JP2019095470A - 感光性ctp凸版印刷原版 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)(i)部分鹸化ポリ酢酸ビニル、(ii)第3級窒素原子含有ポリアミド、及び(iii)赤外線吸収物質とを含有する感熱マスク層を感光性樹脂層上に設けた感光性CTP凸版印刷原版であって、(ii)第3級窒素原子含有ポリアミドが、ポリアミド分子中のアミノカルボン酸単位(原料としてラクタムの場合を含む)、ジカルボン酸単位、及びジアミン単位の合計に対して、シクロへキサンジカルボン酸より得られる構造単位を20〜50モル%含有し、且つ脂環族構造単位を合計50〜95モル%含有することを特徴とする感光性CTP凸版印刷原版。
(2)(ii)第3級窒素原子含有ポリアミドがピペラジン環を分子内に含有することを特徴とする(1)に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
(3)(i)部分鹸化ポリ酢酸ビニルが側鎖に光重合性不飽和基及び/又はカルボキシル基を有する変成部分鹸化ポリ酢酸ビニルであることを特徴とする(1)又は(2)に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
(4)前記感熱マスク層が、さらにアニオン性ポリマーを含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の感光性CTP凸版印刷原版。
(5)(iii)赤外線吸収物質がカーボンブラックである(1)〜(3)のいずれかに記載の感光性CTP凸版印刷原版。
(6)前記感光性樹脂層が変性部分鹸化ポリ酢酸ビニル、及び光重合性基を有する5〜7員環の複素環化合物を含有する(1)に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
(7)前記感光性樹脂層が、さらに塩基性ポリアミドを含有する(6)に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
まず、感熱マスク層のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体(例えばPETフィルム)上に塗布して、溶剤を蒸発させる。その後、保護層成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層が保護層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルム(カバーフィルム)として機能する。
表1の感熱マスク層組成に記載の組成(重量比)に従って分散バインダーを溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を調製し、感熱マスク層塗工液とした。
両面に離型処理を施したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)に、感熱マスク層塗工液を、層厚が1.5μmになるように適宜選択したバーコーターを用いて塗工し、120℃×5分乾燥して感熱マスク層を設けた感熱マスクフィルム作成した。
本実施形態のCTP印刷原版は、例えば、カバーフィルム上に感熱マスク層を形成し、この感熱マスク層形成面側と、支持体上に積層形成した感光性樹脂層側とを密着させ、圧着させることにより製造できる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート支持体(必要に応じてアンチハレーション効果を有する接着層を設けても良い)に積層形成した感光性樹脂組成物層に、感熱マスク層を具備するフィルムを密着積層させることにより、CTP印刷原版に成形することができる。
遮光性:白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))を用いて、PETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層の光学濃度を測定した。光学濃度としては、2.3以上必要であり、好ましくは2.5以上である。
耐傷性:得られたCTP印刷原版を20cm×20cmの正方形に切り取り、カバーフィルムを除去し、最上層が感熱マスク層であるCTP印刷原版を準備した。その感熱マスク層面にPETフィルム及び金属板を重ね合わせ、その状態を維持して力を掛けずに自重で左右方向に1回ずつこすった後、感熱マスク層の表面上に形成された傷を、10倍ルーペを使用して目視で評価した。評価は以下の基準で行った。なお、PETフィルムは東洋紡績社製E5000、厚さ100μm)、金属板は厚さ100μmのステンレス鋼板(SUS304)を用いた。
◎:確認できる傷はなし。
○:50μm以上の傷はないが、50μm未満の傷は4個以下ある。
△:50μm以上の傷が1〜4個ある。
×:50μm以上の傷が5個以上ある。
部分鹸化ポリ酢酸ビニルは、市販品の日本合成化学工業(株)製の部分鹸化ポリ酢酸ビニル"KL−03"(重合度約300、鹸化度80モル%)(i)−1を準備した。
準備した部分鹸化酢酸ビニル"KL−03"(重合度約300、鹸化度80モル%)をアセトン中で膨潤させ、無水コハク酸1.0モル%を添加し、60℃で6時間撹拌して分子鎖にカルボキシル基を付加させたカルボン酸変性部分鹸化ポリ酢酸ビニル(i)−2を得た。このポリマーをアセトンで洗浄して未反応の無水コハク酸を除去乾燥した。酸価を測定したところ、9.8mgKOH/gであった。
(i)−2で得られた変成部分鹸化ポリ酢酸ビニル100部を、エタノール/水=30/70(質量比)の混合溶媒200部に80℃で溶解した。ここにグリシジルメタクリレートを6部添加して、部分鹸化ポリ酢酸ビニル中に反応性基を導入した。電位差滴定法による分析結果から、ポリマー中のカルボキシル基がグリシジルメタクリレートのエポキシ基と反応し、ポリマー側鎖中にメタクロイル基が導入されたことを確認し、(i)成分である側鎖に光重合性不飽和基を有する変成部分鹸化ポリ酢酸ビニル(i)−3 を得た。
表1に示すポリアミドの組成に従って、実施例1に使用するポリアミドの(ii)−1を合成した。ε−カプロラクタム460部、シクロヘキサンジカルボン酸266部、1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジン274部、50%次亜リン酸水溶液5部、及び水1000部をオートクレーブ中に仕込み、窒素置換後、密閉して徐々に加熱した。内圧が0.4MPaに達した時点から、その圧力を保持できなくなるまで水を留出させ、約2時間で常圧に戻し、その後1時間常圧で反応させた。得られたポリアミドの相対粘度2.01であった。ポリアミドの組成をH−NMRで測定し、仕込み組成とポリマー組成に差異がないことを確認した。実施例2〜8、比較例1〜3のポリアミドは表1の組成に従って、実施例1と同様の重合方法で感熱マスク層に使用するポリアミドを得た。表1のポリアミド組成はmol%を表す。ポリアミド組成のmol%はH−NMRの測定により確定した。
カルボン酸変性部分鹸化ポリ酢酸ビニルで合成した(i)−2のカルボン酸変性部分鹸化ポリ酢酸ビニルをアニオン性ポリマーとを兼用するポリマーとして準備した。
攪拌用ヘラおよび冷却管を取り付けた3つ口フラスコ中に、表2に示す実施例1の(i)成分及び(ii)成分を添加し、“ソルミックス”(登録商標)H−11(アルコール混合物、日本アルコール(株)製)50部および水50部の混合溶媒を混合した後、攪拌しながら90℃2時間加熱し、(i)成分および(ii)成分を溶解させた。70℃に冷却した後、その他の成分を添加し、60分攪拌し、感光性樹脂組成物溶解液を得た。
表1の感熱マスク層組成に記載の組成(重量比)に従って実施例1の(i)−1 部分鹸化酢酸ビニル35質量部とポリアミド(ii)−1の30質量部を溶媒に分散させた。溶媒は水、エタノールとn−プロパノールとが30:40:30の重量割合の混合液を使用した。その溶液にカーボンブラック35質量部を分散させて、実施例1に用いる感熱マスク層塗工液を得た。
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ125μm)上に表2の実施例1の組成比率で作成した感光性樹脂組成物溶解液を流延し、加熱によって溶剤を除去した感光性樹脂層C1の積層体を得た。その上から感熱マスク層が感光性樹脂層に接するように感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて100℃でラミネートし、PET支持体、接着層、感光性樹脂層、バリヤ層、感熱マスク層および離型処理した厚さが125μmのPET保護フィルム(カバーフィルム)からなるCTP凸版印刷原版を得た。版の総厚は1.08mmであった。
感熱マスク層の組成及び感光性樹脂層を表3に示されるものに変更した以外は実施例1と同様にして感光性樹脂組成物を作成し、印刷原版を得た。得られた印刷版を実施例1と同様の評価を行なった。これらの評価結果を実施例2〜11と比較例1〜3の感光性樹脂組成物の組成とともに表2に示した。
iii−1:4−アクリロイルモルホリン KJケミカルズ株式会社製
iii−2:2−アクロイルオキシエチル−フタル酸 HOA−MPL(N) 共栄社化学社製
iii−3:2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート NKエステル701A 新中村化学社製
iii−4:プロピレングリコールジエポキシアクリレート エポキシエステル70PA 共栄社化学社製
可塑剤:ジエチレングリコール
熱重合禁止剤:ハイドロキノンモノメチルエーテル
光重合開始剤:ベンジルジメチルケタール
一方、脂環族構造単位含有する塩基性窒素含有ポリアミドを含有しない比較例1や含有率の低い比較例2〜3では金属支持体に対する耐傷性が劣る。
Claims (7)
- (i)部分鹸化ポリ酢酸ビニル、(ii)第3級窒素原子含有ポリアミド、及び(iii)赤外線吸収物質とを含有する感熱マスク層を感光性樹脂層上に設けた感光性CTP凸版印刷原版であって、(ii)第3級窒素原子含有ポリアミドが、ポリアミド分子中のアミノカルボン酸単位(原料としてラクタムの場合を含む)、ジカルボン酸単位、及びジアミン単位の合計に対して、シクロへキサンジカルボン酸より得られる構造単位を20〜50モル%含有し、且つ脂環族構造単位を合計50〜95モル%含有することを特徴とする感光性CTP凸版印刷原版。
- (ii)第3級窒素原子含有ポリアミドがピペラジン環を分子内に含有することを特徴とする請求項1に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
- (i)部分鹸化ポリ酢酸ビニルが側鎖に光重合性不飽和基及び/又はカルボキシル基を有する変成部分鹸化ポリ酢酸ビニルであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
- 前記感熱マスク層が、さらにアニオン性ポリマーを含有する請求項1〜3のいずれかに記載の感光性CTP凸版印刷原版。
- (iii)赤外線吸収物質がカーボンブラックである請求項1〜3のいずれかに記載の感光性CTP凸版印刷原版。
- 前記感光性樹脂組成物層が部分鹸化ポリ酢酸ビニル、及び光重合性基を有する5〜7員環の複素環化合物を含有する感光性CTP凸版印刷原版。
- 前記感光性樹脂組成物層が、さらに塩基性ポリアミドを含有する請求項6に記載の感光性CTP凸版印刷原版。
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