TWI805153B - 具有優異熔融彈性之乙烯乙酸乙烯酯複合樹脂組成物及其應用 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包含一高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂。更具體而言，提供一種使用熔融彈性控制具有80%或大於80%之膨脹率之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物。

Description

具有優異熔融彈性之乙烯乙酸乙烯酯複合樹脂組成物及其應用
以下揭露內容係關於一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括一高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂。更具體而言，以下揭露內容係關於一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其利用熔融彈性控制使用膨脹率為80%或大於80%之乙烯乙酸乙烯酯而具有50%或大於50%之膨脹率。
近年來，隨著對重量輕、具有優異彈性並具有例如低硬度及壓縮變形等各種功能之高功能鞋類之興趣增加，需要開發不使用單一材料而係使用一複合材料之高功能跑鞋等。
具體而言，乙烯乙酸乙烯酯共聚物（ethylene vinyl acetate copolymer，EVA）作為最具代表性之負責運動鞋功能之核心部分之運動鞋緩衝材料，其易於在低溫下加工、易於交聯並且在形成發泡體泡孔（foam cells）方面優異，且因此已穩定地發展為功能性運動鞋材料。
此外，其中混合了乙烯乙酸乙烯酯共聚物及熱塑性彈性體之複合材料之使用正在增加，此外，最近根據要求低比重性質之趨勢，各種具有高熔點之熱塑性彈性體已被用來開發複合材料。
使用熱塑性彈性體之複合材料同時具有乙烯乙酸乙烯酯共聚物及熱塑性彈性體兩者之優點，而顯示出更佳之物理性質，但實際上僅僅將這二種材料簡單混合時，難以滿足預期的物理性質。
為獲得充分改善熱塑性彈性體複合材料之物理性質之效果，發泡體之膨脹率或在例如發泡等熱製程中之膨脹率應該要高，但通常的乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂並未顯示出足夠的膨脹性質。
此外，與傳統乙烯乙酸乙烯酯共聚物一起使用之熱塑性彈性體具有低熔融彈性，因此，二種組分混合之複合材料在膨脹製程期間或發泡製程中並未顯示出足夠的發泡性質，或者即使顯示出發泡性質，亦難以具有一均勻的泡孔結構，因此在使用上存在限制。
此外，還發現當利用具有高熔點之樹脂（例如，熱塑性彈性體）與傳統乙烯乙酸乙烯酯共聚物進行加工時，可加工性顯著的低，且所生產之發泡體難以滿足例如足夠的彈性及機械強度等物理性質。
為解決該等問題，進行了許多研究，結果發現，為了在發泡製程中具有獨立且均勻的泡孔結構，複合材料本身（未添加發泡劑之複合材料本身）之膨脹率應為50%或大於50%，較佳為80%或大於80%，使得該材料在發泡製程中可具有一均勻的泡孔結構並確保預期的物理性質，且因此完成了本發明。
亦即，發現當具有高熔點之樹脂（例如，熱塑性彈性體）與傳統乙烯乙酸乙烯酯共聚物進行加工時，可加工性變得顯著為低，因此在鞋類製造設備中的加工困難且缺陷率增加，並且所生產之發泡體難以滿足例如足夠的彈性及機械強度等物理性質。
[相關技術文獻]
[專利文獻] （專利文獻1）韓國專利早期公開第10-2018-0045466號（2018年5月4日）
[技術問題]
本發明之一實施態樣旨在提供一種高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯複合樹脂組成物，該組成物改善乙烯乙酸乙烯酯之熔融彈性及膨脹率，以具有高膨脹率並實施適合作為高功能跑鞋材料之物理性質。
本發明之另一實施態樣旨在提供一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，該組成物具有高膨脹率並形成均勻的發泡體泡孔結構。
本發明之另一實施態樣旨在提供一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，當利用具有高熔點之樹脂例如熱塑性彈性體進行加工時，該組成物可具有顯著改善的可加工性。
本發明之再一實施態樣旨在提供一種高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯-共聚物樹脂，該樹脂具有優異的發泡性及彈性，並且可提供具有光滑表面之發泡體。
[問題解決方案]
在一個一般的方案中，膨脹率為50%或大於50%之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括：一膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂及一熱塑性彈性體。
根據本發明之一實例性實施態樣，相對於100重量份之膨脹率為80%或大於80%之該高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂，該複合樹脂組成物可包括1重量份至100重量份之該熱塑性彈性體。
根據本發明之一實例性實施態樣，該高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂可具有100%或大於100%之膨脹率。
根據本發明之一實例性實施態樣，該高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂可具有130%或大於130%之膨脹率。
根據本發明之一實例性實施態樣，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物可具有50%或大於50%之膨脹率。
根據本發明之一實例性實施態樣，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物可具有80%或大於80%之膨脹率。
根據本發明之一實例性實施態樣，該高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂可包括藉由用選自熱交聯、輻射交聯、X-射線交聯及電子束交聯中之任一方法對乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂進行改質而生產之樹脂。
根據本發明之一實例性實施態樣，該熱塑性彈性體可包括能夠進行自由基改質之彈性體。
根據本發明之一實例性實施態樣，該熱塑性彈性體可包括選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯樹脂、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、熱塑性聚烯烴彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚醯胺彈性體及熱塑性聚氨酯中之任一者或二或更多者。
在另一個一般方案中，一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其藉由使所述乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物發泡而生產，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物進一步包括交聯劑、發泡劑及無機顆粒。
根據本發明之一實例性實施態樣，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體以100重量份之該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，可包括0.1重量份至3重量份之該交聯劑、1重量份至20重量份之該發泡劑及0.1重量份至20重量份之該無機顆粒。
根據本發明之一實例性實施態樣，該交聯劑可包括選自二（三級丁基）過氧化物、二（三級戊基）過氧化物、三級丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二（三級丁基過氧）己烷、3,2,2'-雙（三級丁基過氧異丙基）苯、1,1-雙（三級丁基過氧）-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙（三級丁基過氧）戊酸酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、過氧化苯甲酸三級丁酯及2,5-二甲基-2,5-二（三級苯甲醯過氧）己烷中之任一者或其一混合物。
根據本發明之一實例性實施態樣，該發泡劑可包括選自偶氮[二]甲醯胺、偶氮雙異丁腈、重氮胺基偶氮苯、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺醯肼、p,p'-氧雙（苯磺醯肼）、對甲苯磺醯胺脲、碳酸氫鈉（sodium bicarbonate）中之任一者或其一混合物。
根據本發明之一實例性實施態樣，該無機顆粒可包括選自碳酸鈣、氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂、氧化矽、氧化鋁及二氧化鈦中之任一者或二或更多者之混合物。
[發明之有益效果]
根據本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物具有高膨脹率，並且可形成均勻的發泡體泡孔結構。
亦即，根據本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物本身可提供膨脹率為50%或大於50%、更具體而言為80%或大於80%（在不包括發泡劑之狀態下）之組成物。
此外，根據本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物具有優異的發泡性並顯示出優異的可加工性，藉此能夠應用於各種設備。
此外，根據本發明之發泡體具有優異的可撓性、彈性及耐久性，並且還具有無缺陷之光滑表面。
在下文中，將參照具體實例及實例性實施態樣更詳細地描述本發明。然而，以下具體實例或實例性實施態樣僅係為用於詳細描述本發明之參考，且本發明並不限於此，並且可以各種形式實施。
此外，除非另有定義，否則所有技術用語及科學用語皆具有與熟習本發明所屬技術者通常理解之含義相同之含義。在本文中使用之用語僅用於有效地描述某一特定具體實例，而並非旨在限制本發明。
此外，在說明書及所附申請專利範圍中使用之單數形式可旨在亦包括複數形式，除非上下文中另有說明。
此外，除非進行相反之具體描述，否則「包含、包括」任何元件將被理解為暗示進一步可包括其他元件，而非排除任何其他元件。
在本發明中，「膨脹率」是指樹脂或複合樹脂組成物單獨在不含發泡劑之狀態下之膨脹率。
在本說明書中，「改質」是指以化學方式或物理方式（例如藉由紫外線、輻射等）執行交聯。
本發明係關於一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，該組成物係為包括一膨脹率為80%之乙烯乙酸乙烯酯及一熱塑性彈性體之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物。
根據本發明之一實例性實施態樣，以100重量份之膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計，該複合樹脂組成物可包括1重量份至100重量份之熱塑性彈性體。
作為一實例，本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括一乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂及一熱塑性彈性體，其膨脹率為50%或大於50%，且其係藉由以100重量份之膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計，包括1重量份至100重量份之熱塑性彈性體而生產。
作為一實例性實施態樣，本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括該熱塑性彈性體及該高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂，其在該等條件下膨脹率為50%或大於50%，藉此提供乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，該組成物解決了當二種樹脂一起使用時通常出現之發泡體泡孔結構之均勻性低的問題，並具有顯著優異的發泡性及彈性，因此其係為更佳的。
此外，本發明之發明人對如在功能鞋類中發泡製程中之閉合均勻泡孔結構進行了研究，結果發現，藉由使用膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂，可形成均勻的泡孔結構，並且可確保預期的物理性質，藉此完成了本發明。
在本發明之一實例性實施態樣中，高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂可具有為100%或大於100%、較佳為130%或大於130%、且更佳為180%或大於180%之膨脹率。
在本發明之一實例性實施態樣中，乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物可具有為50%或大於50%、較佳為80%或大於80%、並且更佳為150%或大於150%之膨脹率。
乙烯乙酸乙烯酯中乙酸乙烯酯之含量可為10%至60%，較佳為15%至50%，且更佳為20%至40%，但並不限於此。此外，在本發明中，乙烯乙酸乙烯酯可具有為0.1公克／10分鐘（g/10 min）至8.0公克／10分鐘，較佳為0.2公克／10分鐘至6.0公克／10分鐘，且更佳為0.3公克／10分鐘至4.0公克／10分鐘之熔融指數（190℃，2.16公斤），但並不限於此。
當高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂具有在上述範圍內之熔融指數及乙酸乙烯酯含量並具有在上述範圍內之膨脹率時，可實現具有顯著優異的發泡性及彈性之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物。
具體而言，藉由生產其中高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂滿足膨脹率範圍之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，組分之間之機械性質及化學性質被很好地結合以進一步改善熔融彈性。此外，藉由使用乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，可形成具有一極均勻泡孔結構之發泡體。
相較於基於乙烯乙酸乙烯酯共聚物之使用熱塑性彈性體進行複合材料之傳統生產中，由於熱塑性彈性體本身之低發泡性而難以生產高品質發泡體，，使用本發明之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，即使在一起使用高含量之熱塑性彈性體時亦顯示出優異的發泡性，並且所生產之發泡體具有柔軟及光滑而無缺陷問題之表面。
根據本發明之一實例性實施態樣之熱塑性彈性體係與高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯樹脂混合，以提高乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物之彈性並降低其硬度及壓縮變形，從而生產一種高功能複合材料。具體而言，例如，其可為選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯（SIBS）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯（SEBS）、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯（SEPS）、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS）、異戊二烯橡膠（IR）、丁二烯橡膠（BR）、氯丁二烯橡膠（CR）、乙烯丙烯橡膠（EPM）、乙烯-丙烯-二烯橡膠（EPDM）、熱塑性聚烯烴彈性體（POE）、熱塑性聚酯彈性體（TPEE）、熱塑性聚醯胺彈性體（TPA）、熱塑性聚氨酯（TPU）等中之任一者或二或更多者之一混合物。
作為一實例性實施態樣，較佳的是以100重量份之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計，乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括1重量份至100重量份、較佳地10重量份至50重量份之熱塑性彈性體，以獲得膨脹率為50%或大於50%之組成物，但本發明並不限於此。
在本發明之一實例性實施態樣中，在高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂組成物中，高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂可藉由用選自熱交聯、輻射交聯、X-射線交聯、電子束交聯等中之任一方法對乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂進行改質來生產，但並不限於此，只要其係為達成80%或大於80%之膨脹率之手段即可。
具體而言，儘管本發明之特徵在於使用藉由上述交聯方法調節至具有80%或大於80%之膨脹率之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂，但當在不使用該交聯方法之情況下使用具有80%或大於80%之膨脹率之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂時，可顯示出與使用交聯的高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂之效果相同之效果。
高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂之膨脹率可具有80%或大於80%、較佳地100%或大於100%、且更佳地130%或大於130%之線料（strand）膨脹率，該線料在190℃及2.16公斤之條件下在一熔融指數儀中熔融並穿過直徑為2.096毫米之一孔。
一般而言，當乙烯乙酸乙烯酯共聚物與其他熱塑性彈性體一起發泡以生產一複合材料時，熱塑性彈性體之熔融彈性低，導致發泡不易且缺陷率增加。
然而，本發明之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物基本上包括膨脹率在上述範圍內之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂，藉此顯示出改善的熔融彈性。因此，均勻發泡效果優異，並且可產生具有光滑表面及優異外觀之發泡體，因此該組成物可容易地作為複合材料應用於包括高功能鞋類在內之各種領域。
熱塑性彈性體可為能夠進行自由基交聯之彈性體，該等彈性體選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯（SIBS）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯（SEBS）、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯（SEPS）、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS）、異戊二烯橡膠（IR）、丁二烯橡膠（BR）、氯丁二烯橡膠（CR）、乙烯丙烯橡膠（EPM）、乙烯-丙烯-二烯橡膠（EPDM）、熱塑性聚烯烴彈性體（POE）、熱塑性聚酯彈性體（TPEE）、熱塑性聚醯胺彈性體（TPA）、熱塑性聚氨酯（TPU）等。
此外，本發明係關於一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，該發泡體由在乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中包括發泡劑及交聯劑之發泡體組成物而生產，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物藉由包括一線料膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂及一熱塑性彈性體而生產，該線料在190℃及2.16公斤下在一熔融指數儀中熔融，並穿過直徑為2.096毫米之一孔。
此外，可提供一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，該發泡體藉由進一步包括交聯劑、發泡劑及無機顆粒之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物發泡而生產。更具體而言，乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體可藉由使乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡而提供，以100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂包括0.1重量份至3重量份之交聯劑、1重量份至20重量份之發泡劑及0.1重量份至20重量份之無機顆粒。
乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體易於發泡，且在發泡製程中無例如過早發泡、難以形成開放泡孔及泡孔塌陷等問題，並且所生產的發泡體具有柔而不硬、光滑且有光澤的表面以及優異的物理性質。
可進一步在乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中包括發泡劑、交聯劑及無機顆粒，以生產乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體。
作為發泡劑，可使用偶氮[二]甲醯胺、偶氮雙異丁腈、重氮胺基偶氮苯、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺醯肼、p,p'-（氧雙苯磺醯肼）、對甲苯磺醯胺脲、碳酸氫鈉等，但本發明並不限於此。
較佳地，以100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，選自發泡化合物中之任一者或二或更多者之混合物可以1重量份至20重量份、具體而言2重量份至16重量份、且更具體而言3重量份至10重量份之量使用，但並不限於此。當使用上述含量範圍內之偶氮系化合物使乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物發泡時，發泡劑穩定地形成發泡體泡孔結構，同時形成均勻的分散，並且可達成所需之發泡比及機械性質，因此其係為有效的。
此外，可添加交聯劑以進一步改善乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物發泡時之熔融彈性，且具體而言，可例如使用選自二（三級丁基）過氧化物、二（三級戊基）過氧化物、三級丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二（三級丁基過氧）己烷、3,2,2'-雙（三級丁基過氧異丙基）苯、1,1-雙（三級丁基過氧）-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙（三級丁基過氧）戊酸酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、過氧化苯甲酸三級丁酯及2,5-二甲基-2,5-二（三級苯甲醯過氧）己烷中之任一者或其一混合物，但本發明並不限於此。以100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，交聯劑之含量可為0.1重量份至3重量份，具體而言為0.2重量份至2重量份，且更具體而言為0.5重量份至1重量份，但並不限於此。當在上述範圍內使用交聯劑時，乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物可具有足夠的黏彈性，以承受在發泡製程中由發泡劑之分解產生之氣體壓力。
此外，無機顆粒具體而言可為例如選自碳酸鈣、氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂、氧化矽、氧化鋁及二氧化鈦中之任一者或二或更多者之一混合物。較佳地，使用碳酸鈣及二氧化鈦之混合物在產生發泡體時可促進交聯及發泡，但本發明並不限於此。以100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，無機顆粒之含量可為0.1重量份至20重量份，具體而言為1重量份至18重量份，且更具體而言為4重量份至15重量份，但並不限於此。
乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物包括膨脹率小於50%之熱塑性彈性體，但顯示出在前述範圍內之高膨脹率，且因此在發泡時可形成均勻的發泡體泡孔結構，並且具有穩定地生產發泡體而無由於開放泡孔、泡孔塌陷等引起之缺陷之優異效果。
此外，當使用乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物生產發泡體時，可容易地實現所需之例如彈性、可撓性、硬度及耐久性等物理性質，並且所生產的發泡體具有更光滑的表面並顯示出優異的光澤。
此外，在不損害本發明之目的之範圍內，發泡體組成物可進一步包括分散劑、黏度調節劑、著色劑、抗氧化劑、紫外線穩定劑、抗結塊劑等，但並不限於此。
根據本發明之一實例性實施態樣之發泡劑可藉由例如注射發泡等已知發泡體成型方法來生產。具體而言，例如，使用已知捏合機、輥磨機等將乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物軟化，且然後向其中添加交聯劑、發泡劑及無機顆粒以製造乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體組成物，使用一擠壓機將該組成物軟化以製成丸劑形式。
將此引入一發泡體注射機器，以將乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體組成物注射至一模具中，該模具被設計成相對於發泡體體積以一定比率減小，且然後將該模具壓製、加熱並拆卸以生產一發泡體。
此處，混合及軟化可在50℃至250℃之溫度下執行，乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體組成物之注射可在小於120℃、具體而言小於100℃、且更具體而言為70℃至100℃之溫度下執行，且模具之溫度可為100℃至250℃、具體而言為140℃至200℃，且更具體而言為160℃至180℃，但本發明並不限於此。
發泡率可為120%至200%，具體而言為150%至180%，但並不限於此。
本發明之發泡體藉由將一線料膨脹率為80%或大於80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂與熱塑性彈性體混合並進行發泡來生產，該線料在190℃及2.16公斤之條件下在熔融指數儀中熔融，並穿過直徑為2.096毫米之一孔，且因此作為用於運動鞋中之複合材料表現出優異的例如質輕、可撓性、彈性、硬度及壓縮變形等物理性質，並且還具有顯著改善的表面性質。
具體而言，該發泡體易於發泡，而無包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物及熱塑性彈性體之傳統複合材料在發泡製程中之問題，該問題具體而言為過早發泡、難以形成開放泡孔或泡孔塌陷，並且所生產的發泡體具有柔而不硬、光滑且有光澤的表面以及優異的物理性質。
在下文中，將參照實施例及比較例更詳細地描述本發明。然而，以下實施例及比較例僅為用於更詳細地描述本發明之實例，並且不以任何方式限制本發明。
（評估）
1. 發泡體成型性
用肉眼觀察一發泡體之發泡體泡孔，且當發泡體泡孔之尺寸及均勻性優異時，將其表示為◎，當所述尺寸及均勻性良好時，將其表示為○，當發泡體泡孔之尺寸大且均勻性低時，將其表示為△，並且當發生過早發泡或泡孔形成困難時，將其表示為X。
2. 外觀
用肉眼確認發泡體之外觀，且當表面粗糙或有皺紋時，將其表示為「不良」，當無外觀缺陷且表面光澤不良時，將其表示為「良」，且當表面光澤優異且無任何外觀缺陷時，將其表示為「優」。
3. 硬度
藉由使用Asker C型硬度計量測發泡體之硬度，將該硬度計按壓在發泡體之表面上，並在1至2秒後量測硬度。
4. 回彈性
使用一回彈計（resilience meter）將發泡體之回彈性量測為4至6次之在1至3次落球後之量測的平均值。
5. 永久壓縮減小率（Permanent compression reduction rate）
藉由以下方式來量測發泡體之永久壓縮減少率：將10毫米之一樣品壓縮成5毫米，在50℃／6小時之條件下儲存該樣品，使該樣品在室溫下靜置30分鐘，並藉由以下方程式1計算恢復高度： [方程式1]
Figure 02_image001
6. 膨脹率
藉由以下數學式1計算在一熔融指數計中在190℃及2.16公斤之條件下熔融並穿過直徑為2.096毫米之孔的線料之膨脹率： [數學式1]
Figure 02_image003
其中A為穿過孔管之線料之直徑，且B為孔管之直徑。
[實施例1]
以100重量份之膨脹率為80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計，在180℃下將40重量份之熱塑性聚酯彈性體（TPEE，SK化學，G140D）引入至直徑為27毫米之雙螺杆擠壓機中，並在300轉／分鐘（rpm）之螺杆速度下執行混合，以生產乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物。所生產的複合樹脂組成物之膨脹率示出於表1中。
以100重量份之所生產的乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計，將0.8重量份之二異丙苯基過氧化物（Perkadox　BC-FF，Akzonobel）、7重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL， Kumyang）、4重量份之碳酸鈣（B50 CaCO 3， Buwon）及8重量份之二氧化鈦（B50 TiO 2，Buwon）引入至一輥磨機中，執行混合，並在一單螺杆擠壓機中執行擠出，並且切割擠出物以生產呈一丸劑形式之發泡體組成物。當在組成物發泡後觀察發泡體泡孔時，確認所生產的發泡體組成物之發泡體泡孔均勻性、外觀及物理性質，並示於表2中。
[實施例2]
除了相對於100重量份之膨脹率為80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂使用60重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用6.5重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[實施例3]
除了相以100重量份之膨脹率為80%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計使用100重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用6重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[實施例4]
除了以100重量份之膨脹率為100%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計使用40重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用7.5重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[實施例5]
除了以100重量份之膨脹率為130%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計使用40重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用8重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[比較例1]
除了以100重量份之膨脹率為50%之高度可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計使用40重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用5重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[比較例2]
除了以100重量份之膨脹率為30%之可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計使用40重量份之TPEE（SK化學，G140D）以生產一乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，並且在100重量份之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物中使用4.5重量份之偶氮[二]甲醯胺（JTR-TL，Kumyang）之外，以與實施例1中相同之方式執行了該製程。物理性質示於下表2中。
[表1]
   EVA之膨脹率（%） EVA之含量（重量份） TPEE含量（重量份） 乙烯乙酸乙烯酯複合樹脂組成物之膨脹率（%）
實施例1 80 100 40 59
實施例2 80 100 60 51
實施例3 80 100 100 43
實施例4 100 100 40 73
實施例5 130 100 40 93
比較例1 50 100 40 36
比較例2 30 100 40 21
[表2]
   發泡可塑性 外觀 發泡比（%） 硬度 （Asker C） 回彈性（%） 永久壓縮減小率（%）
實施例1 ◎ 優 160 47 60 53
實施例2 ◎ 優 160 50 57 55
實施例3 ○ 良 160 51 54 54
實施例4 ◎ 優 160 48 60 51
實施例5 ◎ 優 160 48 62 47
比較例1 △ 不良 160 42 48 66
比較例2 X 不良 160 41 46 68
無。
無。
無。
：無。

Claims (13)

  1. 一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，包含：膨脹率為80%或大於80%之一可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂及一熱塑性彈性體。
  2. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中以100重量份之膨脹率為80%或大於80%之該可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂計，其包括1重量份至100重量份之該熱塑性彈性體。
  3. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂具有100%或大於100%之膨脹率。
  4. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂具有130%或大於130%之膨脹率。
  5. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物具有80%或大於80%之膨脹率。
  6. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該可膨脹乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂係藉由用選自熱交聯、輻射交聯、X-射線交聯及電子束交聯中之任一方法對乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂進行改質而生產的。
  7. 如請求項1所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該熱塑性彈性體能夠進行自由基改質。
  8. 如請求項7所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物，其中該熱塑性彈性體係為選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯樹脂、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯樹脂、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、熱塑性聚烯烴彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚醯胺彈性體及熱塑性聚氨酯中之任一者或二或更多者之混合物。
  9. 一種乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其係藉由使如請求項1至8中任一項所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物發泡而生產，該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物進一步包括交聯劑、發泡劑及無機顆粒。
  10. 如請求項9所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其中該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體係藉由以100重量份之該乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂組成物計包括0.1重量份至3重量份之該交聯劑、1重量份至20重量份之該發泡劑及0.1重量份至20重量份之該無機顆粒而生產。
  11. 如請求項9所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其中該交聯劑係為選自二(三級丁基)過氧化物、二(三級戊基)過氧化物、三級丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧)己烷、3,2,2'-雙(三級丁基過氧異丙基)苯、1,1- 雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(三級丁基過氧)戊酸酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、過氧化苯甲酸三級丁酯及2,5-二甲基-2,5-二(三級苯甲醯過氧)己烷中之任一者或其一混合物。
  12. 如請求項9所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其中該發泡劑係為選自偶氮[二]甲醯胺、偶氮雙異丁腈、重氮胺基偶氮苯、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺醯肼、p,p'-氧雙(苯磺醯肼)、對甲苯磺醯胺脲及碳酸氫鈉(sodium bicarbonate)中之任一者或其一混合物。
  13. 如請求項9所述之乙烯乙酸乙烯酯-彈性體複合樹脂發泡體，其中該無機顆粒係為選自碳酸鈣、氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂、氧化矽、氧化鋁及二氧化鈦中之任一者或二或更多者之混合物。
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