CN116710523A - 具有优异熔体弹性的乙烯乙酸乙烯酯复合树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及乙烯乙酸乙烯酯‑弹性体复合树脂组合物，其包含高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂。更具体，本发明涉及膨胀率为50％或更大的乙烯乙酸乙烯酯‑弹性体复合树脂组合物，该复合树脂组合物包含在控制的熔体弹性下膨胀率为80％或更大的乙烯乙酸乙烯酯。

Description

具有优异熔体弹性的乙烯乙酸乙烯酯复合树脂组合物
技术领域
以下公开内容涉及乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其包含高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂。更特别地，以下公开内容涉及使用利用熔体弹性控制膨胀率为80％或更大的乙烯乙酸乙烯酯的膨胀率为50％或更大的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物。
背景技术
近年来，随着对轻质、具有优异的弹性并且具有各种功能性例如低硬度和压缩变形的高功能鞋的兴趣增加，要求开发不使用单一材料而使用复合材料的高功能跑鞋等。
特别地，乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)(其为最具代表性的负责运动鞋功能的核心部分的运动鞋缓冲材料)在低温下容易加工，容易交联，并且在形成发泡体孔方面优异，并因此已稳定地发展为功能性运动鞋材料。
此外，其中混合有乙烯乙酸乙烯酯共聚物和热塑性弹性体的复合材料的使用正在增加，此外，近来，根据要求低比重特性的趋势，使用各种具有高熔点的热塑性弹性体来开发复合材料。
使用热塑性弹性体的复合材料具有乙烯乙酸乙烯酯共聚物和热塑性弹性体二者的优点，从而显示出较好的物理特性，但实际上当将两种材料简单地混合时，难以达到预期的物理特性。
为了获得充分改善的热塑性弹性体复合材料的物理特性的效果，发泡体的膨胀率或在热加工(例如发泡)中的膨胀率应当高，但通常的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂无法显示出足够的膨胀特性。
此外，与常规的乙烯乙酸乙烯酯共聚物一起使用的热塑性弹性体具有低的熔体弹性，因此，在膨胀过程期间或在发泡过程中，混合有这两种组分的复合材料无法显示出足够的发泡特性，或者即使当其显示出发泡特性时，也难以有均匀的孔结构，并因此在使用中存在限制。
此外，还发现，当常规的乙烯乙酸乙烯酯共聚物与具有高熔点的树脂(例如热塑性弹性体)一起加工时，加工性能显著低，并且所生产的发泡体难以满足诸如足够的弹性和机械强度的物理特性。
为了解决这些问题，进行了许多研究，作为结果，发现为了在发泡过程中具有独立且均匀的孔结构，复合材料本身(没有添加发泡体的复合材料本身)的膨胀率应为50％或更大，优选地80％或更大，使得材料在发泡过程中可以具有均匀的孔结构并确保预期的物理特性，因此完成了本发明。
也就是说，发现当常规的乙烯乙酸乙烯酯共聚物与具有高熔点的树脂(例如热塑性弹性体)一起加工时，加工性能显著变低，因此在鞋制造设备中加工困难并且缺陷率增加，并且所生产的发泡体难以满足诸如足够的弹性和机械强度的物理特性。
发明内容
技术问题
本发明的一个实施方案旨在提供高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯复合树脂组合物，其改善了乙烯乙酸乙烯酯的熔体弹性和膨胀率，以具有高膨胀率并实现适合作为高功能跑鞋材料的物理特性。
本发明的另一个实施方案旨在提供这样的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其具有高膨胀率并形成均匀的发泡体孔结构。
本发明的另一个实施方案旨在提供这样的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其在与具有高熔点的树脂(例如热塑性弹性体)一起加工时可以具有显著改善的加工性能。
本发明的又一个实施方案旨在提供这样的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，其具有优异的发泡性和弹性，并且可以提供具有平滑表面的发泡体。
技术方案
在一个一般方面中，膨胀率为50％或更大的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物包含：膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂和热塑性弹性体。
根据本发明的一个示例性实施方案，相对于100重量份的膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，复合树脂组合物可以包含1重量份至100重量份的热塑性弹性体。
根据本发明的一个示例性实施方案，高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率可以为100％或更大。
根据本发明的一个示例性实施方案，高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率可以为130％或更大。
根据本发明的一个示例性实施方案，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的膨胀率可以为50％或更大。
根据本发明的一个示例性实施方案，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的膨胀率可以为80％或更大。
根据本发明的一个示例性实施方案，高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂可以包括通过经由选自热交联、辐射交联、X射线交联和电子束交联的任一种方法对乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂进行改性而生产的树脂。
根据本发明的一个示例性实施方案，热塑性弹性体可以包括能够进行自由基改性的弹性体。
根据本发明的一个示例性实施方案，热塑性弹性体可以包括选自以下中的任一者或两者或更多者：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、热塑性聚烯烃弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体和热塑性聚氨酯。
在另一个一般方面中，通过使进一步包含交联剂、发泡剂和无机颗粒的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物发泡来生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体。
根据本发明的一个示例性实施方案，相对于100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体可以包含0.1重量份至3重量份的交联剂、1重量份至20重量份的发泡剂和0.1重量份至20重量份的无机颗粒。
根据本发明的一个示例性实施方案，交联剂可以包括选自以下的任一者：二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、3,2,2'-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯和2,5-二甲基-2,5-二(叔苯甲酰基过氧化)己烷、或其混合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，发泡剂可以包括选自以下的任一者：偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、重氮氨基偶氮苯、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰肼、p,p'-氧代双(苯磺酰肼)、对甲苯磺酰氨基脲、碳酸氢钠、或其混合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，无机颗粒可以包括选自以下的任一者或者两者或更多者的混合物：碳酸钙、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。
有益效果
根据本发明的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物具有高的膨胀率，并且可以形成均匀的发泡体孔结构。
也就是说，根据本发明的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物本身可以提供膨胀率为50％或更大，更具体地80％或更大的组合物(在不包含发泡剂的状态下)。
此外，根据本发明的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物具有优异的发泡性，并显示出优异的加工性能，从而能够应用于各种设备。
此外，根据本发明的发泡体具有优异的柔性、弹性和耐久性，并且还具有无缺陷的平滑表面。
具体实施方式
在下文中，将参照具体实例和示例性实施方案(包括附图)对本发明进行更详细的描述。然而，以下具体实例或示例性实施方案仅是用于详细描述本发明的参考，并且本发明不限于此，而是可以以各种形式实施。
此外，除非另外定义，否则所有技术术语和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。本文使用的术语仅用于有效地描述某个特定的实例，而不旨在限制本发明。
此外，除非上下文中另外说明，否则在说明书和其所附权利要求书中使用的单数形式可以旨在还包括复数形式。
此外，除非相反的特别描述，否则“包含”任何元素将被理解为意味着还包含其他元素，而不是排除任何其他元素。
在本发明中，“膨胀率”是指树脂或复合树脂组合物单独在不包含发泡剂的状态下的膨胀率。
在本说明书中，“改性”是指以化学或物理方式(例如，通过紫外线、辐射等)进行交联。
本发明涉及乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其为包含膨胀率为80％的乙烯乙酸乙烯酯和热塑性弹性体的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，相对于100重量份的膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，复合树脂组合物可以包含1重量份至100重量份的热塑性弹性体。
作为一个实例，本发明包含乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂和热塑性弹性体，其膨胀率为50％或更大，通过包含相对于100重量份的膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的1重量份至100重量份的热塑性弹性体来生产。
作为一个示例性实施方案，本发明的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物包含热塑性弹性体和高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，其在一定条件下的膨胀率为50％或更大，从而提供了乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，所述乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物解决了在两种树脂一起使用时常规出现的发泡体孔结构的均匀性低的问题，并具有显著优异的发泡性和弹性，并因此其是更优选的。
此外，本发明的发明人对如在功能性鞋中的发泡过程中的闭合均匀孔结构进行了研究，作为结果，发现通过使用膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，可以形成均匀的孔结构并且可以确保预期的物理特性，从而完成了本发明。
在本发明的一个示例性实施方案中，高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率可以为100％或更大，优选地130％或更大，并且更优选地180％或更大。
在本发明的一个示例性实施方案中，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的膨胀率可以为50％或更大，优选地80％或更大，并且还更优选地150％或更大。
乙烯乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯的含量可以为10％至60％，优选地15％至50％，并且更优选地20％至40％，但不限于此。此外，在本发明中，乙烯乙酸乙烯酯的熔融指数(190℃，2.16kg)可以为0.1g/10分钟至8.0g/10分钟，优选地0.2g/10分钟至6.0g/10分钟，并且更优选地0.3g/10分钟至4.0g/10分钟，但不限于此。
当高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂具有在以上范围内的熔融指数和乙酸乙烯酯含量，并且具有在以上范围内的膨胀率时，可以实现具有显著优异的发泡性和弹性的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物。
具体地，通过生产其中高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂满足膨胀率的范围的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，组分之间的机械特性和化学特性得到很好的结合，从而进一步改善熔体弹性。此外，通过使用乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，可以形成具有非常均匀的孔结构的发泡体。
与使用基于乙烯乙酸乙烯酯共聚物的热塑性弹性体的复合材料的常规生产(其中由于热塑性弹性体本身的低发泡性而难以生产出高品质的发泡体)相比，本发明的使用高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，即使在一起使用高含量的热塑性弹性体时，也显示出优异的发泡性，并且生产的发泡体具有柔软且平滑的表面而无缺陷问题。
根据本发明的一个示例性实施方案，热塑性弹性体与高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯树脂混合，以改善乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的弹性并降低硬度和压缩变形，从而生产高功能复合材料。具体地，例如，热塑性弹性体可以为选自以下的任一者或者两者或更多者的混合物：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁二烯橡胶(CR)、乙丙橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃弹性体(POE)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)、热塑性聚酰胺弹性体(TPA)、热塑性聚氨酯(TPU)等。
作为一个示例性实施方案，优选的是，相对于100重量份的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物包含1重量份至100重量份，优选地10重量份至50重量份的热塑性弹性体，以用于获得膨胀率为50％或更大的组合物，但本发明不限于此。
在本发明的一个示例性实施方案中，在高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂组合物中，高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂可以通过经由选自热交联、辐射交联、X射线交联、电子束交联等中的任一种方法对乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂进行改性而生产，但不限于此，只要其为实现80％或更大的膨胀率的方法即可。
具体地，尽管本发明的特征在于使用通过上述交联方法调节至膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，但当在不使用交联方法的情况下使用膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂时，可以显示出与使用交联的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂相同的效果。
高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率可以具有80％或更大，优选地100％或更大，并且更优选地130％或更大的线料膨胀率，所述线料在190℃和2.16kg的条件下在熔融指数仪中熔融并通过直径为2.096mm的孔。
一般地，当乙烯乙酸乙烯酯共聚物与其他热塑性弹性体一起发泡以生产复合材料时，热塑性弹性体的熔体弹性低，使得不容易发泡并且缺陷率增加。
然而，本发明的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物主要包含膨胀率在以上范围内的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，从而显示出改善的熔体弹性。因此，均匀发泡效果优异，并且可以生产具有平滑表面和优异外观的发泡体，因此，该组合物可以容易地作为复合材料应用于各种领域(包括高功能鞋)。
热塑性弹性体可以为能够进行自由基交联的那些，选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁二烯橡胶(CR)、乙丙橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃弹性体(POE)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)、热塑性聚酰胺弹性体(TPA)、热塑性聚氨酯(TPU)等。
此外，本发明涉及乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，其是由在通过包含线料膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂和热塑性弹性体而生产的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物中包含发泡剂和交联剂的发泡体组合物而生产，所述线料在190℃和2.16kg下在熔融指数仪中熔融并通过直径为2.096mm的孔。
此外，可以提供通过使进一步包含交联剂、发泡剂和无机颗粒的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物发泡而生产的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体。更具体地，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体可以通过使包含相对于100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的0.1重量份至3重量份的交联剂、1重量份至20重量份的发泡剂和0.1重量份至20重量份的无机颗粒的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡来提供。
乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体易于发泡，而在发泡过程中没有诸如过早发泡、难以形成开孔和孔塌陷的问题，并且生产的发泡体具有不硬但柔软、平滑且有光泽的表面，以及优异的物理特性。
可以进一步在乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物中包含发泡剂、交联剂和无机颗粒，以用于生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体。
作为发泡剂，可以使用偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、重氮氨基偶氮苯、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰肼、p,p'-氧代双(苯磺酰肼)、对甲苯磺酰氨基脲、碳酸氢钠等，但本发明不限于此。
优选地，相对于100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，可以以1重量份至20重量份，具体地2重量份至16重量份，并且更具体地3重量份至10重量份使用选自发泡化合物中的任一者或者两者或更多者的混合物，但不限于此。当使用上述含量范围内的基于偶氮的化合物来使乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物发泡时，发泡剂在形成均匀分散体的同时稳定地形成发泡体孔结构，并且可以实现期望的发泡比和机械特性，其因此是有效的。
此外，添加交联剂用于进一步改善乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物在发泡时的熔体弹性，具体地，例如，可以使用选自以下的任一者：二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、3,2,2'-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、和2,5-二甲基-2,5-二(叔苯甲酰基过氧化)己烷、或其混合物，但本发明不限于此。相对于100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，交联剂的含量可以为0.1重量份至3重量份，具体地0.2重量份至2重量份，并且更具体地0.5重量份至1重量份，但不限于此。当在上述范围内使用交联剂时，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物可以具有足够的粘弹性，以承受发泡过程中由发泡剂分解产生的气体压力。
此外，无机颗粒可以具体地为例如选自碳酸钙、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝和二氧化钛中的任一者或者两者或更多者的混合物。优选地，使用碳酸钙和二氧化钛的混合物在生产发泡体时可以促进交联和发泡，但本发明不限于此。相对于100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，无机颗粒的含量可以为0.1重量份至20重量份，具体地1重量份至18重量份，并且更具体地4重量份至15重量份，但不限于此。
乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物包含膨胀率小于50％的热塑性弹性体，但显示出在上述范围内的高膨胀率，因此，在发泡时可以形成均匀的发泡体孔结构，并且具有稳定地生产不具有由于开孔、孔塌陷等引起的缺陷的发泡体的优异效果。
此外，当使用乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物生产发泡体时，可以容易地实现期望的物理特性，如弹性、柔性、硬度和耐久性，并且所生产的发泡体具有较平滑的表面并显示出优异的光泽。
此外，在不损害本发明目的的范围内，发泡体组合物可以还包含分散剂、粘度调节剂、着色剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、抗结块剂等，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案的发泡体可以通过已知的发泡体成型方法如注射发泡来生产。具体地，例如，使用已知的捏合机、辊磨机等将乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物软化，然后向其中添加交联剂、发泡剂和无机颗粒，以制造乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体组合物，使用挤出机将所述乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体组合物软化以制成丸粒形式。
将其引入发泡体注射机，以将乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体组合物注射至被设计成相对于发泡体体积减小一定比率的模具中，然后对模具进行压制、加热和拆卸，以生产发泡体。
在此，混合和软化可以在50℃至250℃的温度下进行，乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体组合物的注射可以在低于120℃，具体地低于100℃，并且更具体地为70℃至100℃的温度下进行，模具的温度可以为100℃至250℃，具体地140℃至200℃，并且更具体地160℃至180℃，但本发明不限于此。
发泡率可以为120％至200％，具体地150％至180％，但不限于此。
本发明的发泡体通过将线料膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂与热塑性弹性体混合(该线料在190℃和2.16kg的条件下在熔融指数仪中熔融，并通过直径为2.096mm的孔)并进行发泡来生产，因此表现出作为用于运动鞋的复合材料的优异的物理特性，如重量轻、柔性、弹性、硬度和压缩变形，并且还具有显著改善的表面特性。
特别地，发泡体容易发泡而没有包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物和热塑性弹性体的常规复合材料在发泡过程中的问题，具体地，所述问题为过早发泡、难以形成开孔或泡孔塌陷，并且所生产的发泡体具有不硬但柔软、平滑、且有光泽的表面，以及优异的物理特性。
在下文中，将参照实施例和比较例更详细地描述本发明。然而，以下的实施例和比较例仅为用于更详细地描述本发明的实例，并且不以任何方式限制本发明。
(评估)
1.发泡体成型性
用肉眼观察发泡体的发泡体孔，当发泡体孔的尺寸和均匀性优异时，将其表示为◎，当良好时，将其表示为○，当发泡体孔的尺寸大且均匀性低时，将其表示为△，以及当出现过早发泡或孔形成困难时，将其表示为X。
2.外观
用肉眼确认发泡体的外观，当表面粗糙或起皱时，将其表示为“差”，当没有外观缺陷但表面光泽差时，将其表示为“良好”，以及当表面光泽优异且没有任何外观缺陷时，将其表示为“优异”。
3.硬度
发泡体的硬度通过使用Asker C型的硬度计测量，将所述硬度计压在发泡体的表面上，并在1秒至2秒之后测量硬度。
4.回弹弹性
使用回弹计将发泡体的回弹弹性测量为在1次至3次落球之后4次至6次测量的平均值。
5.永久压缩减少率
通过以下来测量发泡体的永久压缩减少率：将10mm的样品压缩成5mm，在50℃/6小时的条件下储存该样品，使该样品在室温下静置30分钟，并通过以下等式1计算恢复高度：
[等式1]
6.膨胀率
在熔融指数仪中在190℃和2.16kg的条件下熔融并通过直径为2.096mm的孔的线料的膨胀率通过以下数学式1计算：
[数学式1]
其中，A为通过孔管的线料的直径，以及B为孔管的直径。
[实施例1]
在180℃下将相对于100重量份的膨胀率为80％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的40重量份的热塑性聚酯弹性体(TPEE，SK Chemical，G140D)引入至直径为27mm的双螺杆挤出机中，并在300rpm的螺杆速度下进行混合，以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物。所生产的复合树脂组合物的膨胀率在表1中示出。
将相对于100重量份的所生产的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的0.8重量份的二枯基过氧化物(Perkadox BC-FF，Akzonobel)、7重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)、4重量份的碳酸钙(B50CaCO3，Buwon)和8重量份的二氧化钛(B50 TiO2，Buwon)引入辊磨机中，进行混合，在单螺杆挤出机中进行挤出，并将挤出物切割以生产呈丸粒形式的发泡体组合物。当在使组合物发泡之后观察发泡体孔时，确认所生产的发泡体组合物的发泡体孔均匀性、外观和物理特性，并在表2中示出。
[实施例2]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为80％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的60重量份的TPEE(SK Chemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用6.5重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2示出。
[实施例3]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为80％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯共聚物树脂的100重量份的TPEE(SK Chemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用6重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2中示出。
[实施例4]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为100％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的40重量份的TPEE(SKChemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用7.5重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2中示出。
[实施例5]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为130％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的40重量份的TPEE(SKChemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用8重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2中示出。
[比较例1]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为50％的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的40重量份的TPEE(SK Chemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用5重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2中示出。
[比较例2]
以与实施例1中相同的方式进行该过程，不同之处在于使用相对于100重量份的膨胀率为30％的可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的40重量份的TPEE(SK Chemical，G140D)以生产乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，并且在100重量份的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂中使用4.5重量份的偶氮二甲酰胺(JTR-TL，Kumyang)。物理特性在下表2中示出。
[表1]
[表2]
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Claims (13)

1.一种乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，包含：膨胀率为80％或更大的高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂和热塑性弹性体。
2.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，
其中，相对于100重量份的膨胀率为80％或更大的所述高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂，包含1重量份至100重量份的所述热塑性弹性体。
3.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中所述高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率为100％或更大。
4.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中所述高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂的膨胀率为130％或更大。
5.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中所述乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物的膨胀率为80％或更大。
6.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中所述高度可膨胀的乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂是通过经由选自热交联、辐射交联、X射线交联和电子束交联中的任一种方法对乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂进行改性而生产的。
7.根据权利要求1所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中反应性弹性体能够进行自由基改性。
8.根据权利要求7所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，其中所述热塑性弹性体为选自以下的任一者或者两者或更多者的混合物：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、热塑性聚烯烃弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体和热塑性聚氨酯。
9.一种乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，通过使进一步包含交联剂、发泡剂和无机颗粒的根据权利要求1至8中任一项所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物发泡而生产。
10.根据权利要求9所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，其中相对于100重量份的所述乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂组合物，所述乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体通过包含0.1重量份至3重量份的所述交联剂、1重量份至20重量份的所述发泡剂和0.1重量份至20重量份的所述无机颗粒而生产。
11.根据权利要求9所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，其中所述交联剂为选自以下的任一者：二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、3,2,2'-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯和2,5-二甲基-2,5-二(叔苯甲酰基过氧化)己烷、或其混合物。
12.根据权利要求9所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，其中所述发泡剂为选自以下的任一者：偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、重氮氨基偶氮苯、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰肼、p,p'-氧代双(苯磺酰肼)、对甲苯磺酰氨基脲和碳酸氢钠、或其混合物。
13.根据权利要求9所述的乙烯乙酸乙烯酯-弹性体复合树脂发泡体，其中所述无机颗粒为选自碳酸钙、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝和二氧化钛中的任一者或者两者或更多者的混合物。
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