CN116574369A - 一种改性聚酰胺pa阻燃材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酰胺技术领域，且公开了一种改性聚酰胺PA阻燃材料及制备方法，本发明制备新型的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体与1,7‑二氢苯并二咪唑的两个咪唑亚氨基发生酰胺化聚合反应，得到新型的聚(酰亚胺‑磷酸酯‑咪唑)共聚物。含有磷酸酯和咪唑结构，形成氮磷协效阻燃效果，提高了聚酰胺6燃烧时的极限氧指数，降低了燃烧热释放速率，显著增强了聚酰胺材料的阻燃性能，聚(酰亚胺‑磷酸酯‑咪唑)共聚物含有酰胺键，以及刚性的稳定的酰亚胺结构，与聚酰胺6的界面相容性好，可以提高聚酰胺材料的弯曲强度和弯曲模量。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰胺技术领域，具体为一种改性聚酰胺PA阻燃材料及制备方法。
背景技术
聚酰胺6(PA6)有着良好的抗冲击性、耐溶剂性、耐热性等性能，广泛应用在工程塑料、纤维材料等方面，为了提高聚酰胺6的阻燃、强度等综合性能，需要加入改性剂，如玻璃纤维、三元乙丙橡胶、聚酰亚胺等，专利CN107082881B《一种半芳香族聚酰亚胺的合成方法及其应用》，公开了芳香族四元酸二元酯、二胺单体等作为反应物，制备得到半芳香族聚酰亚胺用于改性聚酰胺尼龙材料，可以明显提高改性聚酰胺尼龙材料的电气绝缘性能与弯曲强度等性能，但是解决聚酰胺6阻燃性较差的问题。
向聚酰胺材料中加入阻燃剂是提高材料阻燃性能的有效方法，专利CN105111729B《环保阻燃碳纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法和应用》，公开了利用碳纤维作为增强剂、聚偏氟乙烯和氮磷系阻燃剂对聚酰胺材料进行改性，聚偏氟乙烯与聚酰胺基材中形成大的网络结构，再与三聚氰胺聚磷酸盐等氮磷系阻燃剂复配，使聚酰胺材料可以达到较高的环保阻燃等级。本发明提供了一种改性聚酰胺PA阻燃材料，提高了聚酰胺PA的阻燃性能和弯曲性能。
发明内容
(一)解决的技术问题
本发明提供了一种改性聚酰胺PA阻燃材料，提高了聚酰胺PA的阻燃性能和弯曲性能。
(二)技术方案
为实现以上目的，本发明提供的技术方案如下：一种改性聚酰胺PA阻燃材料，包括如下重量占比的原料：80-97％的聚酰胺6、3-20％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.05-0.3％抗氧剂。
进一步的，改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，包括如下步骤：将聚酰胺6、聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、抗氧剂加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为220-235℃，挤出温度为215-225℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235-245℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
进一步的，聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物制备方法包括如下步骤：在冰水浴下，将1,7-二氢苯并二咪唑(结构式为)、磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加催化剂N,N-二异丙基乙胺，在25-45℃下搅拌反应6-18h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
进一步的，1,7-二氢苯并二咪唑、磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体、N,N-二异丙基乙胺的重量比例为20-32:100:18-28。
进一步的，所述磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体的制备方法包括如下步骤：
(1)在冰水浴中将重量比例为70-90:100:45-60的3,5-二硝基苯甲酰氯、1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和三乙胺加入到溶剂中，然后在室温下搅拌反应6-12h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体；
(2)将重量比例为100:28-40的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和二氯化锡溶解到乙醇溶剂中，然后加入盐酸溶液，然后在75-85℃下搅拌回流反应3-8h，冷却后加入碳酸钠的水溶液，减压蒸馏除去乙醇，然后加入乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体；
(3)将重量比例为100:115-140的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和偏苯三酸酐加入到反应溶剂中，先在室温下搅拌反应2-4h，然后升温至125-140℃，搅拌回流反应12-24h，冷却，加入去离子水和乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到氯化亚砜中，升温至65-75℃，搅拌回流反应4-8h，减压蒸馏除去氯化亚砜，丙酮洗涤产物、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体；
进一步的，所述(1)中溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、甲苯或乙酸乙酯。
进一步的，所述(2)中盐酸溶液的质量分数为25-37％。
进一步的，所述(2)中加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为7-8。
进一步的，所述(3)中反应溶剂选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
(三)有益的技术效果
1、本发明利用3,5-二硝基苯甲酰氯和1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷发生酯化反应，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体，然后经过二氯化锡和盐酸体系中，还原硝基，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体，再与偏苯三酸酐发生酰亚胺环化反应，并经过氯化亚砜酰氯化，得到新型的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体；最后与1,7-二氢苯并二咪唑的两个咪唑亚氨基发生酰胺化聚合反应，得到新型的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
2、本发明将聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物对聚酰胺6共混改性，共聚物含有磷酸酯和咪唑结构，形成氮磷协效阻燃效果，提高了聚酰胺6燃烧时的极限氧指数，降低了燃烧热释放速率，显著增强了聚酰胺材料的阻燃性能，随着聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物在聚酰胺材料中的重量占比越来越大，聚酰胺材料也越来越好。
3、本发明中聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物含有酰胺键，以及刚性的稳定的酰亚胺结构，与聚酰胺6的界面相容性好，可以提高聚酰胺材料的弯曲强度和弯曲模量，随着聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物在聚酰胺材料中的重量占比越来越大，聚酰胺材料的弯曲性能呈现先增大后缓慢减小的趋势。
附图说明
图1是聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物的红外光谱图。
图2是改性聚酰胺PA阻燃材料的阻燃性能测试。
图3是改性聚酰胺PA阻燃材料的弯曲性能测试。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
(1)在冰水浴中将2.8g的3,5-二硝基苯甲酰氯、4g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和1.8g的三乙胺加入到80mL的乙腈中，然后在室温下搅拌反应6h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(2)将4g的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和1.1g的二氯化锡溶解到40mL的乙醇溶剂中，然后加入40mL的质量分数为30％的盐酸溶液，然后在75℃下搅拌回流反应8h，冷却后加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为7，减压蒸馏除去乙醇，然后加入乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(3)将6g的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和6.9g的偏苯三酸酐加入到150mL的N,N-二甲基甲酰胺中，先在室温下搅拌反应4h，然后升温至140℃，搅拌回流反应18h，冷却，加入去离子水和乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到200mL的氯化亚砜中，升温至75℃，搅拌回流反应6h，减压蒸馏除去氯化亚砜，丙酮洗涤产物、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体。
(4)在冰水浴下，将1.2g的1,7-二氢苯并二咪唑、6g的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到60mL的N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加1.1g的催化剂N,N-二异丙基乙胺，在45℃下搅拌反应6h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
(5)将重量占比为97％的聚酰胺6、3％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.1％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为235℃，挤出温度为220℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为245℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
实施例2
(1)在冰水浴中将3g的3,5-二硝基苯甲酰氯、4g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和2.2g的三乙胺加入到80mL的二氯甲烷中，然后在室温下搅拌反应12h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(2)将4g的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和1.4g的二氯化锡溶解到80mL的乙醇溶剂中，然后加入80mL的质量分数为37％的盐酸溶液，然后在80℃下搅拌回流反应3h，冷却后加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为8，减压蒸馏除去乙醇，然后加入乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(3)将6g的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和7.5g的偏苯三酸酐加入到200mL的N-甲基吡咯烷酮中，先在室温下搅拌反应3h，然后升温至140℃，搅拌回流反应12h，冷却，加入去离子水和乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到250mL的氯化亚砜中，升温至75℃，搅拌回流反应6h，减压蒸馏除去氯化亚砜，丙酮洗涤产物、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体。
(4)在冰水浴下，将1.5g的1,7-二氢苯并二咪唑、6g的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到100mL的N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加1.4g的催化剂N,N-二异丙基乙胺，在45℃下搅拌反应12h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
(5)将重量占比为92％的聚酰胺6、8％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.3％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为220℃，挤出温度为215℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
实施例3
(1)在冰水浴中将3.6g的3,5-二硝基苯甲酰氯、4g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和2.4g的三乙胺加入到100mL的乙酸乙酯中，然后在室温下搅拌反应10h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(2)将4g的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和1.6g的二氯化锡溶解到80mL的乙醇溶剂中，然后加入80mL的质量分数为25％的盐酸溶液，然后在80℃下搅拌回流反应3h，冷却后加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为8，减压蒸馏除去乙醇，然后加入乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(3)将6g的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和8.4g的偏苯三酸酐加入到150mL的N,N-二甲基甲酰胺中，先在室温下搅拌反应3h，然后升温至130℃，搅拌回流反应12h，冷却，加入去离子水和乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到300mL的氯化亚砜中，升温至70℃，搅拌回流反应8h，减压蒸馏除去氯化亚砜，丙酮洗涤产物、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体。
(4)在冰水浴下，将1.9g的1,7-二氢苯并二咪唑、6g的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到150mL的N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加1.7g的催化剂N,N-二异丙基乙胺，在35℃下搅拌反应12h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
(5)将重量占比为85％的聚酰胺6、15％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.1％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为235℃，挤出温度为225℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为245℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
实施例4
(1)在冰水浴中将2.8g的3,5-二硝基苯甲酰氯、4g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和1.8g的三乙胺加入到80mL的甲苯中，然后在室温下搅拌反应6h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(2)将4g的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和1.6g的二氯化锡溶解到80mL的乙醇溶剂中，然后加入80mL的质量分数为37％的盐酸溶液，然后在75℃下搅拌回流反应5h，冷却后加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为7，减压蒸馏除去乙醇，然后加入乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体。
(3)将6g的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和8g的偏苯三酸酐加入到100mL的N,N-二甲基乙酰胺中，先在室温下搅拌反应4h，然后升温至140℃，搅拌回流反应18h，冷却，加入去离子水和乙酸乙酯进行萃取分离，收集上层的乙酸乙酯溶液，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到250mL的氯化亚砜中，升温至75℃，搅拌回流反应6h，减压蒸馏除去氯化亚砜，丙酮洗涤产物、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体。
(4)在冰水浴下，将1.2g的1,7-二氢苯并二咪唑、6g的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到60mL的N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加1.1g的催化剂N,N-二异丙基乙胺，在45℃下搅拌反应12h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
(5)将重量占比为80％的聚酰胺6、20％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.05％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为230℃，挤出温度为220℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
对比例1
(1)将重量占比为97％的聚酰胺6、对比例1制备的3％的磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体、0.1％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为230℃，挤出温度为215℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235℃，得到聚酰胺PA阻燃材料。
对比例2
(1)将重量占比为97％的聚酰胺6、3％的1,7-二氢苯并二咪唑、0.1％抗氧剂1076加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为230℃，挤出温度为215℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235℃，得到改性聚酰胺PA材料。
说明书附图1的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物红外光谱中1742cm-1是酰亚胺环C＝O的伸缩振动峰；1362cm-1是酰亚胺环C-N的伸缩振动峰；1592cm-1是苯并咪唑中C＝N的伸缩振动峰，1256cm-1和1098cm-1分别是磷酸酯中P＝O和P-O-C的特征吸收峰。
聚酰胺PA材料的燃烧性能通过锥形量热仪，在35kW/m2热辐照条件下进行测试，
聚酰胺PA材料的极限氧指数通过氧指数试验仪进行测试，执行标准GB/T2406.1-2008。
聚酰胺PA材料的弯曲性能通过私服万能材料试验机进行测试，执行标准GB/T9341-2008。
经过燃烧性能和极限氧指数测试后，实施例1-4中随着聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物在聚酰胺材料中的重量占比越来越大，聚酰胺材料的极限氧指数越来越大，最大达到32.3％，燃烧热释放速率峰值越来越小，最小值仅为206.0kW/m2，这是因为聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物在燃烧是形成磷酸酯和咪唑的氮磷协效阻燃效果，显著提高了聚酰胺PA材料的阻燃性能。
对比例1中加入了磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体，含有磷酸酯阻燃元素，在一定程度上也可以提高聚酰胺PA材料的阻燃性能，而对比例2中仅加入1,7-二氢苯并二咪唑，不含有阻燃性磷元素，聚酰胺PA材料的阻燃性最差。
实施例1-4中加入了聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物含有稳定的刚性的酰亚胺结构，对聚酰胺PA材料的力学强度和弯曲性能有很多提高，弯曲强度和弯曲模量分别达到98.4-119.5MPa和2.85-3.49GPa，但是随着聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物的重量占比过大，弯曲强度和弯曲模量有下降的趋势。但是仍然远高于对比例1和对比例2的弯曲性能。
虽然本发明披露如上，但本发明并非限定于此。在本说明书中描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与修改，因此本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。
Claims (9)
1.一种改性聚酰胺PA阻燃材料，其特征在于：包括如下重量占比的原料：80-97％的聚酰胺6、3-20％的聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、0.05-0.3％抗氧剂。
2.一种如权利要求1所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：制备方法包括如下步骤：将聚酰胺6、聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物、抗氧剂加入到双螺杆挤出机中熔融共混、挤出并造粒，共混温度为220-235℃，挤出温度为215-225℃；然后通过注塑机注塑成型，注塑温度为235-245℃，得到改性聚酰胺PA阻燃材料。
3.根据权利要求2所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物制备方法包括如下步骤：在冰水浴下，将1,7-二氢苯并二咪唑、磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加催化剂N,N-二异丙基乙胺，在25-45℃下搅拌反应6-18h，加入甲醇析出沉淀，过滤，沉淀产物用去离子水、乙醇洗涤，得到聚(酰亚胺-磷酸酯-咪唑)共聚物。
4.根据权利要求2所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：1,7-二氢苯并二咪唑、磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体、N,N-二异丙基乙胺的重量比例为20-32:100:18-28。
5.根据权利要求4所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：所述磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体的制备方法包括如下步骤：
(1)在冰水浴中将重量比例为70-90:100:45-60的3,5-二硝基苯甲酰氯、1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷和三乙胺加入到溶剂中，然后在室温下搅拌反应6-12h，减压蒸馏，石油醚洗涤、干燥，得到3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体；
(2)将重量比例为100:28-40的3,5-二硝基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和二氯化锡溶解到乙醇溶剂中，然后加入盐酸溶液，然后在75-85℃下搅拌回流反应3-8h，冷却后加入碳酸钠的水溶液，减压蒸馏、萃取分离、洗涤、干燥，得到3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体；
(3)将重量比例为100:115-140的3,5-二氨基苯甲酸酯基磷酸酯中间体和偏苯三酸酐加入到反应溶剂中，先在室温下搅拌反应2-4h，然后升温至125-140℃，搅拌回流反应12-24h，冷却、萃取分离、洗涤、干燥，然后将中间体产物加入到氯化亚砜中，升温至65-75℃，搅拌回流反应4-8h，减压蒸馏、洗涤、干燥，得到磷酸酯双(酰亚胺苯甲酰氯)单体。
6.根据权利要求4所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：所述(1)中溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、甲苯或乙酸乙酯。
7.根据权利要求4所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：所述(2)中盐酸溶液的质量分数为25-37％。
8.根据权利要求4所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：所述(2)中加入碳酸钠的水溶液控制反应溶液的pH为7-8。
9.根据权利要求4所述的改性聚酰胺PA阻燃材料的制备方法，其特征在于：所述(3)中反应溶剂选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
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