つ有する化合物としては、例えば、
　エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート化合物；
　エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のジビニルエーテル化合物；
　ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート化合物；
　等が挙げられる。なお、ＰＯはプロピレンオキシド、ＥＯはエチレンオキシドを示す。
　２官能モノマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層の固形分の全質量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましい。
　＜光重合開始剤＞
　感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、光重合開始剤を含有していることが好ましい。
　光重合開始剤は特に限定されないが、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
　より具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
　光重合開始剤の含有量は、感度などの観点から、感光層の固形分の全質量に対して、０．３～１５質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましい。
　＜重合禁止剤＞
　感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、重合禁止剤（安定剤）を含有していることが好ましい。
　重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。
　重合禁止剤の含有量は、経時保管された後のフレキソ印刷版原版の現像カス分散性がより優れる理由から、感光層の固形分の全質量に対して、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０１～０．５質量％であることがより好ましい。
　＜テレケリックポリマー＞
　感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、テレケリックポリマーを含有していることが好ましい。
　なお、本明細書において、「テレケリックポリマー」とは、両末端に反応性官能基を有するポリマーを言う。
　（主鎖）
　テレケリックポリマーの主鎖を構成するポリマーは特に制限されないが、例えば、熱可塑性ポリマーなどが挙げられる。
　上記熱可塑性ポリマーは、熱可塑性を示すポリマーであれば特に限定されず、その具体例としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
　これらのうち、より柔軟で可撓性を有する膜が形成されやすくなる理由から、ゴム、熱可塑性エラストマーが好ましく、ゴムがより好ましく、ジエン系ゴムがさらに好ましい。
　上記ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびニトリルゴム（ＮＢＲ）からなる群から選択される少なくとも１種のゴムであることが好ましく、ブタジエンゴムとスチレンブタジエンゴムがより好ましい。
　上記熱可塑性エラストマーとしては、ＰＢ（ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー）、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーが挙げられる。具体的には、例えば、ＳＢ（ポリスチレン－ポリブタジエン）、ＳＢＳ（ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン）、ＳＩＳ（ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体）、ＡＣＭ（アクリル酸エステルゴム）、ＡＣＳ（アクリロニトリル塩素化ポリエチレンスチレン共重合体）、アクリロニトリルスチレン共重合体、シンジオタクチック１，２－ポリブタジエン、ポリメタクリル酸メチル－ポリアクリル酸ブチル－ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ＰＢ，ＳＢＳ、ＳＩＳが特に好ましい。
　（末端）
　テレケリックポリマーは、両末端に反応性官能基を有する。
　上記反応性官能基は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
　上記エチレン性不飽和基は、本発明の効果等がより優れる理由から、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ－）、アリル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－）、（メタ）アクリロイル基、又は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
　テレケリックポリマーは、主鎖を構成するポリマーの両末端に２価の連結基を介して反応性官能基を有していてもよい。
　上記２価の連結基は特に制限されないが、例えば、直鎖状、分岐状もしくは環状の２価の脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＮＲＬ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲＬ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＳＯ３－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＳＯ２ＮＲＬ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－またはこれらを２種以上組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。ここで、ＲＬは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）を表す。
　（分子量）
　テレケリックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、６，０００以上であることが好ましく、７，０００以上であることがより好ましく、８，０００以上であることがさらに好ましく、９，０００以上であることが特に好ましい。テレケリックポリマーのＭｗの上限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５００，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下であることがより好ましい。
　ここで、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ法（ＧＰＣ）法にて測定され、標準ポリスチレンで換算して求められる。具体的には、例えば、ＧＰＣは、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー株式会社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー株式会社製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
　（ＨＳＰ値）
　テレケリックポリマーのＨＳＰ（ハンセン溶解度パラメーター）値は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、８～１２であることが好ましく、８．５～１１であることがより好ましく、８．５～１０．５であることがさらに好ましい。
　（含有量）
　テレケリックポリマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層の固形分の全質量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、７～３０質量％であることがさらに好ましく、１０～２０質量％であることが特に好ましい。
　＜可塑剤＞
　感光層は、柔軟性がより向上する理由から、可塑剤を含有していることが好ましい。
　可塑剤としては、具体的には、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などが挙げられる。
　液状ゴムとしては、具体的には、例えば、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、または、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。
　オイルとしては、具体的には、例えば、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。
　ポリエステルとしては、具体的には、例えば、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。
　リン酸系化合物としては、具体的には、例えば、リン酸エステルなどが挙げられる。
　可塑剤の含有量は、柔軟性が更に向上する理由から、感光層の固形分の全質量に対して、０．１～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましい。
　＜界面活性剤＞
　感光層は、水現像性をより向上させる観点から、界面活性剤を含有していることが好ましい。
　界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
　アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、
　ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩；
　ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩；
　アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；
　アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩；
　ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；
　等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、水現像性が更に良好となる理由から、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
　界面活性剤の含有量は、現像性や現像後の乾燥性の観点から、感光層の固形分の全質量に対して、０．１～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。
　＜その他の添加剤＞
　感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、さらに紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの添加剤を適宜添加することができる。
　＜感光層の作製方法＞
　感光層を作製する方法は特に限定されないが、上述した各成分を含有する樹脂組成物を調製し、これを上述した支持体に塗布する方法等が挙げられる。
　感光層の膜厚は、０．０１～１０ｍｍであることが好ましく、０．２～６ｍｍであることがより好ましい。
 〔中間層〕
　本発明のフレキソ印刷版原版が有する中間層は、上述した通り、ゴム成分および樹脂成分を含有し、上記樹脂成分として、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する層である。
　＜ゴム成分＞
　中間層に含まれるゴム成分は、上述した感光層および後述する赤外線アブレーション層との密着性が阻害されないゴムであれば特に限定されない。
　ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、隣接する感光層および赤外線アブレーション層との密着性が良好となる理由から、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、または、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）であることが好ましく、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）であることがより好ましい。
　ゴム成分の含有量は、ゴム成分と樹脂成分の総質量に対して１５～８５質量％であることが好ましく、２０質量％超８０質量％未満であることがより好ましく、２５～７５質量％であることが更に好ましく、３０～７０質量％であることが特に好ましい。
　本発明においては、赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制される理由から、後述する樹脂成分に対するゴム成分の質量比（ゴム成分／樹脂成分）が、１／３～３／１の範囲内にあることが好ましい。特に、樹脂成分のうち、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂に対するゴム成分の質量比（ゴム成分／樹脂成分）が、１／３～３／１の範囲内にあることが好ましい。
　＜樹脂成分＞
　中間層に含まれる樹脂成分は、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方（以下、「（メタ）アクリル樹脂」と略す。）を含有するものであれば特に限定されない。
　ここで、（メタ）アクリル樹脂は、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルから選択される１種以上のモノマーの重合体または共重合体であれば特に限定されない。
　中間層に含まれる樹脂成分は、（メタ）アクリル樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。
　（メタ）アクリル樹脂以外の他の樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。
　樹脂成分の含有量は、ゴム成分と樹脂成分の総質量に対して１５～８５質量％であることが好ましく、２０質量％超８０質量％未満であることがより好ましく、２５～７５質量％であることが更に好ましく、３０～７０質量％であることが特に好ましい。
　本発明においては、赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制される理由から、樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が４８～８０℃であることが好ましく、６０～７０℃であることがより好ましい。特に、樹脂成分のうち、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、４８～８０℃であることが好ましく、６０～７０℃であることがより好ましい。
　ここで、ガラス転移温度の測定方法は、示差走査熱量計［セイコーインスツルメンツ（株）製 製品名「ＤＳＣ－６２００」］を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７）（プラスチックの転移温度の測定方法）に準じた方法により求める。
　本発明においては、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性がより良好となる理由、および、ベタ部（特に、１ｍｍ四方以上の塗りつぶし部分）におけるインキの転写性が良好となり、ベタ濃度が向上する理由から、中間層が、更に、酸素捕捉剤および無機層状粒子の少なくとも一方を含有していることが好ましい。
　＜酸素捕捉剤＞
　酸素捕捉剤としては、ホスファイト化合物、ホスフィン化合物、および、チオエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好適に例示される。
　ここで、ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン、トリデシルホスファイト等のモノホスファイト系化合物；４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシルホスファイト）、４，４’－イソプロピリデン－ビス（フェニル－ジ－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物が挙げられる。
　また、ホスフィン化合物としては、具体的には、例えば、トリフェニルホスフィン、トリス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスフィン等が挙げられる。
　また、チオエーテル化合物としては、具体的には、例えば、３，６－ジチア－１，８－オクタンジオール、２，２’－チオジエタノール等が挙げられる。
　また、中間層が酸素捕捉剤を含有する場合の酸素捕捉剤の含有量は、ゴム成分と樹脂成分の総質量に対して０．０５～５質量％であることが好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましい。
　＜無機層状粒子＞
　無機層状粒子としては、雲母、タルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、および、リン酸ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種が好適に例示される。
　これらのうち、雲母が好ましく、合成の無機層状化合物であるフッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。
　無機層状粒子の形状は、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性や活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きいほどよい。
　そのため、無機層状粒子のアスペクト比は、２０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、２００以上であることが更に好ましい。なお、アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、たとえば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
　無機層状粒子の粒子径は、その平均長径が０．３～２０μｍであることが好ましく、０．５～１０μｍであることがより好ましく、１～５μｍであることが更に好ましい。
　また、無機層状粒子の平均の厚さは、０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以下であることがより好ましく、０．０１μｍ以下であることが更に好ましい。例えば、無機層状粒子のうち、代表的化合物である膨潤性合成雲母のサイズは、厚さが１～５０ｎｍ、面サイズが１～２０μｍ程度である。
　また、中間層が無機層状粒子を含有する場合の無機層状粒子の含有量は、ゴム成分と樹脂成分の総質量に対して１０～８０質量％であることが好ましく、３０～６０質量％であることがより好ましい。
　＜中間層の作製方法＞
　中間層を作製する方法は特に限定されないが、上述した各成分を含有する組成物を調製し、これを上述した感光層に塗布する方法等が挙げられる。
　中間層の膜厚は、０．１～６μｍであることが好ましく、０．２～３μｍであることがより好ましい。
 〔赤外線アブレーション層〕
　本発明のフレキソ印刷版原版が有する赤外線アブレーション層は、中間層の表面を覆うマスクとなる部分である。
　また、赤外線アブレーション層は、赤外線レーザーにより除去され得る部分であるとともに、除去されなかった部分が紫外光を遮蔽（吸収）してその下の中間層および感光層に紫外光が照射されないようにマスクする部分である。
　このような赤外線アブレーション層は、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する樹脂組成物を用いて形成することができる。
　＜バインダーポリマー＞
　樹脂組成物が含有するバインダーポリマーとしては、例えば、上述した中間層が含有するゴム成分および樹脂成分と同様のポリマー成分が挙げられる。
　これらのうち、ゴム成分に相当するポリマー成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、または、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）であることが好ましく、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）であることがより好ましい。
　また、樹脂成分に相当するポリマー成分としては、（メタ）アクリル樹脂であることが好ましい。
　＜赤外線吸収物質＞
　樹脂組成物が含有する赤外線吸収物質としては、赤外線を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。
　赤外線吸収物質としては、具体的には、例えば、黒色顔料（例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなど）、緑色顔料（例えば、フタロシアニン、ナフタロシアニンなど）、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、金属酸化物（例えば、酸化コバルト、酸化タングステンなど）、および、金属粉（例えば、ビスマス、スズ、テルル、アルミニウムなど）などを挙げることができる。
　このうち、紫外線吸収機能を有するなどの観点から、カーボンブラック、カーボングラファイトなどが好ましい。
　赤外線アブレーション層は、上述したバインダーポリマーおよび赤外線吸収物質以外に、各種の添加剤を含んでいてもよい。
　このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収物質、離型剤、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。
　赤外線アブレーション層を作製する方法は特に限定されないが、上述した各成分を含有する樹脂組成物を調製し、これを上述した中間層に塗布する方法等が挙げられる。
　赤外線アブレーション層の膜厚は、０．１～６μｍであることが好ましく、０．５～３μｍであることがより好ましい。
 〔カバーシート〕
　本発明のフレキソ印刷版原版は、図１に示す通り、カバーシートを有していてもよい。
　このようなカバーシートは特に限定されないが、透明なポリマーフィルムであることが好ましく、１層単独でも２層以上が積層されたものであってもよい。
　ここで、本発明でいう「透明」とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示し、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。
　ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、フッ素ポリエステルポリマー等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリブタジエン等のポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　また、カバーシートの表面（赤外線アブレーション層が形成される面）には、赤外線アブレーション層の密着を抑えてカバーシートの剥離性を高めるための離型処理が施されていてもよい。このような離型処理としては、カバーシートの表面に離型剤を塗布して離型層を形成するなどの方法が挙げられる。離型剤としては、シリコーン系離型剤、アルキル系離型剤などが挙げられる。
　カバーシートの膜厚は、２５～２５０μｍであることが好ましい。
［フレキソ印刷版の製造方法］
　本発明のフレキソ印刷版の製造方法は、非画像部と画像部を有するフレキソ印刷版の製造方法であって、
　上述した本発明のフレキソ印刷版原版が有する赤外線アブレーション層に画像を形成し、マスクを形成するマスク形成工程と、
　上記マスク形成工程の後に、上記マスクを通して、上述した本発明のフレキソ印刷版原版が有する感光層を画像様に露光する露光工程と、
　上記露光工程の後に、現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程とを有する。
 〔マスク形成工程〕
　上記マスク形成工程は、赤外線アブレーション層に画像を形成し、後述する露光工程に用いるマスクを形成する工程である。
　ここで、赤外線アブレーション層は、赤外レーザーが照射されると赤外線吸収物質の作用で熱が発生し、その熱の作用で赤外線アブレーション層が除去、すなわちレーザー融除される。
　そのため、画像データに基づき、赤外線アブレーション層を選択的にレーザー融除することによって、感光層に潜像を形成しうる画像マスクを得ることができる。
　赤外レーザー照射には、発振波長が７５０ｎｍ～３０００ｎｍの範囲にあるものが用いられる。
　このようなレーザーとしては、例えば、ルビーレーザー、アレキサンドライトレーザー、ペロブスカイトレーザー、Ｎｄ－ＹＡＧレーザー、エメラルドガラスレーザーなどの固体レーザー；ＩｎＧａＡｓＰ、ＩｎＧａＡｓ、ＧａＡｓＡｌなどの半導体レーザー；ローダミン色素のような色素レーザー；などが挙げられる。
　また、これらの光源をファイバーにより増幅させるファイバーレーザーも用いることができる。
　これらのうち、赤外線アブレーション層の感度がより高くなる理由から、発振波長が９００～１２００ｎｍの露光光源を用いることが好ましく、ファイバーレーザーを用いることがより好ましい。
 〔露光工程〕
　上記露光工程は、上記マスク形成工程で得られたマスクを通して、感光層を画像様に露光する工程であり、感光層に画像様に紫外線を照射することにより、紫外線の照射された領域の架橋および／または重合を惹起し、硬化させることができる。
 〔現像工程〕
　上記現像工程は、現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する工程である。
　上記現像工程で用いる現像液は、特に限定されず、従来公知の現像液を用いることができるが、環境負荷の低減の観点から、水を５０質量％以上含有する現像液（以下、「水性現像液」とも略す。）を用いることが好ましい。なお、現像液は、水溶液であっても懸濁液（例えば、水分散液など）であってもよい。
　また、水性現像液に含まれる水の含有量は、水性現像液の総質量に対して８０～９９．９９質量％であることが好ましく、９０～９９．９質量％であることがより好ましい。
 〔リンス工程〕
　本発明のフレキソ印刷版の製造方法は、上記現像工程の後に、上記現像工程で形成された非画像部と画像部の表面を、水を用いてリンスするリンス工程を有していることが好ましい。
　上記リンス工程におけるリンス手段としては、水道水で水洗する方法、高圧水をスプレー噴射する方法、フレキソ印刷版の現像機として公知のバッチ式または搬送式のブラシ式洗い出し機で、非画像部および画像部の表面を主に水の存在下でブラシ擦りする方法などが挙げられる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
 〔感光層形成用組成物の調製〕
　水分散ラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ、ポリブタジエンの水分散ラテックス、固形分５５％、日本ゼオン社製）６３．６質量部と、テレケリックポリマー（ＢＡＣ－４５、大阪有機化学工業社製）（両末端にアクリロイルオキシ基を有するポリブタジエン、Ｍｗ＝１０，０００）１０質量部と、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）８．７質量部とを混合し、６０℃に加熱した乾燥機で３時間水分を蒸発させて、水分散性粒子を含む混合物を得た。
　この混合物と、ブタジエンゴム（ＮＦ３５Ｒ、旭化成社製）２０質量部と、可塑剤（ダイアナプロセスオイルＰＷ－３２、出光興産社製）１５質量部と、界面活性剤（ラピゾールＡ－９０、有効分９０％、日油社製）４．４質量部とを１１０℃に設定したニーダー中で４５分混練した。その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤０．２質量部と、光重合開始剤（ベンジルジメチルケタール、東京化学工業社製）３質量部とを投入し、５分間混練して、感光層形成用組成物を調製した。
 〔赤外線アブレーション層形成用組成物の調製〕
　アクリル樹脂Ａ（ハイパールＭ５０００、Ｔｇ：６５℃、根上工業（株）社製）５０質量部およびＮＢＲ５０質量部からなるバインダーポリマー１００質量部に対し、カーボンブラック１００質量部および可塑剤３質量部を加え、さらに溶剤としてメチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽攪拌にて混合した。得られた混合液を三本ロールミルを用いて分散させた後、固形分が１５質量％となるようにさらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、赤外線アブレーション層形成用組成物を調製した。
 〔中間層形成用組成物の調製〕
　樹脂成分であるアクリル樹脂Ａ（ハイパールＭ５０００、Ｔｇ：６５℃、根上工業（株）社製）５０質量部と、ゴム成分であるＮＢＲ５０質量部との合計１００質量部に対し、可塑剤３質量部を加え、さらに溶剤としてメチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽攪拌にて混合した。得られた混合液を三本ロールミルを用いて分散させた後、固形分が１５質量％となるようにさらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、中間層形成用組成物を調製した。
 〔フレキソ印刷版原版の作製〕
　シリコーン系離型剤が塗布されている厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（カバーシート）に、乾燥後の塗膜の厚さが１μｍとなるように、バーコータで赤外線アブレーション層形成用組成物を塗布し、１２０℃で５分乾燥させることにより、赤外線アブレーション層／カバーシートからなる積層体Ｘを得た。
　次いで、シリコーン系離型剤が塗布されている厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（カバーシート）に、乾燥後の塗膜の厚さが１μｍとなるように、バーコータで中間層形成用組成物を塗布し、１２０℃で５分乾燥させることにより、中間層／カバーシートからなる積層体Ｙを得た。
　次いで、この積層体Ｘの赤外線アブレーション層が形成されている面と、積層体Ｙの中間層が形成されている面を張り合わせ、厚さが２μｍとなるように１２０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、カバーシート、赤外線アブレーション層、中間層、カバーシートの順で積層された積層体Ｚを得た。
　次いで、この積層体Ｚの中間層の面のカバーシートを剥がし、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（基材）の表面に接着剤を塗布してなる支持体の接着剤が塗布されている面との間に感光層形成用組成物を挟み、感光層形成用組成物の厚さが１．５ｍｍになるように１２０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、支持体、感光層、中間層、赤外線アブレーション層、および、カバーシートがこの順で積層された実施例１のフレキソ印刷版原版を作製した。
［実施例２～１２、比較例１～２および参考例１］
　中間層における各成分の種類および含有量（質量％）を下記表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、フレキソ印刷版原版を作製した。
［評価］
 〔マイクロセル再現性〕
　得られたフレキソ印刷版について、以下の方法でマイクロセル再現性を評価した。
　まず、フレキソ印刷版のベタ画像部の表面をハイブリッドレーザーマイクロスコープＯＰＴＥＬＩＣＳ（登録商標） ＨＹＢＲＩＤ（レーザーテック株式会社製）を用い、対物レンズ５０ｘＡｐｏ（高開口数（高ＮＡ））を用いて、高さ０．１μｍ刻みでコンフォーカル計測して、３次元データを求めた。なお、縦３００μｍおよび横３００μｍの領域を評価範囲とした。
　上記３次元データによる観察像より、１００個以上の凸部分を観察し、欠けがなく再現している数を求めた。
　次いで、画像再現％を下式にて求めた。
　画像再現％＝（欠けがなく再現した凸部分の個数）／（評価個数）×１００
　評価は以下の基準で実施した。結果を下記表１に示す。
　より高いベタ濃度を持つ印刷物を取得するためには、マイクロセルの画像再現はＣ～Ａであることが好ましく、Ｂ～Ａであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。画像再現が８０％未満の場合は、印刷物に転写されるインキのムラが大きく、ベタ濃度が悪化する。
　＜評価基準＞
　Ａ：画像再現が９８％以上
　Ｂ：画像再現が９０％以上９８％未満
　Ｃ：画像再現が８０％以上９０％未満
　Ｄ：画像再現が８０％未満
 〔赤外線アブレーション層におけるシワの発生抑制〕
　作製したフレキソ印刷版原版のカバーシートを剥がし、直径１７０ｍｍ、直径１３０ｍｍの円筒状の筒に赤外線アブレーション層が外側になるように巻き付けて１０分間固定した後、これを取り外して平坦な場所に１０分間静置した。その後、目視で赤外線アブレーション層の表面を観察した。
　結果を下記表１に示す。実用上、Ｃ～Ａであることが好ましく、Ｂ～Ａであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。
　＜評価基準＞
　Ａ：直径１３０ｍｍの筒で、ひび割れ、シワが確認されなかったもの
　Ｂ：直径１７０ｍｍの筒で、ひび割れ、シワが確認されなかったもの
　Ｃ：直径１７０ｍｍの筒で、ややシワが残ったもの
　Ｄ：直径１７０ｍｍの筒で、ひび割れ、シワが確認されたもの
 〔ベタ濃度〕
　得られたフレキソ印刷版について、以下の方法でベタ濃度を評価した。
　印刷機はフレキソ印刷機（太陽機械製、ＴＬＦ－２７０）を使用した。得られたフレキソ印刷版を、クッションテープ（Ｌｏｈｍａｎｎ社製）を介して、版胴（ドラム）に張り込み、印刷機に設置した。その後、キスタッチ（画像全面が着肉し始める印圧）を０（基準印圧）とし、そこから、８０μｍ押し込んだ条件で、印刷速度１５０ｍ／分印刷を行った。評価に使用した被印刷体は、上記条件で５，０００回押し込んだ後にサンプリングした。被印刷体としては、５０μｍＯＰＰフィルム（阿部紙業製）を用いた。また、インキとしては、水性フレキソインキ、ハイドリックＦＣＦ（大日精化製）シアンを用いた。
　そして、被印刷体におけるマイクロセルを施したベタ画像部を、分光測色計eXact（X-rite社製）で濃度を測定し、以下の基準で評価した。
　結果を下記表１示す。実用上、Ｃ～Ａであることが好ましく、Ｂ～Ａであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。
　＜評価基準＞
　Ａ：１．８０以上１．９０
　Ｂ：１．７０以上１．８０未満
　Ｃ：１．６０以上１．７０未満
　Ｄ：１．６０未満
　＜耐刷性＞
　得られたフレキソ印刷版について、以下の方法で耐刷性を評価した。
　印刷機はフレキソ印刷機（太陽機械製、ＴＬＦ－２７０）を使用した。得られたフレキソ印刷版を、クッションテープ（Ｌｏｈｍａｎｎ社製）を介して、版胴（ドラム）に張り込み、印刷機に設置した。その後、キスタッチ（画像全面が着肉し始める印圧）を０（基準印圧）とし、そこから、８０μｍ押し込んだ条件で、印刷速度１５０ｍ／分印刷を行った。評価に使用した被印刷体は、上記条件で５ｋｍ毎２５ｋｍまでサンプリングした。被印刷体としては、オーロラコート８４．９ｇ／ｍ２（日本製紙製）を用いた。また、インキとしては、水性フレキソインキ、ハイドリックＦＣＦ（大日精化製）を用いた。
　そして、被印刷体における２％網点画像部中の欠けの個数を計測した。スタート時に４７４６個ある網点のうち２５個欠けた印刷距離を終点とし、終点までの距離を以下の基準で評価した。
　結果を下記表１に示す。実用上、Ｃ～Ａであることが好ましく、Ｂ～Ａであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。
　＜評価基準＞
　Ａ：２５ｋｍ以上
　Ｂ：２０ｋｍ以上２５ｋｍ未満
　Ｃ：１５ｋｍ以上２０ｋｍ未満
　Ｄ：１５ｋｍ未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記表１中の成分を以下に示す。
　＜赤外線アブレーション層＞
　・ＮＢＲ：ニポール１０４２（日本ゼオン社製）
　・アクリル樹脂Ａ（Ｔｇ：６５℃）：ハイパールＭ５０００（根上工業社製）
　＜中間層＞
　・ＮＢＲ：ニポール１０４２（日本ゼオン社製）
　・ＢＲ：ＮＦ３５Ｒ（旭化成社製）
　・ＳＢＲ：タフデン２１００（旭化成社製）
　・アクリル樹脂Ａ（Ｔｇ：６５℃）：ハイパールＭ５０００（根上工業社製）
　・アクリル樹脂Ｂ（Ｔｇ：８５℃）：プレコート２００（根上工業社製）
　・ＰＶＡ：クラレポバールＰＶＡ５０５（クラレ社製）
　・トリフェニルホスフィン：東京化成工業社製の試薬
　・トリス（ノニルフェニル）ホスファイト：シグマアルドリッチ社製の試薬
　・雲母：合成雲母ソマシフＭＥ－１００（コープケミカル社製）
　＜感光層＞
　・バインダー：ＢＲ（ＮＦ３５Ｒ、旭化成社製）
　・水分散性粒子：ＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ、ポリブタジエンの水分散ラテックス、固形分５５％、日本ゼオン社製）
　・酸素捕捉剤：トリフェニルホスフィン（東京化成工業社製の試薬）
　・モノマー：ＮＫエステルＮＯＤ－Ｎ（１，９－ノナンジオールジメタクリレート）（新中村工業化学社製）
　・光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（東京化成工業社製）
　・重合禁止剤：ジブチルヒドロキシトルエン（東京化成工業社製）
　上記表１に示す結果から、中間層を設けない場合には、マイクロセルの再現性が劣り、ベタ濃度も低くなることが分かった（比較例１）。
　また、中間層として、国際公開第２０１７／０５６７６３号に記載された酸素遮断層を設けたところ、上述した通り、赤外線アブレーション層にシワが発生することが分かった（比較例２）。
　また、中間層を設けない代わりに、感光層に酸素捕捉剤を導入した場合、赤外線アブレーション層におけるシワの発生を抑制し、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となることが分かったが、耐刷性が劣り、実用化することが困難であることが分かった（参考例１）。
　これに対し、ゴム成分および樹脂成分を含有し、樹脂成分としてアクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する中間層を設けると、赤外線アブレーション層におけるシワの発生が抑制され、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性が良好となることが分かった（実施例１～１２）。なお、実施例１～１２のベタ濃度および耐刷性は、実用化できるレベルであった。
　また、実施例１と実施例６～１１との対比から、中間層が、更に、酸素捕捉剤および無機層状粒子の少なくとも一方を含有していると、フレキソ印刷版にしたときにマイクロセルの再現性がより良好となり、また、ベタ濃度が向上することが分かった。
　また、実施例１～５の対比から、樹脂成分に対するゴム成分の質量比（ゴム成分／樹脂成分）が、１／３～３／１の範囲内にあると、赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制できることが分かった。
　また、実施例１と実施例１２との対比から、中間層に含まれる樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が４８～８０℃であると、赤外線アブレーション層におけるシワの発生がより抑制できることが分かった。
　１　支持体
　２　感光層
　３　中間層
　４　赤外線アブレーション層
　５　カバーシート
　１０　フレキソ印刷版原版

Claims (7)

  1. 　支持体と、感光層と、中間層と、赤外線アブレーション層とをこの順に有するフレキソ印刷版原版であって、
    　前記中間層が、ゴム成分および樹脂成分を含有し、
    　前記樹脂成分が、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含有する、フレキソ印刷版原版。
  2. 　前記中間層が、更に、酸素捕捉剤および無機層状粒子の少なくとも一方を含有する、請求項１に記載のフレキソ印刷版原版。
  3. 　前記酸素捕捉剤が、ホスファイト化合物、ホスフィン化合物、および、チオエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項２に記載のフレキソ印刷版原版。
  4. 　前記無機層状粒子が、雲母、タルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、および、リン酸ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２に記載のフレキソ印刷版原版。
  5. 　前記樹脂成分のガラス転移温度が、４８～８０℃である、請求項１～４のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
  6. 　前記樹脂成分に対する前記ゴム成分の質量比が、１／３～３／１の範囲内にある、請求項１～５のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版。
  7. 　非画像部と画像部を有するフレキソ印刷版の製造方法であって、
    　請求項１～６のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版原版に対して、前記フレキソ印刷版原版が有する赤外線アブレーション層に画像を形成し、マスクを形成するマスク形成工程と、
    　前記マスク形成工程の後に、前記マスクを通して、前記フレキソ印刷版原版が有する感光層を画像様に露光する露光工程と、
    　前記露光工程の後に、現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程とを有する、フレキソ印刷版の製造方法。
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