TW201823866A - 感光性樹脂組成物及感光性樹脂版原版 - Google Patents

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Abstract

一種感光性樹脂組成物，其係包含：含有具離子性之官能基的樹脂(A)、光聚合起始劑(B)、光聚合性單體(C)、及具有能夠與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)。
本發明不用對習知的製版步驟進行操作的追加，能夠經濟性地提供一種即使印刷步驟或印刷後的版洗淨步驟中，版面防污性亦能夠持續的感光性樹脂凸版原版，並提供一種能夠大幅地減低網纏繞所造成的印刷缺點的版。

Description

感光性樹脂組成物及感光性樹脂版原版
本發明係關於感光性樹脂凸版材料。更詳細是有關對於防止印刷時的網纏繞是有效的感光性柔性版。
近年印刷技術發展驚人，尤其柔性印刷因為能夠印刷至所有的媒體，應用幅度廣，亦使用在以瓦楞紙、紙器、標籤為首等軟包裝用途及電子用途。又，由於考慮到對於環境，亦出現能夠利用水來顯影的水顯影柔性版，代替習知使用有機溶劑進行顯影的處理。
以柔性印刷為代表的凸版，是將油墨塗布在凸狀突起的頂點，藉著與被印刷體進行壓接而使油墨轉移，藉此進行印刷。因為以這樣的方式進行印刷，在印壓時，被塗布在突起頂部，尤其是被塗布在網點頂部的油墨會有發生下述現象的狀況：溢出到網點斜面部、或者進入到凹部的現象。溢出的油墨潤濕擴散至形成網點的版面上，因而在原來應被印刷成點狀的區域中，有著會成為印刷缺點的問題，該印刷缺點是在印刷物中網點彼此因油墨而連接，被稱為網纏繞的印刷缺點。尤其比起活版印刷(letterpress)用油墨，柔性印刷用油墨的黏度是低黏度的，因而易發生網纏繞的現象。又，擦掉潤濕 擴散至印刷版上的油墨的作業時間會產生機會損失，亦有導致生產率降低的二次性問題。
為了解決該等問題，提案各種方法。
專利文獻1、專利文獻2提案一種藉由刷塗(brush coating)，或浸漬(dipping)、旋塗等在凸版上塗布氟化合物的方法。
專利文獻3提供一種包含疏水性化合物的水顯影性版，該疏水性化合物能夠將含有選自包含氟、氯及矽之群組的元素的聚合性材料，與組成中的其他的聚合性單體予以共聚合。
專利文獻4提案：在形成突起的曝光步驟與使光硬化反應完成的後曝光步驟之間，將非離子系的氟/矽酮材料摻合至顯影液中等而使接觸於版材，藉由之後的曝光，賦予版面的撥油墨性及將其固定化的技術。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本專利第3506797號公報
專利文獻2 日本特開2007-299567號公報
專利文獻3 日本特開平6-186740號公報
專利文獻4 日本專利第5731128號公報
發明概要
專利文獻1、專利文獻2，在製版步驟後難以均勻地塗布液體材料，並且塗布及乾燥等到印刷為止需要的時間變長，有產生機會損失的問題。專利文獻3，因為成分無法良好地分散在使用於水顯影性版的樹脂中，或從組成物中析出，或者相容性差，因而產生組成物的混濁，為此，交聯需要的紫外光散射，而有圖像再現性降低這樣的問題。專利文獻4，在能夠利用與習知的製版步驟同樣的操作而賦予防污性之點上優良，但包含該材料的顯影液，在製版結束後作為廢液大量廢棄，若將此事考慮在內則有經濟上不利這樣的問題。
本發明是鑑於上述情況而完成者，其不用對習知的製版步驟進行操作的追加，能夠經濟性地提供一種即使印刷步驟或印刷後的版洗淨步驟中，版面防污性亦能夠持續的感光性樹脂凸版原版，其目的在於提供一種能夠大幅地減低網纏繞所造成的印刷缺點的版。
即，本發明具有以下的構成。
一種感光性樹脂組成物，包含：含有具離子性之官能基的樹脂(A)、光聚合起始劑(B)、光聚合性單體(C)、及具有能夠與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)。
依據本發明，在印刷步驟中，因油墨在網點間潤濕擴散而引起的版面髒污被防止，而能夠持續地提供印刷物中無網點纏繞的良好印刷物。又，因為不包含 在其他的技術所見之，在形成網點後接觸防止版面髒污的材料的步驟，而能夠便宜地獲得防污效果。
用以實施發明之形態
以下，說明本發明的實施的形態。
本發明是一種感光性樹脂組成物，包含：含有具離子性之官能基的樹脂(A)、光聚合起始劑(B)、光聚合性單體(C)、及具有能夠與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)。
在本發明中，樹脂(A)是包含具離子性之官能基的樹脂。從考慮到環境負荷及健康被害而用了水的顯影是可能的觀點來看，就基本的樹脂而言，較佳係使用水溶性樹脂。作為該等水溶性樹脂可舉出：聚乙烯醇、聚醯胺、聚乙烯基吡咯啶酮(polyvinylpyrrolidone)、聚醚、水溶性聚酯等，尤其從對水的溶解性及加工容易性來看，較佳為聚乙烯醇。可水顯影的樹脂之聚乙烯醇，可依皂化度而使溶解性帶有變動，但完全皂化的話，因分子內氫鍵，從作為水溶液原液進行加工的困難性及樹脂本身的剛性來看，較佳為至少一部份被皂化的聚乙烯醇，亦即部分皂化聚乙烯醇。針對皂化度來說，從水顯影性這樣的觀點來看，皂化度較佳為50莫耳%以上99莫耳%以下，更佳為60莫耳%以上90莫耳%以下。作為皂化度的測定方法，利用過剩的0.5mol/l氫氧化鈉水溶 液對對象的部分皂化聚乙烯醇3%水溶液，施行了完全皂化處理之後，藉由0.5mol/l鹽酸的滴定而測定完全皂化需要的氫氧化鈉的量，藉此能夠算出皂化度。
作為於樹脂(A)所含之具離子性之官能基，可舉出：羧基、磺醯基、4級銨基、鏻基、鋶基、及該等的衍生物等。該等具離子性之官能基可鍵結至樹脂的側鏈，亦可構成為主鏈的一部份。從反應變動豐富所致之樹脂合成或者改性的容易度來看，在該等官能基之中特佳為羧基。即，在本發明中，於樹脂(A)所含之具離子性之官能基較佳為羧基及/或包含羧酸鹽的官能基，換言之，樹脂(A)較佳為具有羧基及/或具有經以羧酸鹽所改性而成的官能基的樹脂。作為將該等離子性官能基導入至前述聚乙烯醇的方法，例如有記載於日本特開平11-65115號公報的方法，即是使部分皂化聚乙酸乙烯酯與酸酐反應，並以部分皂化聚乙酸乙烯酯的羥基作為起點來將羧基導入至聚合物側鏈的方法。這樣的反應是能夠藉由改變酸酐的投入比率及加工時間而容易地調整羧基的量。
又，在本發明之感光性樹脂組成物中，含有：具有能夠與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)。使得與前述之樹脂(A)中所形成的離子形成對離子，藉此氟化合物會因靜電相互作用而被固定在感光性樹脂組成物中，可使防污性持續。具體地說，於樹脂所含之離子若是如羧基般呈陰離子性的話，使用具有如4級銨基、鏻基、鋶基般之陽離子性官能基的氟化合 物。另一方面，若樹脂所含之離子為陽離子性的話，使用具有如磺醯基或羧基般之陰離子性官能基的氟化合物。如前述般，就樹脂(A)來說，當導入易調整的羧基時，工業上最通用且能夠便宜地準備的4級銨基為特佳的組合。即，在本發明，氟化合物(D)較佳為具有包含4級銨離子的官能基，換言之較佳為具有包含能產生4級銨離子的4級銨基的官能基。
該等離子性氟化合物特佳為單分子。所謂為單分子，即是不含根據同一單體的重複單元的化合物。氟化合物若成為寡聚物或聚合物般的高分子化合物，則長的分子鏈移動有所限制，因此之後氟化合物變得難以配向於版表面，因此界面活性作用減弱。這樣的氟化合物可從市售品取得，為陽離子性的話，可舉出包含4級銨基之“Ftergent”(註冊商標)300、“Ftergent”310、“Ftergent”320(NEOS(股)製)，或為陰離子性的話，可舉出包含磺酸鹽之“Ftergent”100、110、150(任一者皆為商品名，NEOS(股)製)。就這樣的氟化合物的添加量而言，從表現防污效果所需的量，及起泡導致之加工性降低的觀點來看，相對於100重量份全部感光性樹脂固體成分，較佳為0.3重量份以上5.0重量份以下，進一步較佳為0.3重量份以上3.0重量份以下。
在本發明中，作為光聚合起始劑(B)，只要是能夠藉由光使聚合性的碳-碳不飽和基起始聚合者的話，能夠作為光聚合起始劑使用。其中，較佳為使用具有藉由光吸收，而自體分解或者去氫 (hydrogen-withdrawing)從而生成自由基之機能者。例如，可舉出：苯偶姻烷基醚類、二苯甲酮類、蒽醌類、苄基類、苯乙酮類、二乙醯基類等。因為曝光時光硬化反應會充分進行，且針對未曝光部來說，不會過度地受到來自曝光部之散射光的影響，因此就光聚合起始劑的摻合量而言，相對於100重量份全部感光性樹脂組成物固體成分，較佳為0.1~20重量份的範圍，進一步較佳為0.5~10重量份。
在本發明中，所謂光聚合性單體(C)，是具有聚合反應藉由光而起始之碳-碳不飽和基的單體。作為其具體例，可舉出如下述者，但並非被限定於此。可舉出：甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、琥珀酸2-丙烯醯氧基乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應物；苯二甲酸2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙酯與甲基丙烯酸的反應物；丙烯酸2-羥基乙酯與甲基丙烯酸的反應物；乙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸與甲基丙烯酸的反應物；聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等。光聚合性單體(C)的摻合量，相對於100重量份全部感光性樹脂組成物固體成分，較佳為1重量份以上50重量份以下，更佳為1重量份以上30重量份以下。藉由設為該摻合量，樹脂組成物被賦予感光性，在光硬化後能夠獲得作為印刷版之適當的硬度。
再者，本發明之感光性樹脂組成物，因各種材料調整的容易性之理由，特佳為同時包含：具有羧基及/或具有經以羧酸鹽所改性而成之官能基的聚乙烯醇 作為樹脂(A)，以及具有含4級銨基之官能基的含氟化合物作為含氟化合物(D)之物。
作為用以對本發明之感光性樹脂組成物提高相容性、柔軟性的相容助劑，亦可添加：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油及其衍生物、三羥甲基丙烷及其衍生物、三羥甲基乙烷及其衍生物、新戊四醇及其衍生物等多元醇類。相對於感光性樹脂組成物整體，該等多元醇類較佳為60重量份以下。
為了提升本發明之感光性樹脂組成物的熱穩定性，可添加習知公知的聚合抑制劑。作為較佳的聚合抑制劑，可舉出：酚類、氫醌類、兒茶酚類、羥胺衍生物等。該等的摻合量，相對於全部感光性樹脂組成物，能夠以0.001~5重量份的範圍來使用。
又，因應需要，可添加：染料、顏料、界面活性劑、消泡劑、紫外線吸收劑、香料等作為其他的成分。
其次，針對本發明之感光性樹脂版原版進行說明。
一般來說，印刷版原版具有下述構成：在尺寸穩定的支持體上積層有感光性樹脂層。使本發明所記載之感光性樹脂組成物積層於支持體上，並通過曝光、顯影、乾燥步驟，藉此可使用來作為按圖像形成有凹凸的突起層，並能夠作為印刷版使用於各種印刷。
作為有尺寸穩定性的支持體，可使用：聚酯等塑料片材或鋼、不鏽鋼、鋁等金屬板。支持體的厚度 未被特別限定，從操作性、柔軟性的觀點來看，較佳為100~350μm的範圍。若為100μm以上的話，作為支持體的操作性提升，若為350μm以下的話，作為印刷原版的柔軟性提升。又，出於使支持體與感光性樹脂層的接著性提升的目的，支持體較佳為經易接著處理。就易接著處理的方法，可例示：噴砂等機械處理、電暈放電等物理處理、透過塗布等的化學處理等，從接著性的觀點來看，較佳為透過塗布而設置易接著層。
感光性樹脂層是形成自本發明之感光性樹脂組成物。感光性樹脂層的厚度，從具有充分的突起深度且使印刷適性提升的觀點來看，較佳為0.3mm以上，更佳為0.5mm以上。另一方面，從使於曝光使用的活性光線充分地到達底部並使圖像再現性更提升的觀點來看，較佳為5mm以下，更佳為3mm以下。
本發明之感光性樹脂版原版，從表面保護、防止異物等附著的觀點來看，較佳為在感光性樹脂層上具有覆蓋薄膜。感光性樹脂層可直接與覆蓋薄膜相接，亦可在感光性樹脂層與覆蓋薄膜之間具有1層或者可具有多層。作為感光性樹脂層與覆蓋薄膜之間的層，例如，可舉出於防止感光性樹脂層表面的黏著的目的而設的抗黏著層等。
覆蓋薄膜的材質未被特別限定，較佳為使用：聚酯、聚乙烯等塑料片材。覆蓋薄膜的厚度未被特別限定，從操作性、成本的觀點來看，較佳為10~150μm的範圍。又，覆蓋薄膜表面，出於提升原型圖片(original picture film)的密接性為目的亦可進行粗面化。
本發明之感光性樹脂版原版，在感光性樹脂層之上亦可進一步具有感熱遮罩層。感熱遮罩層較佳為：實際上阻隔紫外光，在描繪時則吸收紅外線雷射光，並且一部份或者全部會因該熱而瞬間地昇華或者消融者。因而在雷射的照射部分與未照射部分的光學濃度產生差異，而能夠達成與習知之原型圖片同樣的機能。
其次，針對本發明之感光性樹脂組成物及使用其之感光性樹脂版原版的製造方法進行說明，但並非限定於此。
將包含具離子性之官能基的樹脂(A)加熱溶解於水/醇混合溶媒之後，添加光聚合起始劑(B)、光聚合性單體(C)、以及具有能形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)的化合物，以及因應需要添加塑化劑、其他的添加劑等，進行攪拌而充分地混合，獲得感光性樹脂組成物溶液。
將所獲得之感光性樹脂組成物溶液流延於因應需要具有易接著層的支持體，進行乾燥而形成包含感光性樹脂組成物的感光性樹脂層。其後，因應需要而使得塗布有抗黏著層的覆蓋薄膜密接於感光性樹脂層上，藉此可獲得感光性樹脂版原版。又，亦可透過下述而獲得感光性樹脂版原版：藉由乾燥製膜而製作感光性樹脂片材，並以支持體與覆蓋薄膜來夾入感光性片材的方式進行層合。
使用上述記載的感光性樹脂版原版可獲得凸版印刷用印刷版。
針對製版方法，可使用公知的方法。
即，當感光性樹脂版原版不具備感熱遮罩層的狀況(以下稱為模擬版)，還有具備覆蓋薄膜時，在已將其剝離後的感光性樹脂層上密接負型或者正型的原型圖片，並進行紫外線照射，藉此使感光性樹脂層光硬化。又，當感光性印刷原版為具備感熱遮罩層之所謂的CTP版的狀況，剝離覆蓋薄膜，使用雷射描繪機來實施了相當於原型圖片之像的描繪之後，進行紫外線照射，藉此使感光性樹脂層光硬化。紫外線照射通常使用能夠照射300~400nm之波長的高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙氣燈、碳弧燈、化學燈等來進行。尤其當要求微細的細線、獨立點的再現性時，亦能夠在剝離覆蓋薄膜前，從支持體側進行短時間曝光(背面曝光)。
其次，將感光性樹脂版原版浸漬於顯影液，並藉由利用刷子進行摩擦而除去未硬化部分的刷式顯影裝置，在基板上形成突起像。又，亦可使用除刷式顯影裝置之外的噴霧式顯影裝置。顯影時的液溫較佳為15~40℃。形成突起像後，在50~70℃下乾燥10分鐘左右，因應需要進一步在大氣中或者真空中進行活性光線處理而可獲得感光性樹脂版。
作為本發明之印刷物的製造方法，可舉出包含下述步驟的製造方法：將柔性印刷用油墨塗布至上述記載的凸版印刷用印刷版的步驟。就柔性印刷用油墨，例如，可舉出：市售之PHA(T&K TOKA(股)製)、“FLASH DRY”(註冊商標，東洋油墨(股)製)、“UVAFLEX”(註冊商 標)Y77(Zeller+Gmelin公司製)等。就該等柔性印刷用油墨的組成來說，例如含有：顏料、丙烯酸寡聚物等樹脂、丙烯酸酯單體、聚合起始劑等。就本發明之印刷物的製造方法來說，防止了油墨在網點間潤濕擴散的版面髒污，而能夠持續地提供於印刷物中無網點纏繞的良好印刷物。又，因為不包含在其他的技術所見之，在形成網點後接觸防止版面髒污的材料的步驟，而能夠便宜地獲得防污效果。
再者，本發明之感光性樹脂組成物，最適合使用於凸版印刷用，由其是柔性印刷用，亦可使用來作為平版印刷用、凹版印刷用、孔版印刷(stencil printing)用、光阻。
實施例
以下，以實施例來詳細地說明本發明。
[包含具離子性之官能基的樹脂(A)的合成例]
將日本合成化學工業(股)製之部分皂化聚乙烯醇“GOHSENAL”(註冊商標)“KL-05”(皂化度78.5~82.0莫耳%)在丙酮中膨潤，添加1.0莫耳%琥珀酸酐，並在60℃下攪拌6小時而使羧基加成於分子鏈。以丙酮洗淨該聚合物來除去未反應的琥珀酸酐並進行乾燥。測定酸價時，為10.0mgKOH/g。之後將藉由此操作所獲得之樹脂設為(樹脂1)。
[具有易接著層之支持體的製作]
將260重量份“Vylon”(註冊商標)31SS(飽和聚酯樹脂的甲苯溶液，東洋紡(股)製)以及2重量份 “PS-8A”(苯偶姻乙基醚，和光純藥工業(股)製)的混合物，在70℃下加熱2小時後，冷卻至30℃，添加7重量份乙二醇二縮水甘油醚二甲基丙烯酸酯，混合了2小時。進一步，添加25重量份“CORONATE”(註冊商標)3015E(多價異氰酸酯樹脂的乙酸乙酯溶液，Tosoh(股)製)及14重量份“EC-1368”(工業用接著劑，住友3M(股)製)並進行混合，獲得易接著層用塗敷液1。
將50重量份“GOHSENAL”(註冊商標)KH-17(皂化度78.5~81.5莫耳%的聚乙烯醇，日本合成化學工業(股)製)，在200重量份“Solmix”(註冊商標)H-11(醇混合物，日本酒精(Japan Alcohol)(股)製)及200重量份水的混合溶媒中，在70℃下混合了2小時之後，添加1.5重量份“Blemmer”(註冊商標)G(甲基丙烯酸縮水甘油酯，日油(股)製)並混合1小時，進一步添加3重量份(甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯)/(甲基丙烯酸2-羥基乙酯)重量比2/1的共聚物(共榮社化學(股)製)、5重量份“Irgacure”(註冊商標)651(苄基甲基縮酮，BASF公司製)、21重量份“EPOXYESTER 70PA”(丙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸加成物，共榮社化學(股)製)、及20重量份乙二醇二縮水甘油醚二甲基丙烯酸酯並進行混合90分鐘，冷卻至50℃後，添加0.1重量份“Megafac”(註冊商標)F-556(DIC(股)製)並混合30分鐘而獲得易接著層用塗敷液2。
利用棒式塗布機以使得乾燥後膜厚成為40μm的方式，將易接著層用塗敷液1塗布至厚度125μm 的“Lumirror”(註冊商標)T60(聚酯薄膜，東麗(股)製)上，在180℃的烘箱加熱3分鐘而除去溶媒之後，於其上利用棒式塗布機以使得乾燥膜厚成為30μm的方式，塗布易接著層用塗敷液2，並在160℃的烘箱加熱3分鐘，獲得具有易接著層的支持體。
[模擬版用之覆蓋薄膜的製作]
在經粗面化而使得表面粗糙度Ra成為0.1~0.6μm之厚度100μm的“Lumirror”S10(聚酯薄膜，東麗(股)製)，以使得乾燥膜厚成為1μm的方式塗布“GOHSENAL”AL-06(皂化度91~94莫耳%之部分皂化聚乙烯醇，日本合成化學工業(股)製)，並在100℃下乾燥25秒，獲得模擬版用的覆蓋薄膜(I-1)。
[製版方法]
製版是使用批次式曝光顯影機“Tomiflex( )”(富博產業(股)製)並如以下般實施。剝離所獲得之感光性樹脂版原版的覆蓋薄膜，透過氯乙烯薄膜使得負片(negative film)真空密接至經剝離的面後，進行曝光使得積算光量成為16,000mJ/cm2左右，其後利用已溫度調整為25℃的自來水進行顯影60秒。其後，以烘箱在60℃乾燥10分鐘，藉此獲得感光性樹脂版。
[評價方法]
各實施例及比較例中的評價是以如下的方法進行。
(1)接觸角測定
針對版表面之油墨的潤濕擴散容易度，以對於油墨的接觸角進行評價。在室溫下滴落1μL柔性油墨(“UV Flexo紅PHA-LO3”(T&K TOKA(股)製)至版表面實心部，以接觸角計“DMe-201”(協和界面科學(股)製)來測定滴落後50秒後的接觸角，將其設為對油墨接觸角。由於網纏繞之成因的版表面網點間的油墨的潤濕擴散，有著對於油墨的接觸角愈低愈潤濕擴散的傾向，因此對於油墨的接觸角的值愈高愈佳。在本實施例中，對於油墨的接觸角為40°以上的話判斷為較佳，為42°以上的話判斷為進一步較佳。
(2)實際印刷評價
網纏繞的成因是潤濕擴散在版面上的油墨，從這樣的觀點來看，就使用實際的印刷機的評價來說，以版面上的油墨堆積面積率作為替代指標，用以下條件實施了評價。
使用“UV Flexo紅PHA-LO3”(T&K TOKA(股)製)作為油墨，利用具備1000LPI的網紋輥(anilox roll)的柔性印刷機以60m/min的速度印刷於銅版紙(art paper)。使用0.38μm厚之“tesa softprint”(註冊商標)52017(tesa公司製)作為將版密接於印版滾筒(plate cylinde)的緩衝帶。進行評價的感光性樹脂版，是使用形成有150LPI的網點濃度30%的圖像者，在印刷10,000m後，以油墨堆積面積率，即，堆積有油墨的面積相對於版網點間凹部的總面積的比率來進行了評價。油墨不堆 積者評價為5分、油墨堆積面積率為30%以下者評價為3分，油墨堆積面積率大於30%者評價為1分，將5分設為合格。
[實施例1]
在安裝有攪拌用刮板及冷卻管的三口燒瓶中，添加40重量份樹脂1作為包含具離子性之官能基的樹脂(A)成分、1.3重量份苄基二甲基縮酮作為光聚合起始劑(B)成分、30重量份三羥甲基丙烷作為塑化劑，並混合了50重量份“Solmix”(註冊商標)H-11(醇混合物，日本酒精(股)製)及50重量份水的混合溶媒之後，一邊攪拌一邊在80℃下加熱2小時，使(A)、(B)成分溶解。冷卻至70℃之後，添加8.0重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(“Blemmer”(註冊商標)AE400/日油(股)製)、10重量份聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(“Blemmer”AD400/日油(股)製)作為光聚合性單體(C)成分，並添加含氟之4級銨鹽化合物“Ftergent320”(NEOS(股)製)作為具有能與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)成分，以及其他成分，攪拌30分鐘，獲得感光性樹脂組成物1用的組成物溶液1。
將(A)、(B)、(C)、(D)構成成分的內容顯示於表1、表2。
將所獲得之感光性樹脂組成物溶液1流延於前述具有易接著層的支持體，在60℃下乾燥2.5小時。此時進行調製使得乾燥後的版厚(聚酯薄膜+感光性樹脂層)成為1.14mm。在如此進行所獲得之感光性樹脂層上，塗布水/乙醇=50/50(重量比)的混合溶劑，並將前述模擬版用的覆蓋薄膜壓接於表面，獲得感光性樹脂版原版。使用所獲得之感光性樹脂版原版，藉由前述方法來製版後，將評價印刷版之特性的結果顯示於表2。對油墨接觸角顯示高至51°的值，而在印刷的版面油墨堆積面積率評價為5分。又，亦未見到油墨纏繞。
[實施例2]
除了將感光性樹脂組成物的成分(D)變更為含氟之4級銨鹽化合物“Ftergent310”(NEOS(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。將評價結果顯示於表2。油墨堆積面積率評價為5分。
[實施例3]
除了將感光性樹脂組成物的成分(D)變更為含氟之4級銨鹽化合物“Ftergent300”(NEOS(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。油墨堆積面積率評價為5分。
[比較例1]
除了將感光性樹脂組成物的成分(A)變更為未經羧酸改性之非離子性之部分皂化聚乙烯醇“KL-05”(皂化度78.5~82.0莫耳%，日本合成化學工業(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。對油墨接觸角低於40°，且油墨堆積面積率評價的分數亦為1分。
[比較例2]
除了未添加感光性樹脂組成物的成分(D)之點以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。油墨堆積面積率評價為1分。
[比較例3]
相對於感光性樹脂組成物的成分(A)是陰離子性的，除了將成分(D)變更為含氟之磺酸鹽化合物 “Ftergent100”(NEOS(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。就成分(A)與成分(D)是相同離子性的組合來說，油墨堆積面積率評價為3分，不合格。
[比較例4]
相對於感光性樹脂組成物的成分(A)為陰離子性的，除了將成分(D)變更為非離子性之含環氧乙烷單元之氟系界面活性劑“Ftergent251”(NEOS(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。成分(D)為非離子性來說，未能見到撥油墨性的維持效果，且就對油墨接觸角來說顯示低的值。又，油墨堆積面積率評價亦為1分。
[比較例5]
相對於感光性樹脂組成物的成分(A)為陰離子性的，除了將成分(D)變更為非離子性之含末端環氧基改性之氟系化合物，3-(全氟己基)丙烯-1,2氧化物，“FAEP-6”(Unimatec(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出感光性樹脂層及感光性樹脂版原版。即便成分(D)的末端為反應性基的環氧基，撥油墨性效果亦未被維持，且油墨堆積面積率評價為1分。
[比較例6]
相對於感光性樹脂組成物的成分(A)為陰離子性的，除了將成分(D)變更為非離子性聚合物的氟系化合物，“LE-605”(共榮社化學(股)製)以外，與實施例1同樣地進行而製作出了感光性樹脂層及感光性樹脂版原 版。對油墨接觸角的數值低，且未能見到撥油墨性的效果。又，油墨堆積面積率評價為1分。

Claims (8)

  1. 一種感光性樹脂組成物，其係包含：含有具離子性之官能基的樹脂(A)、光聚合起始劑(B)、光聚合性單體(C)、及具有能夠與樹脂(A)形成對離子的離子性官能基的含氟化合物(D)。
  2. 如請求項1之感光性樹脂組成物，其中樹脂(A)為至少一部份經皂化的聚乙烯醇，且包含具離子性之官能基。
  3. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中樹脂(A)所含之具離子性之官能基為羧基及/或包含羧酸鹽的官能基。
  4. 如請求項1至3中任一項之感光性樹脂組成物，其中於氟化合物(D)所含之離子性官能基是包含4級銨基的官能基。
  5. 如請求項1至4中任一項之感光性樹脂組成物，其中氟化合物(D)為單分子。
  6. 一種感光性樹脂版原版，其係使用如請求項1至5中任一項之感光性樹脂組成物而成。
  7. 一種凸版印刷用印刷版，其係使用如請求項6之感光性樹脂版原版而成。
  8. 一種印刷物的製造方法，其係包含將柔性印刷用油墨塗布至如請求項7之凸版印刷用印刷版的步驟。
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