CN116618059A - 一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种制备1,4‑丁炔二醇的新型催化剂及其制备方法，涉及工业催化领域的催化剂制备技术领域；而本发明包括粉煤灰、浓度5％‑20％的碱溶液、质量为1％‑8％的铋盐、浓度为10％‑40％的铜源、含铜含量为10％‑40％的催化剂、含量为15‑50％的还原剂，粉煤灰由SiO2、Al2O3及氧化镁组成，其中SiO2和Al2O3占粉煤灰的75％‑99％，碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、氨水或尿素中的任意一种，铋盐为硝酸铋或氯化铋中的任意一种，铜源为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的任意一种，还原剂为硼氢化钠、硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、甲醛或抗坏血钠溶液中的任意一种；通过粉煤灰、结合制备容器制备Cu2O/Bi2O3‑粉煤灰催化剂，本催化剂绿色环保，既利用了废物资源保护了环境，而且制备出的催化剂大大提高了催化剂的活性及稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及工业催化领域的催化剂制备技术领域，具体为一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂及其制备方法。
背景技术
1,4-丁炔二醇通常采用Reppe法合成，甲醛和乙炔在催化剂作用下反应生成1,4-丁炔二醇。CuO为主要活性组分的催化剂效果最为理想，加入Bi2O3助剂可以提高催化剂的比表面积、选择性和活性。专利报道的铜铋催化剂分为无载体和负载型催化剂两种。无载体催化剂活性物质分散度较差，利用率较低，且催化剂的使用寿命较短。在负载型铜铋催化剂中，载体的存在可以增加活性组分的分散度及催化剂的耐磨性能。因此，工业生产1,4-丁炔二醇多采用负载型铜铋催化剂。US3920759介绍了一种以硅镁复合物为载体的负载铜铋催化剂。US3920759和CN102125856A分别公开了以硅酸镁、高岭土为载体的铜铋负载型催化剂，用于甲醛和乙炔反应合成1,4-丁炔二醇催化反应。粉煤灰只要是燃煤电厂大量排放的废渣，排出的大量的粉煤灰，对环境会造成一定的污染。目前国内在粉煤灰再利用，主要用于建筑材料、农业肥料等。但由于其属于多孔结构材料，且主要成分为SiO2和Al2O3，因而具有成为优良的载体的潜在性能；
然而现有的技术存在如下缺陷：1、硅酸镁载体不稳定，寿命短；2、催化剂容易发生团聚，转化效率低，选择性较低，3、制备的催化剂粒径不均一，针对上述问题，发明人提出一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂及其制备方法用于解决上述问题。
发明内容
为了解决丁炔二醇催化剂的活性及稳定性差的问题；本发明的目的在于提供一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，包括粉煤灰、浓度5％-20％的碱溶液、质量为1％-8％的铋盐、浓度为10％-40％的铜源、含铜含量为10％-40％的催化剂、含量为15-50％的还原剂，所述粉煤灰由SiO2、Al2O3及氧化镁组成，其中SiO2和Al2O3占粉煤灰的75％-99％，所述碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、氨水或尿素中的任意一种，所述铋盐为硝酸铋或氯化铋中的任意一种，所述铜源为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的任意一种，所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、甲醛或抗坏血钠溶液中的任意一种。
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
优选地，在S1中，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃-600℃。
优选地，在S2中，载体A的浸渍温度为40℃-80℃，焙烧温度为300℃-500℃，研磨粒径为D50＝10-50um。
优选地，在S3中，一次高速旋转的转速为100-400r/min，旋转搅拌时间为3-10h。
优选地，在S3中，二次高速旋转的转速为100-400r/min，旋转搅拌时间1-3h，其中，热氢氧化钠溶液的浓度为5％-30％。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明中，通过废弃的粉煤灰、结合特定的制备容器制备Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂，本催化剂绿色环保，既利用了废物资源保护了环境，而且制备出的催化剂大大提高了催化剂的活性及稳定性。
附图说明
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：本发明提供了一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，包括粉煤灰、浓度5％-20％的碱溶液、质量为1％-8％的铋盐、浓度为10％-40％的铜源、含铜含量为10％-40％的催化剂、含量为15-50％的还原剂，粉煤灰由SiO2、Al2O3及氧化镁组成，其中SiO2和Al2O3占粉煤灰的75％-99％。
碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、氨水或尿素中的任意一种。
铋盐为硝酸铋或氯化铋中的任意一种。
铜源为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的任意一种。
还原剂为硼氢化钠、硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、甲醛或抗坏血钠溶液中的任意一种。
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在反应釜中，乙炔气体与甲醛为原料，添加3％的甲醇溶液，且反应液在pH为5条件下，反应时间4h。反应转化率为100％，选择性为96％。
实施例二：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为3％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为100％，选择性为94％。
实施例三：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为10％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为97％，选择性为93％。
实施例四：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为8％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为10％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为100％，选择性为90％。
实施例五：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入氢氧化钠溶液超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌3h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在反应釜中，乙炔气体与甲醛为原料，添加3％的甲醇溶液，且反应液在pH为5条件下，反应时间4h。反应转化率为98％，选择性为94％。
实施例六：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入氢氧化钠溶液超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌8h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为100％，选择性为99％。
实施例七：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，硝酸铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％氯化铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为100％，选择性为92％
实施例八：
一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃，超声搅拌时间2h，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载氯化铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，氯化铋溶液的浓度为5％，在40℃下等体积浸渍，浸渍时间5h后再进行500℃焙烧，然后采用研磨机磨碎至D50为30um，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，铜源为20％硝酸铜溶液，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌5h，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，将硝酸铜切换成葡萄糖和质量浓度为15％热氢氧化钠溶液后，高速旋转的转速为200r/min，旋转搅拌1h，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
在相同的工艺条件下，转化率为100％，选择性为94％。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (10)
1.一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，其特征在于：包括粉煤灰、浓度5％-20％的碱溶液、质量为1％-8％的铋盐、浓度为10％-40％的铜源、含铜含量为10％-40％的催化剂、含量为15-50％的还原剂，所述粉煤灰由SiO2、Al2O3及氧化镁组成，其中SiO2和Al2O3占粉煤灰的75％-99％。
2.如权利要求1所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，其特征在于，所述碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、氨水或尿素中的任意一种。
3.如权利要求1所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，其特征在于，所述铋盐为硝酸铋或氯化铋中的任意一种。
4.如权利要求1所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，其特征在于，所述铜源为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的任意一种。
5.如权利要求1所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂，其特征在于，所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、甲醛或抗坏血钠溶液中的任意一种。
6.一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、粉煤灰的前期处理
将粉煤灰添加至马弗炉中焙烧，然后将焙烧后的粉煤灰添加至超声搅拌设备内，并加入碱溶液进行超声搅拌，然后再将搅拌后的粉煤灰经洗涤、烘干、焙烧，得到待用载体A；
S2、载体A的研磨
将步骤S1中的得到的载体A通过浸渍法负载硝酸铋溶液5h后，再经干燥、焙烧，研磨处理，得到待用载体B；
S3、载体B的高速搅拌
将步骤S2中得到的载体B，通过高速搅拌容器的一根管路进行输送，并通过高速搅拌容器的另一根管路喷淋铜源，经过一次高速旋转后停止喷淋铜源，然后将还原剂、热氢氧化钠溶液通过另一根管路喷淋至高速搅拌容器内，并进行二次高速旋转，得到液体A；
S4、制备浓缩液
将高速搅拌容器中部的阀门打开，步骤S3中得到的液体A完全流入高速搅拌容器的底部后关闭阀门，同时，通过高速搅拌容器中部的注水口向高速搅拌容器的底部注入蒸馏水，液体A完全流入高速搅拌容器的底部后开启高速旋转离心、洗涤、离心操作，得到浓缩液；
S5、浓缩液的干燥
通过打开高速搅拌容器底部的阀门，将S4中离心后得到的浓缩液添加至干燥设备内，进行室温真空喷雾干燥，即得到Cu2O/Bi2O3-粉煤灰催化剂。
7.如权利要求6所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，其特征在于，在S1中，粉煤灰在马弗炉中的焙烧温度为400℃-600℃。
8.如权利要求6所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，其特征在于，在S2中，载体A的浸渍温度为40℃-80℃，焙烧温度为300℃-500℃，研磨粒径为D50＝10-50um。
9.如权利要求6所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，其特征在于，在S3中，一次高速旋转的转速为100-400r/min，旋转搅拌时间为3-10h。
10.如权利要求6所述的一种制备1,4-丁炔二醇的新型催化剂的制备方法，其特征在于，在S3中，二次高速旋转的转速为100-400r/min，旋转搅拌时间1-3h，其中，热氢氧化钠溶液的浓度为5％-30％。
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| Title |
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| 张蕾: "《烟气脱硫脱硝技术及催化剂的研究进展》", 31 August 2016, 中国矿业大学出版社, pages: 35 - 36 * |
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