JP6768217B2 - 感光性凸版印刷原版 - Google Patents
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Description
(1)少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)酸素遮断性分割層、(D)カーボンブラックを含有する水溶性の感熱マスク層が順次積層されてなる水現像型感光性凸版印刷原版であって、
(B)感光性樹脂層が、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含有し、前記合成高分子化合物が、三級窒素原子を含有するポリアミド又はポリエーテルウレアウレタンを含有し、かつ、(C)酸素遮断性分割層が、鹸化度60〜85モル%、重合度200〜800のポリビニルアルコールを含有すること、但し前記ポリビニルアルコールは、鹸化度74モル%を分布ピークとせず、かつJIS K 6726によって規定される平均重合度が500でないことを特徴とする感光性凸版印刷原版。
(2)前記(D)感熱マスク層が、前記(B)感光性樹脂層が含有する前記合成高分子化合物を含有するものであることを特徴とする(1)に記載の感光性凸版印刷原版。
2:画像部、すなわちレーザーにより感熱マスク層が除去され、分割層表面が露出した部分
光学濃度=log10(100/T)=log10(I0/I)
(ここで、Tは透過率(単位は%)、I0は透過率測定の際の入射光強度、Iは透過光強度である)。
まず、感熱マスク層を構成するカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶剤に溶解または分散させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体(例えばPETフィルム)上に塗布して、溶剤を蒸発させる。続いて、分割層を構成する成分の溶解液または分散液を感熱マスク層上に塗布して溶剤を蒸発させ、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層が感熱マスク層上の分割層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後は剥離可能な可撓性カバーフィルムとなり、感熱マスク層の表面の保護フィルムとして機能する。
ε−カプロラクタム53重量部、N,N’−ビスアミノプロピルピペラジンアジペート38重量部、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンアジペート9重量部とを重合せしめて、融点139℃、比粘度1.95の三級窒素含有ポリアミドを得た。カーボンブラック分散液(AMBK−8 オリエント化学工業(株)製)と上述のようにして得られた三級窒素含有ポリアミドを固形分重量比でカーボンブラック分散液:三級窒素含有ポリアミド=63:37になるよう、メタノール・エタノール・イソプロピルアルコール混合液に溶解し、感熱マスク層塗工液を調製した。
下記のようにして得た各種の鹸化度および重合度を有するポリビニルアルコール(PVA505、PVA405、PVA403、PVA205、PVA−1〜7)を水・イソプロピルアルコール混合液に溶解し、分割層塗工液を調製した。
両面に離形処理を施した100μmのPETフィルム上に感熱マスク層塗工液を適切な種類のバーコーターを用いて塗工し、120℃で5分間乾燥し、PETフィルム上に膜厚1.5μmの感熱マスク層を積層した。この時の光学濃度は2.3であった。この光学濃度は、白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))によって測定した。
次いで、上記感熱マスク層の上に分割層塗工液を適切な種類のバーコーターを用いて塗工し、120℃で5分間乾燥し、PETフィルム上に膜厚1.5μmの感熱マスク層と膜厚3.0μmの分割層をこの順に積層されている積層フィルムXを得た。
ε−カプロラクタム53重量部、N,N’−ビスアミノプロピルピペラジンアジペート38重量部、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンアジペート9重量部とを重合せしめて、融点139℃、比粘度1.95の三級窒素含有ポリアミドを得た。得られたポリアミド55部をメタノール200重量部、水24重量部に溶解し、この溶液にメタクリル酸3重量部、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸35モル%及び、メタクリル酸65モル%との反応物36部、N−エチル−p−トルエンスルホンアミド5重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1重量部、ベンジルジメチルケタール1重量部を加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。この感光性樹脂溶液を濃縮機に送り、110℃で濃縮して感光性樹脂組成物Aを得た。次いで、250μmのPETフィルムに接着剤を20μmコートして得た支持体フィルムの接着剤塗布面側と、前記積層フィルムXの分割層側との間に感光性樹脂組成物Aを挟み込み、110℃で加熱プレスして、全厚み950μmの感光性凸版印刷原版を作成した。
N,N’−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジン80部と2−メチルペンタメチレンジアミン20部をメタノール1000部に溶解した後、該ジアミン溶液にポリエチレングリコール(平均分子量600)600部とヘキサメチレンジイソシアネート369部を反応させて得られた実質的に両末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴマー450部を、撹拌下徐々に添加した。両者の反応は約15分で完了し、比粘度が1.75の三級窒素含有ポリエーテルウレアウレタンを得た。得られたポリエーテルウレアウレタン55.0部を、メタノール100部に65℃で加熱溶解し、N−エチルトルエンスルホン酸アミド5.0部、1,4−ナフトキノン0.03部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1部を添加してさらに30分撹拌溶解させた。その後、乳酸3.6部、グリシジルメタクリレート(GMA)2.5部、水18部、亜硫酸アンモニウム0.3部、シュウ酸0.1部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1.0部、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート(日本油脂株式会社製架橋剤ブレンマーGAM)32.5部を添加して30分撹拌溶解させた。この感光性樹脂溶液を濃縮機に送り、110℃で濃縮して感光性樹脂組成物Bを得た。次いで、250μmのPETフィルムに接着剤を20μmコートして得た支持体フィルムの接着剤塗布面側と、前記積層フィルムXの分割層側との間に感光性樹脂組成物Bを挟み込み、110℃で加熱プレスして、全厚み950μmの感光性凸版印刷原版を作成した。
nyloprint(登録商標)WF95H(BASF社製)のフィルムベース上に配置された水現像可能な市販の凸版印刷板から保護フィルムを剥離した。次いで、混合比9:1のn−プロパノールと水の混合物を使用し、保護フィルムを剥離した方の面に前記積層フィルムXを積層させ、感光性凸版印刷原版を得た。
TORELIEF(登録商標)WF95DT IV(東レ社製)のフィルムベース上に配置された水現像可能な市販の凸版印刷板から保護フィルムを剥離した。次いで、混合比18:1のn−プロパノールと水の混合物を使用し、保護フィルムを剥離した方の面に前記積層フィルムXを積層させ、感光性凸版印刷原版を得た。
感光性凸版印刷原版から保護フィルムを剥離した後、外面ドラム型IRレーザ装置にて(C)感熱マスク層に描画した。IRレーザー装置は、CDI Spark2530(エスコグラフィックス(株)社)、ThermoFlex Narrow(Kodak(株)製)を使用した。アブレーション条件は、それぞれのレーザー装置で、上記感感熱マスク層がレーザー照射により実質上分解、蒸散される条件に設定した。描画された原版を活性光線で75秒(Philips10R、365nmにおける照度8mW/cm2)UV露光したのち、ブラシ式洗出し機・乾燥機一体型装置(日本電子精機(株)JOWA2 SD)で2分30秒洗い出し、60℃10分の乾燥を行った。その後に、後露光として75秒(Philips10R、365nmにおける照度8mW/cm2)UV露光し、印刷版を得た。
表1又は表2に記載の条件に従って、上記の方法により実施例1〜8及び比較例1〜7の各印刷版を得た。そして、得られた各印刷版を以下のようにして評価した。評価結果を表1又は表2に示す。
コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、赤外線レーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含む。アブレーション条件は、感熱マスク層がレーザー照射により実質上分解、蒸散される条件に設定される。アブレーション条件は、具体的には回転円筒ドラムの回転数(レーザー照射時間)と、レーザー照射出力値(レーザーエネルギー)により設定される。好適なレーザシステムとして様々なレーザー装置が市販されているが、そのアブレーション条件や良好なレリーフを与えるアブレーション適正範囲はレーザー装置により異なる。そこで、CDI Spark2530(エスコグラフィックス(株)社)を用いて様々なアブレーション条件にてマスク描写を行った。マスク描写後の版表面を超深度レーザー微鏡で観察し、凹凸、うねり、皺などの微細な荒れの有無を確認した。判定は以下の通りに行った。
○:版表面に凹凸、うねり、皺などの荒れなし
△:版表面の一部に軽微な凹凸、うねり、皺があり。
×:版表面に凹凸、うねり、皺などの荒れが生じた
マスク描写後の版表面の状態の例として、実施例3、比較例1における顕微鏡写真を図1、図2に示す。
アブレーション条件:CDI Spark2530、200rpm、9W
超深度レーザー顕微鏡:KEYENCE VK−9500、観察倍率100倍
レーザーアブレーションによって得られた150線1%(直径19μm)のマスク層のネガ画像を用いて、以下の方法でレリーフ表面の面積再現率を計算した。なお、網点面積の測定方法は、レリーフ表面を顕微鏡で50倍に拡大し、市販の画像解析ソフトを用いて面積を測定した。画像ソフトとしは市販のものが使用できるが、画像解析ソフト A像くん(旭化成エンジニアリング社製)を用いた画像解析によって網点表面の面積を測定した。
150線1%のネガマスク層画像に対するレリーフ面積再現率(%)=(B/A)×100
A:マスク層のネガ画像の網点面積
B:レリーフの網点面積
版の表面が弱い場合、印刷部数を増やしていくと、微細なヒビ割れが発生する。このヒビ割れの発生有無を以下に述べる耐刷加速試験にて評価した。印刷機の運転環境は20から25℃、湿度30から40%RHで行った。印刷機は、凸輪転印刷機(三條機械P−20)を用いて1画像すべてに印圧がかかる状態に印刷版を版胴に配置する。印刷版画像の形状は直径16mmの星型で行った。印圧は、通常150〜250μm印刷物に対して押し込むところを、450μm押し込んで負荷を過剰に掛けて行った。このときの印刷速度は20〜30m/分で行った。インキは、UVインキ(T&K TOKA ベストキュアーUVカラー藍B)を使用、反射濃度計(大日本スクリーン製造DM−800)で0.6以上2.0以下になるようインキ濃度を調整した。印刷用の紙はミラーコートのタック紙(リンテック グロスPW 8K)を用いた。印刷は8000ショットまで行ない、ヒビ割れ発生が生じたものを不可として判定した。ヒビ割れ発生の評価は、印刷物に現れるヒビ跡の有無をルーペで目視観察することで判定した。
Claims (2)
- 少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)酸素遮断性分割層、(D)カーボンブラックを含有する水溶性の感熱マスク層が順次積層されてなる水現像型感光性凸版印刷原版であって、
(B)感光性樹脂層が、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含有し、前記合成高分子化合物が、三級窒素原子を含有するポリアミド又はポリエーテルウレアウレタンを含有し、かつ、(C)酸素遮断性分割層が、鹸化度60〜85モル%、重合度200〜800のポリビニルアルコールを含有すること、但し前記ポリビニルアルコールは、鹸化度74モル%を分布ピークとせず、かつJIS K 6726によって規定される平均重合度が500でないことを特徴とする感光性凸版印刷原版。 - 前記(D)感熱マスク層が、前記(B)感光性樹脂層が含有する前記合成高分子化合物を含有するものであることを特徴とする請求項1に記載の感光性凸版印刷原版。
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