JP5609013B2 - 感光性凸版印刷原版 - Google Patents
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光学濃度 = log(100/T) = εcl
ここでTは透過率(%)、cは赤外線吸収物質の濃度(mol・l−1)、lは厚さ(cm)、εは分子吸光係数(l・mol−1・cm−1)である。上記式から理解できるように、赤外線吸収物質(カーボンブラック)の濃度を高めることで、光学濃度を高めることは可能であるが、この場合、膜が脆くなりすぎ、加工工程で無数の傷が発生する。傷箇所では遮光することができず、レリーフに不要な画像が形成されてしまう。また、塗膜厚みを厚くすることでも光学濃度を高めることができるが、この場合、アブレーションに高エネルギーが必要であり、またレリーフ上にシワを発生させる原因となる。レリーフのシワは感光性樹脂層が柔軟である水現像版では特に顕著な問題となる。
(1)少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層されてなる水現像可能な感光性凸版印刷原版であって、(C)感熱マスク層がカーボンブラックと、分散バインダーで構成され、分散バインダーがブチラール樹脂、カチオン性ポリアミド、及びアニオン性高分子化合物とを含有し、且つ(C)の構成成分が以下の重量比であることを特徴とする感光性凸版印刷原版。
(I)カチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物の重量比が20〜80:20〜80(II)ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミドの重量比が20〜80:20〜80 (2)カーボンブラックと分散バインダーの重量比が25〜50:20〜75であることを特徴とする(1)に記載の感光性凸版印刷原版。
(3)カチオン性ポリアミドが1〜3級アミン基、4級アンモニウム塩のいずれかを有するポリアミドであることを特徴とする(1)又は(2)に記載の感光性凸版印刷原版。
(4)該アニオン性高分子化合物がカルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを有する水性樹脂であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。
本発明の凸版印刷原版は、少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層した構成を有する。
また、ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物はともにアルコール及び水に溶解するので、これらを分散バインダーとして併用するとフィルム形成時の取り扱いや溶剤及び水での現像性に優れた感熱マスク層を容易に作成することができる。ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物からなる感熱マスク層は、水に容易に分散するため、特に水現像版の感熱マスク層として好適に用いることができる。
まず、感熱マスク層のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体(例えばPETフィルム)上に塗布して、溶剤を蒸発させ、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層が感熱マスク層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
本発明では、(C)感熱マスク層の製造するためは感熱マスク層用組成物を溶剤に溶解して塗工液を作成するが、各成分を調合する溶剤として分散の面からアルコールを用いることが好ましい。具体的なアルコールとしてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ヘプタノールが好ましい。
分散バインダーとして、ブチラール樹脂、第3アミン基含有ポリアミド、第4アンモニウム塩基含有ポリアミド、カルボキシル基含有アクリルウレタン、スルホン酸基含有ポリエステルを準備した。ブチラール樹脂としては、積水化学工業(株)製のBM−5を使用した。第三アミン基含有ポリアミドとしては、以下のようにして合成したものを使用した。極性基非含有ポリアミドとしては、ヘンケル社製のマクロメルト6900を使用した。カルボキシル基含有アクリルウレタンとしては、山南合成化学(株)製RWU−0018、スルホン酸基含有ポリエステルとしては、東洋紡(株)製バイロナールMD−1335を使用した。
ε−カプロラクタム50重量部、N,N、−ジ(γ−アミノプロピル)ピペラジンアジペート40重量部、3−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート10重量部と水100重量部をオートクレーブ中に仕込み、窒素置換後、密閉して徐々に加熱した。内圧が10kg/m3に達した時点から、その圧力を保持できなくなるまで水を留出させ、約2時間で常圧に戻し、その後1時間常圧で反応させた。最高重合反応温度は255℃であった。これにより、融点137℃、比粘度1.96の第3アミン基含有ポリアミドを得た。
この第3アンモニウム基含有ポリアミド10重量部をメタノール100重量部に溶解し、塩酸を加えて常温で約2時間反応させ、4級化した。これにより、第4アンモニウム塩基含有ポリアミドを得た。
表1の感熱マスク層組成に記載の組成(重量比)に従って分散バインダーを溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を調製し、感熱マスク層塗工液とした。なお、使用した溶媒はメタノールとエタノールの70:30の重量割合の混合液であった。
両面に離型処理を施したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)に、感熱マスク層塗工液を、層厚が1.5μmになるように適宜選択したバーコーターを用いて塗工し、120℃×5分乾燥して感熱マスク層を作成した。
上記のようにして得られた各感熱マスク層の性能を、以下のようにして評価した。
・耐傷性:
PETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層を20cm×20cmの正方形に切り取り、その層面に別のPETフィルム(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)を重ね合わせ、その状態を維持して力を掛けずに左右方向に1回ずつこすった後、感熱マスク層の表面上に形成された傷を、10倍ルーペを使用して検査した。
○:傷なし。
×:50μm以上の傷が5個以上ある。
・分散安定化時間:
光学濃度は調整直後から時間が経つにつれ上昇する。感熱マスク層塗工液を調整し、数日おきにPETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層の光学濃度を測定した。測定には白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))を用いた。光学濃度が飽和し、一定になるまでにかかった時間を分散安定化時間とした。
・遮光性(飽和光学濃度):
光学濃度は調整直後から時間が経つにつれ上昇する。感熱マスク層塗工液を調整し、数日おきにPETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層の光学濃度を測定した。光学濃度の上昇が止まり一定になった濃度を飽和光学濃度とし、遮光性の目安とした。測定には白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))を用いた。
・光学濃度のばらつき:
A4サイズのサンプルを20ポイント測定し、その標準偏差を光学濃度のばらつきとした。
但し、アニオン性基含有高分子化合物を使用しない比較例1は遮光性(飽和光学濃度)に優れるが、分散安定化に多大な時間を要する。また、光学濃度のばらつきもみられる。
アニオン性高分子化合物を過剰に使用した比較例2、カチオン性基含有ポリアミドを使用しない比較例3は、感熱マスク層塗工液の分散安定化に時間を要し、遮光性(飽和光学濃度)も格段に劣る。特に比較例2はカーボンブラックの分散性が悪く、光学濃度のばらつきも大きい。
ブチラール樹脂を使用しない比較例4は、遮光性(飽和光学濃度)に劣り、光学濃度のばらつきもみられる。
このため、遮光性の劣る比較例2〜4の感熱マスク層を使用した場合、ネガとして役割を果せるレベルの遮光性を持たせるためには感熱マスク層の層厚を厚くしなければならない。この結果、高いアブレーションエネルギーが必要となる。また、分散安定化に時間を要する比較例1〜3の感熱マスク層を使用した場合、感熱マスク層塗工液調整後に1ヶ月以上の分散安定化期間を設けなければならず、生産面、コスト面で劣る。
Claims (4)
- 少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層されてなる水現像可能な感光性凸版印刷原版であって、(C)感熱マスク層がカーボンブラックと、分散バインダーで構成され、分散バインダーがブチラール樹脂、カチオン性ポリアミド、及びアニオン性高分子化合物とを含有し、且つ(C)の構成成分が以下の重量比であることを特徴とする感光性凸版印刷原版。
(1)カチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物の重量比が99〜75:1〜25
(2)ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミドの重量比が20〜80:20〜80 - カーボンブラックと分散バインダーの重量比が25〜50:20〜75であることを特徴とする請求項1に記載の感光性凸版印刷原版。
- カチオン性ポリアミドが1〜3級アミン基、4級アンモニウム塩のいずれかを有するポリアミドであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の感光性凸版印刷原版。
- 該アニオン性高分子化合物がカルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを有する水性樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。
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