JP6844754B1 - フレキソ印刷版 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)少なくとも支持体(A)と感光性樹脂層(B)と感熱マスク層(C)が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られるフレキソ印刷版であって、感光性樹脂層(B)を形成する感光性樹脂組成物が、(a)共役ジエンを重合して得られるポリマー、(b)エチレン性不飽和化合物、及び(c)光重合開始剤を含み、(b)エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)の含有量が7〜13質量%であり、感光性樹脂組成物中の(c)光重合開始剤の含有量が2.5〜9質量%であること、及び印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点が0.2Nの荷重まで座屈を見せないことを特徴とするフレキソ印刷版。
(2)印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点のショルダー角度が105〜125°であることを特徴とする(1)に記載のフレキソ印刷版。
(3)印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点深度が70〜85μmであることを特徴とする(1)又は(2)に記載のフレキソ印刷版。
(4)感光性樹脂組成物中の(c)光重合開始剤の質量と数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)の質量との比率が0.20〜0.55の範囲にあることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
(5)(b)エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量600超20,000以下の(メタ)アクリレート化合物(ii)をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量600超20,000以下の(メタ)アクリレート化合物(ii)の含有量が5〜25質量%であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
(6)(c)光重合開始剤が、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の2種類の化合物を含み、ベンジルアルキルケタール系化合物とベンゾフェノン系化合物の質量比が99:1〜80:20の範囲にあることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
(7)フレキソ印刷原版が、感光性樹脂層(B)と感熱マスク層(C)の間に、酸素バリヤ層(D)を有することを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
(8)水系の現像液を使用してフレキソ印刷原版を現像して得られることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
(9)(1)〜(8)のいずれかに記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
まず、感熱マスク層(C)のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体(例えばポリエチレンテレフタレートフィルム)上に塗布して、溶媒を蒸発させる。その後、酸素バリヤ層(D)成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に、支持体(A)上に塗工により感光性樹脂層(B)を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層(B)が酸素バリヤ層(D)に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
座屈の測定機器としては、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製 TMA Q400を用いた。接触直径0.89mmのプローブを0.5N/分の負荷速度で網点に侵入させていき、網点の圧縮度合い(変形度合い)を計測した。網点変形の変曲点を座屈荷重とした。なお、プレロード荷重は0.01N、測定前保持時間は1分、最大荷重は1Nとした。測定に用いた網点は、175線で直径16μmの網点で、4mm角に裁断したものを用いた。裁断した印刷版は、25℃、65%RHの環境下で24時間保存した後に、測定に供した。測定は5回行い、平均値を求めた。
圧子:バーコビッチ型 ダイヤモンド圧子 先端開き角142.3°
最大押し込み深さ:4500nm
負荷速度、除荷速度:4500nm/sec
保持時間:0sec
Feedback Mode:Displ.Control
なお、特許文献1で使用されているダイナミック硬度測定器DUH−201の最小試験力は100μNであるが、TI Premierの最小試験力は75nNであり、TI Premierは高精度な測定が可能である。かかる応力感知精度の相違のため、TI Premierは、特許文献1で使用されている測定器よりも高精度な測定が可能である。
複合弾性率Er=S√π/2√Ac
(1)網点座屈荷重
測定機器としては、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製 TMA Q400を用いた。接触直径0.89mmのプローブを0.5N/分の負荷速度で網点に侵入させていき、網点の圧縮度合い(変形度合い)を計測した。網点変形の変曲点を座屈荷重とした。なお、プレロード荷重は0.01N、測定前保持時間は1分、最大荷重は1Nとした。測定に用いた網点は、175線で直径16μmの網点で、4mm角に裁断したものを用いた。
測定機器としては、カラー3Dレーザー顕微鏡VK−9700(株式会社キーエンス社製)を用いた。対物レンズには50倍を用い、測定ピッチは0.5μmとした。網点の縦断面を表わす図1の箇所を網点ショルダー角度とした。175線で直径16μmの網点を測定した。測定は5回行い、その平均値を求めた。
測定機器としては、カラー3Dレーザー顕微鏡VK−9700(株式会社キーエンス社製)を用いた。対物レンズには50倍を用い、測定ピッチは0.5μmとした。網点トップと網点底部の距離を網点深度とした。175線で直径16μmの網点を測定した。測定は5回行い、その平均値を求めた。
実施例1で作製したフレキソ印刷版について、Bruker社製のHysitron TI Premierを用いて、上述の方法で網点の複合弾性率を算出した。
実施例1で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機FPR302(エム・シーケー社製)を用い、900LPIのアニロックスを用いて、フェードアウト部のドットゲインを評価した。インキは、UVインキ(商品名:FLEXOCURE CYAN(Flint社製))を用いた。被印刷体にはコート紙(商品名:パールコート 王子製紙製)を用いた。印刷速度は50m/分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから90μm押し込んだ箇所とした。印刷物でのフェードアウト部の最端部の印刷ドットサイズを測定した。印刷ドット面積が700μm2未満を◎、700μm2以上1200μm2未満を○、1200μm2以上1800μm2未満を△、1800μm2以上を×で判定した。印刷ドット面積の数値が低いほど、フェードアウト部の印刷性に優れることを意味する。
印刷版上での最小独立点の再現性を測定した。最小独立点が50μm以下であれば◎、50μmより大きく100μm以下であれば○、100μmより大きく200μm以下であれば△、200μmより上であれば×で判定した。再現する最小独立点が小さいほど、独立点の再現性に優れることを意味する。
実施例1で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機FPR302(エム・シーケー社製)を用い、900LPIのアニロックスを用いて、印刷版の耐久性を評価した。インキは、UVインキ(商品名:FLEXOCURE CYAN(Flint社製))を用いて行った。被印刷体にはコート紙(商品名:パールコート 王子製紙製)を用いた。印刷速度は50m/分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから150μm押し込んだ箇所とした。この印刷方法で5、000mの印刷を行った。印刷後の版の直径16μmの網点を顕微鏡で観察した。印刷前後で変化がない場合は◎、端部のみに軽微な磨耗がある場合は○、部分的に欠けや磨耗がみられる場合は△、全体に欠けや磨耗がみられる場合を×で判定した。
感光性樹脂組成物の作成
共役ジエンを重合して得られるポリマーとしてブタジエンラテックス(Nipol LX111NF、不揮発分55%、日本ゼオン(株)製)86質量部、及びアクリロニトリル−ブタジエンラテックス(Nipol SX1503、不揮発分42%、日本ゼオン(株)製)24質量部、エチレン性不飽和化合物として数平均分子量が10000であるポリブタジエン末端アクリレート(BAC45、大阪有機化学工業(株)製)15質量部、及び数平均分子量が338であるトリメチロールプロパントリメタクリレート(ライトエステルTMP、共栄社化学(株)製)10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール3質量部、その他成分として親水性重合体(PFT−4、不揮発分25%、共栄社化学(株)製)20質量部、ブタジエンオリゴマー(日本曹達(株)製 B2000)9.9質量部、熱安定剤(4−メトキシフェノール)0.1質量部、紫外線吸収剤(チヌビン326)0.01質量部を容器中で混合し、ドープを作成した。ドープを加圧ニーダーに投入して、80℃で溶剤を減圧除去し、感光性樹脂組成物を得た。
カーボンブラック分散液(オリエント化学工業(株)製、AMBK−8)、共重合ポリアミド(PA223、東洋紡績(株)製)、プロピレングリコール、メタノールを45/5/5/45の質量割合で混合し、感熱マスク層塗工液を得た。PETフィルム(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)の両面に離型処理を施した後、乾燥後の塗膜の厚みが2μmとなるようにバーコーターで感熱マスク層塗工液を塗工し、120℃×5分乾燥してフィルム積層体(I)を得た。光学濃度は2.3であった。光学濃度は白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))によって測定した。鹸化度80%のポリ酢酸ビニル(KH20、日本合成(株)製)と可塑剤(グリセリン)を、70/30の質量割合で混合し、酸素バリヤ層塗工液を得た。フィルム積層体(I)上に、乾燥後の塗膜の厚みが2.0μmとなるようにバーコーターで酸素バリヤ層塗工液を塗工し、120℃×5分乾燥してフィルム積層体(II)を得た。共重合ポリエステル系接着剤を塗工したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ125μm)上に上記感光性樹脂組成物を配置し、その上からフィルム積層体(II)を重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて100℃でラミネートし、PET支持体、接着層、感光性樹脂層、酸素バリヤ層、感熱マスク層およびカバーフィルムからなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は1.14mmであった。
印刷原版のPET支持体側から裏露光を10秒行った。続いて、カバーフィルムを剥離した。この版を、エスコグラフィック社製 CDI4530に巻き付け、175線で0〜10%間で0.3%刻みの網点と、0〜300μm間で50μm刻みの独立点、及びゼロへ移行する網点グラデーション部(フェードアウト部)を持つテスト画像で、解像度4000dpiでアブレーションを行った。アブレーション後、版を取り出して平面に戻し、主露光を7分行った。その後、A&V(株)製現像機(Stuck System、1%洗濯石鹸水溶液、40℃)で8分現像し、版面の水滴を水きり棒で除去した。その後、60℃の乾燥機で10分乾燥した。続いて、後露光を7分間行い、最後に殺菌灯を5分間照射し、フレキソ印刷版を得た。裏露光、主露光、後露光はPhilips社のTL−K 40W/10Rランプ(ピーク波長370nm、350nmの照度が10mW/cm2)を、殺菌灯はパナソニック社製 殺菌ランプ GL−40(ピーク波長250nm、250nmの照度が4.5mW/cm2)を用いて行った。得られた印刷版のレリーフ深度は0.6mmであり、印刷版上に直径16μmの網点が再現していることを確認した。
感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物中の各成分の配合割合を表1及び表2に示すように変更した以外は実施例1と同様の方法でフレキソ印刷原版を作製し、その原版から印刷版を得た。なお、レリーフ深度が0.6mmとなるように裏露光時間を調整し、主露光時間は直径16μmの網点が印刷版上に再現する時間とした。
ライトエステルTMP:トリメチロールプロパントリメタクリレート、数平均分子量338、共栄社化学(株)製。
ライトエステル1,6HX:1,6ヘキサンジオールジメタクリレート、数平均分子量254、共栄社化学(株)製。
ライトエステル19ND:1,9ノナンジオールジメタクリレート、数平均分子量298、共栄社化学(株)製。
BAC45:ポリブタジエン末端アクリレート、数平均分子量10000、大阪有機化学工業(株)製。
TE2000:末端メタクリル基導入ポリブタジエン、ウレタン結合型、数平均分子量3,000、日本曹達(株)製。
Claims (9)
- 少なくとも支持体(A)と感光性樹脂層(B)と感熱マスク層(C)が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られるフレキソ印刷版であって、感光性樹脂層(B)を形成する感光性樹脂組成物が、(a)共役ジエンを重合して得られるポリマー、(b)エチレン性不飽和化合物、及び(c)光重合開始剤を含み、(b)エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)の含有量が7〜13質量%であり、感光性樹脂組成物中の(c)光重合開始剤の含有量が2.5〜9質量%であること、及び印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点が0.2Nの荷重まで座屈を見せないことを特徴とするフレキソ印刷版。
- 印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点のショルダー角度が105〜125°であることを特徴とする請求項1に記載のフレキソ印刷版。
- 印刷版に175線で直径16μmの網点を形成したときに網点深度が70〜85μmであることを特徴とする請求項1又は2に記載のフレキソ印刷版。
- 感光性樹脂組成物中の(c)光重合開始剤の質量と数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(i)の質量との比率が0.20〜0.55の範囲にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
- (b)エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量600超20,000以下の(メタ)アクリレート化合物(ii)をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量600超20,000以下の(メタ)アクリレート化合物(ii)の含有量が5〜25質量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
- (c)光重合開始剤が、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の2種類の化合物を含み、ベンジルアルキルケタール系化合物とベンゾフェノン系化合物の質量比が99:1〜80:20の範囲にあることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
- フレキソ印刷原版が、感光性樹脂層(B)と感熱マスク層(C)の間に、酸素バリヤ層(D)を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
- 水系の現像液を使用してフレキソ印刷原版を現像して得られることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
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