CN116509735A - 含有苯乙酮衍生物的香料和香精组合物 - Google Patents
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Abstract
提出新的含有选定的苯乙酮衍生物的香料和香精组合物用于溶解香料和香精,并且进尤其用于溶解这类产品中使用的亲脂性成分。
Description
本申请是申请号为201580000748.4,申请日为2015年6月30日,申请人为西姆莱斯股份公司,发明创造名称为“含有苯乙酮衍生物的香料和香精组合物”的发明专利申请的分案申请。
发明领域
本发明属于化妆品和日用产品领域并且涉及含有选定苯乙酮衍生物的香料和香精组合物用于溶解香料和香精,并尤其用于溶解用于这些产品中的亲脂性化合物。
现有技术
化妆品和日用产品通常加香以满足消费者的需求。香精的重要功能是提供怡人气味,遮蔽产品的底味,并赋予产品气味特性。
然而,由于香精通常是难溶于水或不溶于水的化合物,很难给产品加香。目前使用乳化剂和表面活性剂是标准的增溶技术以改善制剂中香精(以及亲脂性物质)的溶解度。但是使用它们作为增溶剂通常进一步导致不同的问题,如引起透明制剂浑浊、皮肤刺激、以及对光敏感。此外,在产品中使用香精的另一个大问题是储存过程中由于挥发、蒸发、氧化和差稳定性导致的高流失率和急速减量。
另一类物质类型,其在(化妆和日用)产品中表现出与香精和香料相同的溶解性问题,是亲脂性化合物。大量亲脂性分子在(化妆品)溶剂中具有非常小的溶解度并易于快速重结晶或分离。在现有技术中已知结合某些化合物,如例如DHEA(脱氢异雄甾酮),从而解决亲脂性化合物的溶解性问题。此外,已知将亲脂性化合物封装进嵌段共聚物胶束中,例如聚(环氧乙烷-环氧丙烷)二嵌段或三嵌段共聚物,从而增溶亲脂性化合物。然而,这些嵌段共聚物不能令人满意地溶解亲脂性化合物。
因此,仍然存在对能够改善香精和香料,尤其是亲脂性香精和香料以及其他亲脂性化合物溶解性的化合物和物质的极大需求,并由此改善制剂抵抗例如絮凝、聚结或分层的稳定性。
因此,本发明的任务是确定用于化妆品、药物和日用制剂的多功能添加剂,它能够改善香精和香料,并尤其是亲脂性化合物的溶解性。重要的是确定的添加剂不应与制剂的其他成分消极地相互作用。本发明的另一个任务是确定一种添加剂,特别地,具备上述针对香料和香精的性能,并同时表现出额外的针对亲脂性成分,例如植物油、中性油和脂肪酸酯,尤其是在水基制剂中稳定性和溶解性的改善性能。两个特征导致稳定的系统,其中,一方面尤其是稳定香料和香精从而改善和/或提高香料和香精的长效印象。另一方面确定的添加剂应当表现出良好的脂肪溶解性能,由此亲脂性成分,例如亲脂性香料和香精更易于溶解,从而有利于避免相分离和制剂不稳定。
发明内容
本发明的任务是含有至少一种式(I)的苯乙酮衍生物的组合物
其中
R1代表氢或甲基,并且
R2代表氢、羟基或-OCH3基团,
或其化妆品或药品可接受盐,
在化妆品、药物或日用制剂中
(i)改善香料和香精稳定性和/或溶解性和/或
(ii)改善亲脂性成分稳定性和/或溶解性和/或
(iii)改善和/或提高香料和香精长效印象
或
(iv)抑制和/或降低和/或抵消,如体味或源自厨房、浴室或烟味的臭味的用途。
另一个目标是含有至少一种式(I)的苯乙酮衍生物的组合物
其中
R1代表氢或甲基,并且
R2代表氢、羟基或-OCH3基团,
或其化妆品或药品可接受盐,
在化妆品、药物或日用制剂中作为亲脂性成分溶解系统的用途。
在本发明中亲脂性成分溶解系统是可以含有各种成分的系统,其尤其针对应用于制剂和配方从而改善和/或提高化合物,特别是亲脂性化合物和/或香精和/或香料的溶解性。
本发明的亲脂性成分可以选自脂肪、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油或具有亲脂性能的任何分子。亲脂性成分也可以是亲脂性香精或香料(例如精油)或其他HLB值小于20,优选小于15,更优选小于10的其他亲脂性物质。
在本发明的组合物中亲脂性成分的用量通常为0.05至10%b.w.,优选0.1%b.w.至5%b.w.,更优选0.2%b.w.至3%b.w.。在本发明的制剂和配方中它们以少量存在。
在本发明中亲脂性香料和香精可以选自化学品组,如例如,包含烃类的组,如例如3-蒈烯;α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油稀、对伞花醇、没药烯、莰烯、石竹烯、雪松烯、金合欢烯、柠檬烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、朱栾倍半萜、(E,Z)-1,3,5-烷三烯;包含脂肪醇的组,如例如:己醇、辛醇、3-辛醇、2,6-二甲基庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、(E)-2-己烯醇、(E)-和(Z)-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、9-癸烯醇、10-十一烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇;包含有脂族醛及其缩醛的组,如例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一碳烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二碳烯醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、庚醛-二乙缩醛、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯;包含有脂族酮及其肟的组,如例如:2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟、2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮;脂族含硫化合物,如例如:3-甲基硫代己醇、乙酸3-甲基硫代己酯、3-巯基己醇、乙酸3-巯基己酯、丁酸3-巯基己酯、乙酸3-乙酰硫代己醋、1-薄荷稀-8-硫醇;包含有脂族腈的组,如例如:2-壬烯腈、2-十三烯腈、2,12-十三烯腈、3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;包含有脂族羧酸酯的组,如例如甲酸(E)-和(2)-3-己烯酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸3-甲基-2-丁烯酯、乙酸(E)-2-己烯酯、乙酸(E)-和(Z)-3-己烯酯、乙酸辛酯、乙酸3-辛酯、乙酸1-辛烯-3-酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、异丁酸(E)-和(Z)-3-己烯酯、巴豆酸己酯、异戊酸乙酯、戊酸乙基-2-甲酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、乙基-(E,Z)-2,4-癸二烯酸酯、甲基-2-辛酸酯、甲基-2-壬酸酯、烯丙基-2-异戊基羟乙酸酯、甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯;包含有无环萜醇的组,如例如:香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、熏衣草醇、橙花叔醇、法呢醇、四氢芳樟醇、四氢香叶醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇、3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇,及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯(tiglinates)及其3-甲基-2-丁烯酸酯;包含有无环萜烯醛和酮的组,如例如:香叶醛、橙花醛、香茅醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛、2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、香叶基丙酮、以及香叶醛的二甲基和二乙基缩醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛;包含有环萜烯醇的组,如例如:薄荷醇、异胡薄荷醇、α-萜品醇、萜品烯醇-4、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇、岩兰草醇、愈创醇、及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯;包含环状萜烯醛和酮的组,如例如:薄荷酮、异薄荷酮、8-巯基薄荷烷-3-酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、α-鸢尾酮、α-突厥酮、β-突厥酮、β-大马烯酮、δ-突厥酮、γ-突厥酮、1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4-a-亚甲基萘-8(5H-)-酮、诺卡酮,二氢圆柚酮、α-香橙醛、β-香橙醛;包含环醇的组,如例如:4-叔丁基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、3-异莰基环己醇、2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇;包含环脂族醇的组,如例如:α-3,3-三甲基环己基甲醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烷-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己烷-3-醇;包含环脂族羧酸酯的组,如例如:丙酸烯丙基3-环己酯、氧乙酸烯丙基环己酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、茉莉酮酸甲酯、2-己基-3-氧环戊烷羧酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯;包含芳香烃的组,如例如:苯乙烯和二苯甲烷;包含芳脂醇的组,如例如:苄醇、1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯丙醇、2-苯氧乙醇、2,2-二甲基-3-苯丙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、1,1-二甲基-2-苯乙醇、1,1-二甲基-3-苯丙醇、1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇、2-甲基-5-苯戊醇、3-甲基-5-苯丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、4-甲氧苄醇、1-(4-异丙基苯基)乙醇;包含芳脂醇和脂族羧酸的酯,如例如:乙酸苄酯、丙酸苄酯、异丁酸苄酯、异戊酸苄酯、乙酸2-苯乙酯、丙酸2-苯乙酯、异丁酸2-苯乙酯、异戊酸2-苯乙酯、1-苯乙基乙酸酯、乙酸α-三氯甲基苄酯、乙酸α,α-二甲基苯乙酯、丁酸α,α-二甲基苯乙酯、乙酸桂皮酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、乙酸4-甲氧基苄酯;芳脂醚,如例如:2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊基醚、2-苯乙基-1-乙氧基乙醚、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙醛二乙基乙缩醛、龙葵醛二甲基乙缩醛、苯乙醛甘油乙缩醛;包含芳香族和芳脂族醛的组,如例如:苯甲醛、苯乙醛、3-苯丙醛、龙葵醛、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3,4-亚甲基-二氧苯甲醛、3,4-二甲氧苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛;包含芳香族和芳脂族酮的组,如例如:苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮、4-苯基-2-丁酮、4-(4-羟苯基)-2-丁酮、1-(2-萘基)乙醇、二苯甲酮;包含芳香族和芳脂族羧酸及其酯,如例如:苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、乙酸甲苯酯、乙酸乙苯酯、乙酸香叶苯酯、乙酸苯基乙苯酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、2,4-二羟基-3,6-一二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基甘油酸乙酯、3-甲基-3-苯基甘油酸乙酯;包含含氮芳香化合物的组,如例如:2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯、3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮、肉桂腈、5-苯基-3-甲基-2-戊烯腈、5-苯基-3-甲基戊烷腈、邻氨基苯甲酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛的席夫碱、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、吲哚、甲基吲哚、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪;包含苯酚、苯基醚和苯基酯的组,如例如:草蒿脑、茴香脑、丁香酚、丁香基甲基醚、异丁子香酚、异丁香基甲基醚、百里酚、香芹酚、二苯醚、β-萘甲醚、β-萘乙醚、β-萘异丁醚、1,4-二甲氧基苯、乙酸丁香酚酯、2-甲氧基-4-甲酚、2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、苯乙酸对甲酚酯;包含杂环化合物的组,如例如:2,5-二甲基-4-羟基2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮;包含内酯的组,如例如:1,4-辛内酯、3-甲基-1,4-辛内酯、1,4-壬内酯、1,4-癸内酯、8-癸烯-1,4-内酯、1,4-十一内酯、1,4-十二内酯、1,5-癸内酯、1,5-十二内酯、1,15-十五内酯、顺式-和反式-11-十五烯-1,15-内酯、顺式-和反式-12-十五烯-1,15-内酯、1,16-十六内酯、9-十六烯-1,16-内酯、10-氧杂-1,16-十六内酯、11-氧杂-1,16-十六内酯、12-氧杂-1,16-十六内酯、乙烯基-1,12-十二内酯、乙烯基-1,13-十三烷二酸酯、香豆素、2,3-二氢香豆素和八氢香豆素。
令人惊异地观察到本发明的组合物中使用的式(I)的苯乙酮衍生物同时满足下述需求:
加入式(I)的苯乙酮衍生物或其化妆品或药品可接受盐帮助
■香料和香精和/或亲脂性成分在水-醇,优选水-乙醇基制剂中溶解,得到清澈透明的溶液。不加入所述的式(I)的苯乙酮衍生物,相同制剂会由于香料和香精和/或亲脂性成分形成液滴而变浑浊。
■香料和香精和/或亲脂性成分在水基制剂中溶解,得到清澈透明的溶液。不加入所述的式(I)的苯乙酮衍生物,相同制剂会由于香料和香精和/或亲脂性成分形成液滴而变浑浊。
■显著抵消臭味,如体味,特别是汗味,进一步抵消源自厨房、浴室和烟味的臭味。
因此,式(I)的苯乙酮衍生物满足了对所谓的“真正的多任务成分”的需求。
进一步令人惊异地观察到单独使用式(I)的苯乙酮衍生物或使用两种或多种苯乙酮衍生物的混合物也能够通过亲脂性化合物改善的溶解性稳定乳液,尤其是o/w或w/o乳液。
在上述用途的优选实施方案中,本发明的组合物含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药品可接受盐,
(b)至少一种香料和/或香精和/或
(c)至少一种亲脂性成分,
(d)水,
以及或者
(e)至少一种乳化剂或表面活性剂和/或
(f)至少一种醇。
在本发明中适当的醇选自乙醇、甘油、丙二醇、丁二醇及其混合物。
在第一优选实施方案中上述组合物含有
(i)式(I)的苯乙酮衍生物选自组包括:2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物,
(ii)香料和/或香精选自合成或天然香料和香精如基于醛类、酮类、醇类、醚类、脂类、烃类及其混合物的精油和香料和香精,
(iii)亲脂性成分选自脂、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油或具有亲脂性能的任何分子。
在上述用途的第二优选实施方案中,该组合物含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药品可接受盐,
(b)至少一种香料和/或香精和/或
(c)至少一种亲脂性成分,
(d)水,
(e)至少一种乳化剂或表面活性剂。
特别地,本发明使用的组合物优选含有
(a)0.05至5%b.w.式(I)的苯乙酮衍生物;
(b)0.05至5%b.w.香料或香精,
(c)0.05至10%b.w.亲脂性成分,
(d)50至99%b.w.水,
(e)0.5至25%b.w.乳化剂或表面活性剂,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
在上述用途的另一优选实施方案中,该组合物含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药品可接受盐,
(b)至少一种香料和/或香精和/或
(c)至少一种亲脂性成分,
(d)水,
(e)至少一种醇。
特别地,本发明使用的组合物优选含有
(a)0.05至5%b.w.式(I)的苯乙酮衍生物;
(b)0.05至5%b.w.香料或香精,
(c)0.05至5%b.w.亲脂性成分,
(d)50至95%b.w.水,
(e)0.5至10%b.w.乳化剂或表面活性剂,
(f)5至50%b.w.醇,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
上述使用的组合物优选用于化妆品或药物或日用制剂,优选用作香料或香精组合物。因此,本发明的另一个任务涉及香料和香精组合物含有
(a)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药品可接受盐,
(b)至少一种香料和/或香精
以及任选地
(c)至少一种亲脂性成分。
本发明的香料和香精组合物,优选含有
(a)至少一种如上所述的式(I)的苯乙酮衍生物或其化妆品或药品可接受盐,和
(b)至少一种香料和/或香精和/或
(c)至少一种亲脂性成分,
(d)水,
以及或者
(e)至少一种乳化剂或表面活性剂和/或
(f)至少一种醇,
其中优选地
(i)式(I)的苯乙酮衍生物选自组包括:2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物,
(ii)香料和/或香精选自合成或天然香料和香精如基于醛类、酮类、醇类、醚类、脂类、烃类及其混合物的香料和香精,
(iii)亲脂性成分选自脂、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油或具有亲脂性能的任何分子。
在一个优选实施方案中香料或香精组合物含有
(a)0.05至5%b.w.式(I)的苯乙酮衍生物;
(b)0.05至5%b.w.香料或香精,
(c)0.05至10%b.w.亲脂性成分,
(d)50至99%b.w.水,
(e)0.5至25%b.w.乳化剂或表面活性剂,
(f)5至50%b.w.醇,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
苯乙酮衍生物
本发明的苯乙酮衍生物代表可以通过有机化学的常规方法得到的已知化合物。可以理解OR1和R2两个取代基都可以位于相对于甲基酮基的邻位、间位或对位。
优选地,选自组包括
或其混合物。该定义指的是所述衍生物的化妆品或药品可接受盐,这意味着这些盐可以安全的用于药品用途。这不意味着本发明或其任何部分限于式(I)的化合物或相应混合物的药物用途。通常,如果一种盐可以用于药物用途,则它同样能够用于化妆品用途,或用于食品或饮料制剂。特别地,式(I)的化合物的钠盐和钾盐和铵盐被认为是(药物)可接受的盐。在有些情况下使用各个离子化合物或溶质载体被证明优于未改性衍生物。式(I)化合物的(药物)可接受的盐(和相应溶剂化物)可以通过标准步骤制备。下文中提及的如上所定义的式(I)化合物或相应混合物理解为包含额外提及其相应的(药物)可接受的盐。
在一个优选实施方案中根据本发明使用的组合物以及香料和香精组合物含有化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的至少一种、两种或三种或由化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)中的至少一种、两种或三种组成,如例如2-羟基苯乙酮和3-羟基苯乙酮,或2-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮,或3-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮。
在另一优选实施方案中根据本发明使用的组合物以及香料和香精组合物含有化合物(Ia)或(Ib)或(Ic)或其结合,其中该结合优选
(a)化合物(Ia)和(Ib),
(b)化合物(Ia)和(Ib)和(Ic),
(c)化合物(Ia)和(Ic),
(d)化合物(Ib)和(Ic)。
令人惊异地,根据本发明的苯乙酮衍生物已经表现出尤其用于稳定水基制剂,特别是,非乳液水性表面活性剂基制剂。尤其优选的水基制剂是如漱口水、须后水、洁面乳、洗发香波、沐浴露、含酒精和不含酒精除臭(deo)喷雾、家用清洁剂、和液态洗涤剂。
因此,本发明的另一个方面是式(I)的苯乙酮作为防腐剂用于水基制剂,特别是此处描述的基于水性表面活性剂的制剂的用途。
本发明的一个特别任务是式(I)的苯乙酮稳定水基制剂,特别是此处描述的基于水性表面活性剂的制剂的用途。
此处水基系统的稳定既不基于配方或制剂中任何化合物的光稳定性或抗氧化性,也不基于抗微生物活性稳定系统或由于在组合物中形成较小液滴导致的乳液稳定性。在本发明中稳定基于协同增效性能,在优选基于水或水-醇的配方和组合物中尤其作为增溶剂和溶解剂用于香料和香精以及尤其用于亲脂性成分。
特别地,本文中稳定是指通过使用所述苯乙酮的物理稳定,而不是分子进行化学反应的化学稳定,如用作保护基团或捕获自由基。
本文使用的苯乙酮通过保持物理均匀性稳定(水基)制剂。
化妆品和药物组合物
本发明的另一实施方案覆盖个人护理组合物,尤其是含有有效量的式(I)的苯乙酮衍生物的化妆组合物以及药物组合物,尤其是其香料组合物。
在该组合物中式(I)的所有苯乙酮衍生物的总量优选为0.05重量%至5重量%,更优选0.5重量%至2重量%,最优选0.1重量%至1重量%,基于最终化妆品或药物组合物计。
在一个优选实施方案中该化妆品组合物含有
(a)0.05至5%b.w.式(I)的苯乙酮衍生物;
(b)0.05至5%b.w.调味剂,
(c)0.05至10%b.w.亲脂性成分,
(d)50至99%b.w.水,
(e)0.5至25%b.w.乳化剂或表面活性剂,
(f)5至50%b.w.醇,
以及任选额外地
(g)0至35%b.w.油体和/或蜡,优选2-30%b.w.,并且特别优选5-30%b.w
(h)0至约25%b.w.活性成分;
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
在化妆组合物是乳液的特定情况下,化妆品组合物的脂肪相由成分(c)和(g)组成,所述脂肪相少于45%b.w.,特别优选小于40%b.w.,以化妆组合物总量计,从而得到稳定乳液。
本发明的化妆品和药品组合物可以含有各种其他成分用于预期的用途。如研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、溶脂剂、去头屑剂、抗炎剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、柔软剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保湿剂、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、磨蚀剂、硅酮、皮肤舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂、皮肤光亮剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、织物柔顺剂、助悬剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物质、调味物质、气味物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等额外助剂和添加剂。
然而,各个命名的(化妆、药物、日用)组合物(或制剂)可以进一步含有各种其他成分、添加剂和助剂。它们中的一些可用于化妆品和药物制剂和组合物以及日用产品和组合物/制剂。对于一些成分、添加剂和助剂,没有精确划分哪些仅能用于一类组合物或制剂。因此,在化妆品和药物制剂和组合物以及日用产品和组合物/制剂中根据需求可以使用一系列成分、添加剂和助剂。因此下文列出的成分、添加剂和助剂不限于它们所指定的命名组合物/制剂。
A.表面活性剂
其他优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的典型实例为肥皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基丁二酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨酸如,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则它们可具有常规的同族分布,但优选具有窄同族分布。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。其结构和制备信息可见于相关概述作品,参见,例如J.Falbe(编辑),“Surfactants in Consumer Products”,Springer Verlag,Berlin,1987,页54至124或J.Falbe(编辑),“Katalysatoren,Tenside und (Catalysts,Surfactants and矿物油Additives)”,Thieme Verlag,Stuttgart,1978,页123-217。表面活性剂在制剂中的百分含量可以为0.1至10重量%且优选0.5至5重量%,基于制剂计。/>
B.油体
适当的构成O/W乳液成分的油体是,例如,基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。同样适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如,例如丙二醇、二聚二元醇(dimerdiol)或三聚三元醇(trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如/>TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(/>OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级,等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
C.乳化剂
也可以向制剂中加入其他表面活性剂作为乳化剂,包括例如:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
·1至30摩尔环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
·具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯和二酯,及其环氧乙烷加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·多元醇酯以及,特别是聚甘油酯类如,例如,聚蓖麻酸聚甘油酯、聚-12-羟基硬脂酸聚甘油酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯(polyglycerol dimerate isos-tearate)。本组中的一些化合物的混合物同样适当;
·2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇类(例如山梨糖醇)、烷基糖苷类(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及多苷类(例如纤维素)的偏酯类;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷/聚烷基-聚醚共聚物及相应衍生物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇类、优选甘油或聚甘油的混合酯;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯或与蓖麻油的加成产物是市售可得的公知产品。它们是同族混合物,其中烷氧基化的平均程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/环氧丙烷和底物的用量比例。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆品制剂的脂质层强化剂。优选的乳化剂详细记载如下:
(i)偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
(ii)脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇的加成产物同样适当。
(iii)聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(/>TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(/>GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(/>PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego/>450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera/>)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(/>NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(/>GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(/>WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerateisostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
(iv)阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是脂肪族C12-22脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及C12-22的二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
(v)两性乳化剂。其他适当的乳化剂是两性或两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。
D.富脂剂和稠度因子
富脂剂可以选自物质如例如,羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺;脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
常用稠度因子是具有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基多糖苷和/或具有相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合。
E.增稠剂和流变添加剂
适当的增稠剂是聚合增稠剂,如类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如/>[Goodrich]或[Sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄分布的脂肪醇乙氧基化物(fatty alcohol ethoxylates)和电解质如氯化钠和氯化铵。
F.聚合物
适当的阳离子聚合物是例如,阳离子纤维素衍生物,例如以商品名Polymer JR由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如/>(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基胺水解胶原(/>L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物如,例如氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(/>Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(/>550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物如,例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶如,例如Celanese的/>CBS、/>C-17、/>C-16、季铵盐聚合物如,例如Miranol的/>A-15、/>AD-1、/>AZ-1以及各种聚季铵盐类(例如6、7、32或37),其可以商品名/>CC或/>300由市场可得。
适当的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
G.珠光蜡
适当的珠光蜡是,例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
H.硅氧烷化合物
适当的硅氧烷化合物是,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的硅氧烷化合物是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。适当的挥发性硅氧烷的具体综述还可见于Todd等人的Cosm.Toil.91,27(1976)。
I.蜡和稳定剂
除了使用的天然油脂,制剂中也可以存在蜡,更特别是天然蜡如,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(schellacwax)、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如,例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、德国沙索集团石油蜡(Sasol Wax)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如,例如,聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
脂肪酸的金属盐如,例如硬脂酸或蓖麻酸的镁盐、铝盐和/或锌盐用作稳定剂。
J.主要防晒剂
在本发明中主要防晒剂是,例如,在室温下是液体或晶体,并且能够吸收紫外辐射并以长波辐射,例如热的形式释放能量的有机物(滤光物质)。
本发明的制剂可有利地含有至少一种UV-A过滤物质和/或至少一种UV-B过滤物质和/或一种宽波过滤物质和/或至少一种无机颜料。本发明的制剂优选含有至少一种UV-B过滤物质或一种宽波过滤物质,更特别优选至少一种UV-A过滤物质和至少一种UV-B过滤物质。
根据本发明优选的化妆品组合物,优选地,局部制剂,含有一种、两种、三种或更多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸和衍生物、水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
此外,有利地将式(I)的化合物与活性成分结合,所述活性成分渗透进入皮肤并由内保护细胞免受阳光导致的损害并降低皮肤基质金属蛋白酶水平。WO 2007/128723记载了被称为芳香烃受体拮抗剂的各个优选成分,并在此引用。优选的是2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚满-1-酮。
下文引用的可在本发明中使用的UV过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
优选使用的UV过滤物质选自组包括:
·对氨基苯甲酸
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
·N-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
·对氨基苯甲酸甘油酯
·水杨酸高薄荷醇酯(胡莫柳酯)(NeoHMS)
·水杨酸-2-乙基己酯(NeoOS)
·三乙醇胺水杨酸酯
·水杨酸4-异丙基苄酯
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(NeoMA)
·二异丙基肉桂酸乙酯
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(NeoAV)
·二异丙基肉桂酸甲酯
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(NeoE 1000)
·对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
·对甲氧基肉桂酸异丙酯
·2-苯基苯并咪唑磺酸和盐(NeoHydro)
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(NeoMBC)
·3-亚苄基-D,L-樟脑
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-亚基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·4,4'-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己酯)(HEB)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(SLX)
·甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
·双丙二醇水杨酸酯
·4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)(2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪)(T150)
在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo303)
·2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(NeoBB)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸
·二羟基-4-甲氧基二苯酮
·2,4-二羟基二苯酮
·四羟基二苯酮
·2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮
·2-羟基-4-正辛氧基二苯酮
·2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮
·羟基甲氧基二苯酮磺酸钠
·2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基-二苯酮二钠
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(XL)
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(M)
·2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(S)
·2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
·2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合的UV-A过滤物质选自组包括
·4-异丙基二苯甲酰甲烷
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)/(Neo357)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(NeoAP)
·2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(A Plus)
·根据DE 100 55 940A1(=WO 2002038537)的茚满亚基化合物
在本发明的制剂中与一种或多种式(I)的化合物更优选结合的UV过滤物质选自组包括
·对氨基苯甲酸
·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
·水杨酸高薄荷醇酯(NeoHMS)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(NeoBB)
·2-苯基苯并咪唑磺酸(NeoHydro)
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Neo357)
·3-(4′-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo303)
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-亚基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(NeoAV)
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(NeoE 1000)
·2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪(T150)
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(XL)/>
·4,4′-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二
-(苯甲酸2-乙基己基酯)(Uvasorb HEB)
·3-(4′-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(NeoMBC)
·3-亚苄基-樟脑
·水杨酸-2-乙基己酯(NeoOS)
·4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(Padimate O)
·羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸和钠盐
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)
(M)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(NeoAP)
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
(S)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(SLX)
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(NeoMA)
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(A Plus)
·根据DE 100 55 940(=WO 02/38537)的茚满亚基化合物。
有利的主要以及二级防晒剂记载于WO 2005 123101A1。有利地这些制剂含有至少一种UVA过滤物质和/或至少一种UVB过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(W/O)或水包油型(O/W)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(W/O/W)、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是UV过滤物质和/或无机颜料(UV过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
H.二级防晒剂
除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酯氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如D,L-肌肽、D-肌肽,L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、脂酮酸及其衍生物(例如二氢脂酮酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、α-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
有利的无机二级光照防护颜料精细分散于金属氧化物和金属盐中,其记载于WO2005123101A1中。无机颜料,特别是疏水性无机微颜料,在本发明的最终化妆品制剂中的总量有利地是0.1至30重量%,优选0.5至10.0重量%,基于制剂总量计。
同样优选的是使用微粒状UV过滤物质或无机颜料,其可任选为疏水性的,如钛的氧化物(TiO2)、锌的氧化物(ZnO)、铁的氧化物(Fe2O3)、锆的氧化物(ZrO2)、硅的氧化物(SiO2)、镁的氧化物(例如MnO)、铝的氧化物(Al2O3)、铈的氧化物(例如Ce2O3)和/或其混合物。
J.抗老化活性物
在本发明中抗老化剂或生物活性剂是,例如抗氧化剂、基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)、皮肤保湿剂、粘多糖刺激剂(glycosaminglycan stimulkators)、抗炎剂、TRPV1拮抗剂和植物提取物。
(i)抗氧化剂。氨基酸类(优选甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(优选尿刊酸)及其衍生物、肽类,优选D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(优选鹅肌肽)、肉碱、肌酸、马曲金(matrikine)肽类(优选赖氨酰-苏氨酰-苏氨酰-赖氨酰-丝氨酸)和棕榈酰化五肽类、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(优选α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(优选二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(优选硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基、甘油基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(优选酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(优选丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-、七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(优选α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白、α-羟基酸(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、单宁类、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物)、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌及其衍生物,泛醇及其衍生物、维生素C及衍生物(优选抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯、抗坏血酸葡糖苷)、生育酚及衍生物(优选维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、黄酮类及其糖基化前体,具体而言,槲皮素及其衍生物,优选α-葡糖基芦丁、迷迭香酸、鼠尾草酚、卡诺酸、白藜芦醇、咖啡酸及其衍生物、芥子酸及其衍生物、阿魏酸及其衍生物、姜黄素类、绿原酸及其衍生物、类视黄醇类,优选类视黄醇棕榈酸酯、视黄醇或维甲酸、乌索酸、乙酰丙酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(优选ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(优选硒蛋氨酸)、超氧化物歧化酶、二苯乙烯类及其衍生物(优选二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及这些引用的活性成分的适合本发明的衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)或者具有抗氧化作用的植物的提取物或馏分,优选绿茶、路易波士(rooibos)茶、蜜树茶、葡萄、迷迭香、鼠尾草、蜜蜂花、百里香、薰衣草、橄榄、燕麦、可可、银杏、人参、甘草、金银花、苦参、葛根、松、柑橘、余甘子或St.John麦汁、葡萄籽、小麦胚芽、余甘子、辅酶,优选辅酶Q10、质体醌和甲基萘醌。优选的抗氧化剂选自组包括维生素A及衍生物,维生素C及衍生物,生育酚及衍生物,优选生育酚醋酸酯、以及泛醌。
(ii)基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)。优选的组合物包含基质金属蛋白酶抑制剂,尤其是那些抑制基质金属蛋白酶裂解胶原的抑制剂,选自组包括:熊果酸、视黄醇棕榈酸酯、没食子酸丙酯、早熟素类、6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、3,4-二氢-6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、盐酸苯甲脒、半胱氨酸蛋白酶抑制剂N-乙基马来酰胺和丝氨酸蛋白酶抑制剂的ε-氨基-正己酸:苯基甲基磺酰基氟化物、collhibin(Pentapharm公司;INCI:水解大米蛋白)、oenotherol(Soliance公司;INCI:丙二醇、水、月见草根提取物、鞣花酸和鞣花单宁类,例如来自石榴的提取物)、磷酸阿米酮桧木醇、EDTA、加拉定(galardin)、EquiStat(Collaborative Group公司;苹果提取物、大豆种子提取物、熊果酸、大豆异黄酮类和大豆蛋白类)、鼠尾草提取物、MDI(Atrium公司;INCI:粘多糖(glycosaminoglycans)),fermiskin(Silab/Mawi公司;INCI:水和香菇提取物)、actimp1.9.3(Expanscience/Rahn公司;INCI:水解羽扇豆蛋白),lipobelle大豆糖苷配基(Mibelle公司;INCI:醇、聚山梨醇酯80、卵磷脂和大豆异黄酮)、绿茶和红茶提取物以及WO02069992A1中列出的其它植物提取物(见其中的表1-12,通过引用并入本文)、大豆蛋白或大豆糖蛋白、来自大米、豌豆或羽扇豆的水解蛋白、抑制MMP的植物提取物,优选香菇提取物、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物,特别是黑莓叶提取物(优选地,如WO2005123101A1中所述,通过引用并入本文),例如SymMatrix(Symrise公司,INCI:麦芽糖糊精、欧洲黑莓(RubusFruticosus)叶提取物)。优选的活性物质选自组包括视黄醇棕榈酸酯、熊果酸、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物、染料木素和黄豆苷元。
(iii)皮肤保湿剂。优选的皮肤保湿剂选自组包括含有3至12个碳原子的烷二醇或烷三醇,优选C3-C10-烷二醇和C3-C10-烷三醇。更优选地,所述皮肤保湿剂选自组包括:甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇。
(iv)粘多糖刺激剂。优选的组合物含有刺激粘多糖合成的物质,选自组包括透明质酸和衍生物或盐,Subliskin(Sederma,INCI:苜蓿中华根瘤菌发酵滤液、十六烷基羟乙基纤维素、卵磷脂)、Hyalufix(BASF,INCI:水、丁二醇、高良姜叶提取物、黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酯)、Stimulhyal(Soliance,INCI:酮葡糖酸钙(Calcium ketogluconate))、Syn-Glycan(DSM,INCI:十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟乙酸酯(TetradecylAminobu-tyroylvalylaminobutyric Urea Trifluoroacetate)、甘油、氯化镁)、Kalpariane(Biotech Ma-rine)、DC Upregulex(Distinctive Cosmetic成分,INCI:水、丁二醇、磷脂质类、水解丝胶蛋白)、葡萄糖胺、N-乙酰基葡萄糖胺、类视黄醇类,优选视黄醇和维生素A、牛蒡果提取物、枇杷提取物、芫花素、N-甲基-L-丝氨酸、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物和大豆蛋白水解物。优选的活性物质选自组包括透明质酸和衍生物或盐、视黄醇和衍生物、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物、苜蓿根瘤菌发酵滤液、酮葡糖酸钙、高良姜叶提取物和十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟醋酸酯。
(v)抗炎剂。组合物也可以含有抗炎和/或抗发红和/或瘙痒缓解成分,特别是选自以下的皮质类固醇的甾类物质有利地用作抗炎活性成分或缓解发红和瘙痒的活性成分:皮质醇(hydrocortisone)、地塞美松、磷酸地塞美松、甲基脱氢皮质或可的松,该列表还可涵盖加入其它甾类抗炎剂。还可使用非甾类抗炎剂。本文可引用的实例为昔康类,如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类如阿司匹林、双水杨酸(disalcid)、solprin或芬度柳;乙酸衍生物如双氯芬酸、氯芬酸、吲哚美辛、舒林酸、托美丁或clindanac;灭酸酯类如甲灭酸、甲氯灭酸、氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬或吡唑类如保泰松、羟保松、非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。邻氨基苯甲酸衍生物,特别是WO 2004047833A1中描述的燕麦蒽酰胺(avenanthramides),为本发明的组合物中的优选的抗瘙痒成分。
同样有用的是天然或天然生成的抗炎物质混合物或缓解发红和/或瘙痒的物质混合物,特别是洋甘菊、芦荟、没药类、茜草类、柳树、柳叶菜、燕麦、金盏花、山金车、St John’s麦汁、金银花、迷迭香、西番莲、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分;优选地选自组包括洋甘菊、芦荟、燕麦、金盏花、山金车、金银花、迷迭香、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分、和/或纯物质,优选地α-没药醇、芹黄素、芹黄素-7-葡萄糖苷、姜酚类、姜烯酚类、姜二醇类、脱氢姜二酮类、姜酮酚类(paradols)、天然或天然生成的燕麦蒽酰胺,优选曲尼司特(tranilast)、燕麦蒽酰胺A、燕麦蒽酰胺B、燕麦蒽酰胺C、非天然或非天然生成的燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D、二氢燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺D、燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺F、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、光甘草定和甘草查尔酮A;优选地,选自组包括α-没药醇、天然燕麦蒽酰胺、非天然燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D(如WO2004047833A1中描述)、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、和甘草查尔酮A、和/或尿囊素、泛醇、羊毛脂、(假-)神经酰胺类[优选神经酰胺2、羟丙基双棕榈酰胺MEA、十六基氧丙基甘油基甲氧基丙基十四酰胺、N-(1-十六酰)-4-羟基-L-脯氨酸(1-十六基)酯、羟乙基棕榈基氧羟丙基棕榈酰胺]、鞘糖脂、植物甾醇、壳聚糖、甘露糖、乳糖和β-葡聚糖,特别是燕麦的1,3-1,4-β-葡聚糖。
(vi)TRPV1拮抗剂。基于作为TRPV1拮抗剂的作用减轻皮肤神经过敏性的适当化合物包括例如WO2009087242A1中描述的反式-4-叔丁基环己醇,或者通过活化μ-受体的TRPV1间接调节剂,例如乙酰基四肽-15,是优选的。
(vii)植物提取物。组合物也可以含有各种植物提取物,如例如银杏(Ginkgobiloba)、木犀(Oleacea europensis)、Glyzyrrhiza glabra、越桔(Vacciniummyrtillus)、红三叶(Trifolium pratense)、荔枝(Litchi sinensis)、葡萄(Vitis)、酿酒葡萄(vinifera)、甘蓝(Brassica oleracea)、石榴(Punica granatum)、Petroseliniumcrispum、雷公根(Centella asiatica)、西番莲(Passiflora incarnata)、紫花苜蓿(Medicago sativa)、香蜂草(Melissa officinalis)、缬草(Valeriana officinalis)、欧洲板栗(Castanea sativa)、白柳(Salix alba)和Hapagophytum procumbens的提取物。
K.清凉剂
组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、D-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(I-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(I-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、I-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、L-乳酸L-薄荷酯、D-乳酸L-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、O-薄荷基琥珀酸酯-N,N-(二甲基)酰胺、O-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如US 4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-N-乙酰胺[WS3]或Nα-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[WS5]、如WO2005049553A1中描述的薄荷烷羧酸-N-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-N-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-N-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如L-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-N-甲酰胺[WS23])、异胡薄荷醇或其酯(I-(-)-异胡薄荷醇、I-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如WO2004/026840中描述的iciline或相关化合物)、其它甲酰胺(例如N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-p-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[WS12]、草氨酸酯(优选EP 2033688A2中描述的)。
L.抗微生物剂
适当的抗微生物剂原则上是对革兰氏阳性细菌有效的所有物质,例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯-苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
M.酶抑制剂
适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选柠檬酸三烷酯,如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(HydagenCAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
N.气味吸收剂和止汗活性剂
适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物产品,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油(galbanum oil)、岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambreneforte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、象苔、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的antihydrotic活性成分是例如,氯化铝、氯化羟铝、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(aluminium hydroxyallantoinate)、酒石酸氯化铝、三氯化羟铝锆、四三氯化羟铝锆锆、五三氯化羟铝锆锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。
O.成膜剂和抗头皮屑剂
标准成膜剂是例如,壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
适当的抗头皮屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、/>(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
P.载体和助水溶物
优选的化妆品载体材料在25℃和1013mbar下为固体或液体(包括高粘度物质),例如甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、乙醇、水以及两种或多种所述液体载体物质与水的混合物。任选地,本发明的这些制剂可使用防腐剂或助溶剂制备。可作为本发明制剂的成分的其它优选的液体载体物质选自组包括油类,例如植物油、中性油和矿物油。
可作为本发明制剂的成分的优选的固体载体物质为水胶体,例如淀粉、降解淀粉、化学或物理改性淀粉、糊精、(粉末状)麦芽糊精(优选地具备葡糖值为5至25,优选10-20)、乳糖、二氧化硅、葡萄糖、改性纤维素、阿拉伯树胶、印度树胶、胺黄树胶、梧桐胶、卡拉胶、普鲁兰多糖、凝胶多糖、黄原胶、结冷胶、瓜尔豆胶、角豆粉、藻酸盐、琼脂、果胶和菊粉以及两种或两种以上这些固体物质的混合物,特别是麦芽糊精(优选地葡糖值为15至20)、乳糖,二氧化硅和/或葡萄糖。
此外,助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇,可用于改善流动性。适当的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。这种多元醇可含有其它官能团,更具体地为氨基,或可被氮修饰。典型实例为:
·甘油;
·烷二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩合度为1.5至10的寡甘油技术混合物,如二甘油含量为40至50重量%的二甘油技术混合物;
·羟甲基化合物,特别是,例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷,尤其是烷基中含有1至8个碳原子的那些烷基糖苷,例如甲基糖苷和丁基糖苷;
·含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
·含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
Q.防腐剂
适当的防腐剂是例如,苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯类、戊二醇或山梨酸以及Kosmetikverordnung(“化妆品指南”)中附录6,A和B部分中列举的其它类别的化合物。
R.染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen For-schungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische”,VerlagChemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
根据本发明优选的组合物选自用于治疗、防护、护理和清洁皮肤和/或毛发的产品或作为化妆产品,优选地,作为滞留(leave-on)产品(是指与洗去(rinse-off)产品相比,一种或多种式(I)的化合物在皮肤和/或毛发上停留更长的时间,从而使其保湿和/或抗老化和/或伤口治愈的促进作用更显著)。
本发明的制剂优选以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液、洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是W/O、O/W、W/O/W、O/W/O乳剂形式、PIT乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
辅助物质和添加剂的含量可以为5至99%b.w.,优选10至80%b.w.,基于制剂总量计。本领域技术人员容易根据特定产品的性质通过简单试凑法确定在各情况下所使用的化妆品或护肤用品助剂和添加剂以及芳香剂的的量。
所述制剂还可至多含有99%b.w.,优选5至80%b.w.的水,基于制剂总量计。
S.香精、香料和芳香化合物
现有技术已知的香精、香料和芳香化合物可以加入本发明的组合物。香精、香料和芳香化合物可以由天然源得到或通过有机合成制备。根据本发明术语“香精、香料和芳香化合物”相互等同使用。
香料和香精可以选自源于植物叶、花、果实等的合成调味液和/或油,及其结合物。代表调味液包括:人工、天然或合成果实香料如桉树油、柠檬油、橘油、香蕉油、葡萄油、酸橙油、杏油和葡萄柚油以及水果香精包括苹果、草莓、樱桃、橙、菠萝等;豆类和坚果衍生香料如咖啡、可可、可乐、花生、杏仁等;以及根衍生香精如甘草或生姜。
香料和香精优选自组包括精油和提取物、酊剂和香脂,如例如茴香醚、罗勒油、香柠檬油、苦杏仁油、樟脑油、香茅油、柠檬油、柠檬桉油、桉树油、茴香油、葡萄柚油、春黄菊油、留兰香油、页蒿子油、白柠檬油、桔油、肉豆蔻油(特别是肉豆蔻花油=肉豆蔻油)、没药油、丁香油、丁香花油、橙油、牛至油、欧芹(籽)油、薄荷油、迷迭香油、鼠尾草油(香紫苏,达尔马提亚或西班牙鼠尾草油(Dalmatian or Spanish sage oil))、八角油、百里香油、香草提取物、桧油(特别是刺柏油)、冬青油、肉桂叶油、肉桂树皮油、和它们的馏分或由它们分离的成分。
特别有利的是本发明的香精和香料组合物含有至少一种香料和/或香精,优选两种、三种、四种、五种、六种、七种、八种或多种选自下组的香料和/或香精:薄荷醇(优选左旋薄荷醇和/或外消旋薄荷醇)、茴香脑、茴香醚、茴香醛、茴香醇、(外消旋)新薄荷醇、桉树脑(1,8-桉树脑)、薄荷酮(优选L-薄荷酮)、异薄荷酮(优选D-异薄荷酮)、异胡薄荷醇、乙酸薄荷酯(优选L-乙酸薄荷酯)、丙酸薄荷酯、香芹酮(优选(-)-香芹酮,任选作为留兰香油的组分)、水杨酸甲酯(任选作为冬青油的组分)、丁香酚乙酸酯、异丁香酚甲醚、β-环高柠檬醛、丁香酚、异丁醛、3-辛醇、二甲基硫醚、己醇、己醛、反式-2-己醛、顺式-3-己烯醇、4-萜品醇、薄荷烯酮、里哪醇、乙酸8-罗勒烯酯、异戊醇、异戊醛、α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯(优选D-苧烯,任选作为精油的组分)、薄荷酮、反式-水合桧烯、薄荷呋喃、石竹烯、大根香叶烯D、肉桂醛、薄荷内酯、百里酚、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、(1,3E,5Z)-十一烷三烯、2-丁酮、甲酸乙酯、乙酸3-辛酯、异戊酸异戊酯、顺式-和反式-乙酸香芹酯、对聚伞花素、大马酮、突厥酮、顺式-氧化玫瑰、反式-氧化玫瑰、葑醇、乙醛二乙缩醛、乙酸1-乙氧基乙酯、顺式-4-庚烯醛、顺式-茉莉酮、二氢茉莉酸甲酯、2'-羟基苯丙酮、薄荷基甲基醚、乙酸桃金娘烯酯、2-苯乙醇、异丁酸2-苯乙酯、异戊酸2-苯乙酯、香叶醇、橙花醇和绿花白千层醇。
特别优选的香料和香精包括薄荷醇、桉树脑、丁香油酚、麝香草酚、肉桂醛、薄荷油、留兰香油、桉树油、肉桂油、丁香油、云杉针油、茴香油、鼠尾草油、茴香油、八角油、黄春桔油、和欠蒿子油及其混合物。
通常合成香精和香料代表醛类、酮类、醇类、醚类、酯类、烃类混合物。这类香精和香料在下文由实例说明但不限于此:
S.1醛类
具备醛结构的适当香料和香精实例包括甜瓜醛、女贞醛、阿道克醛、茴香醛、兔耳草醛、乙基香草醛、花青醛、海风醛(floralozon)、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香草醛、koavon、月桂醛、康辛醛、新铃兰醛、铃兰醛、阿道克醛、茴香醛、枯茗醛、甲基壬基乙醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、兔耳草醛、Bourgeonal、p.t.bucinal、苯乙醛、十一烯醛、香草醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-n-Amyl肉桂醛、4-甲氧基-苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对-甲氧基苯基丙醛)、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺式-/反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)-xy]-醛、4-异丙基苯甲醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基-苯基)丙醛、癸醛、2,6-二甲基-5-庚稀醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-癸亚烯-8)-丁醛、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧基)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基-肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基-环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一烷二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、甲基正壬基乙醛、2-苯基丙-1-醛、3-苯基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-己基丙-2-烯醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙-1-醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-丙醛、3-(3,4-亚甲二氧基-苯基)-2-甲基并-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(3-异丙基苯基)-丁-1-醛、2,6-二甲基庚-5-烯-1-醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5-或6-甲氧基六氢-4,7-亚甲基茚-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯-甲醛、7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醇、4-甲基苯乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁醛、邻甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一烷二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚-1-甲醛、辛醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯-乙醛、6,6-二甲基-2-降派烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-噻吩甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-p-薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛或其混合物、铃兰醛、柠檬醛、1-癸醛,正十一醛、正十二烷醛、hlorhydral、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛及其混合物。
如上所述,所述酮或所述醛可以具有脂族、环脂族、芳香族、烯属不饱和结构或这些元素的混合物。这些成分也可以包含杂原子或具备多环结构。适用于所有这些结构的适当取代基是羟基和/或氨基。其他香料列于以下文件:Steffen Arctander,,Published1960and1969respectively,Reprinted2000 ISBN:Aroma Chemicals Vol.1:0-931710-37-5,Aroma Chemi-cals Vol.2:0-931710-38-3,其在此引用。
S.2酮
具备酮结构的适当香料和香精实例包括buccoxime、异茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香茚酮、土纳麝香/麝香plus、α-突厥酮、β-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、大马烯酮、Damarose、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、二氢-β-紫罗酮、γ-甲基紫罗酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺-茉莉酮、Iso-E-Super、甲基-柏木烯酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基苯基丁酮、旱芹酮或Livescone、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、freskomenth、4-(1-乙氧乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对松油-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降莰垸、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、Dulcinyl或金合欢酮、Gelsone、Hexalon、Isocyclemone E、甲基环柠檬酮、甲基-熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、Delphone、麝香酮、新丁烯酮、大侧柏酮、Veloutone、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、Tetmmeran、(2-戊基-3-氧代-1-环戊基)乙酸甲酯(hedione)及其混合物。优选的酮选自组包括α-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、Iso-E-Super、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-突厥酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、(2-戊基-3-氧代-l-环戊基)乙酸甲酯以及它们的混合物。
S.3醇类
适当的香料和香精醇包括例如10-十一碳烯-1-醇、2,6-二甲基庚-2-醇、2-甲基丁醇、2-甲基戊醇、2-苯氧基乙醇、2-苯基丙醇、2-叔丁基环己醇、3,5,5-三甲基环己醇、3-己醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3-辛醇、1-辛-3-醇、3-苯基丙醇、4-庚烯醇、4-异丙基环己醇、4-叔丁基环己醇、6,8-二甲基-2-壬醇、6-壬烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、α-甲基苄醇、α-松油醇、水杨酸戊酯、苯甲醇、水杨酸苄酯、β-松油醇、水杨酸丁酯、香茅醇、水杨酸环己酯、癸醇、二氢香叶烯醇、二甲基苯基乙醇、二甲基庚醇、二甲基辛醇、水杨酸乙酯、乙基香兰醛、茴香脑、丁香油酚、香叶醇、庚醇、水杨酸己酯、异冰片、异丁子香酚、异胡薄荷醇、芳樟醇、薄荷醇、桃金娘烯醇、正己醇、橙花醇、壬醇、辛醇、para-薄荷-7-醇、苯基乙基醇、苯酚、水杨酸苯酯、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、麝香草酚、反式-2-顺式-6-壬二烯醇、反式-2-壬烯-1-醇、反式-2-辛烯醛、十一醇、香草醛、肉桂醛及其混合物。
S.4酯类
具备酯结构的适当香料和香精实例包括乙酸苄酯、异丁酸苯氧酯、环己基乙酸叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基原酯(DMBCA)、乙酸苯乙酯、乙酸苄酯、甲基苯基代去水甘油酸乙酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯、水杨酸苄酯、水杨酸环己酯、Floramat、melusat、jasmacyclatat及其混合物。
S.5醚类
具备醚结构的适当香料和香精实例包括苄基乙基醚或龙涎呋喃。
S.6芳香油
适当的香料和香精也可以基于芳香油,其为自然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、果实(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzylcarbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、象苔、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
日用组合物
本发明的另一实施方案覆盖日用组合物,如含有有效量的至少一种式(I)的苯乙酮衍生物和至少一种香料和/或香精和/或亲脂性成分、水和至少一种乳化剂或表面活性剂和/或至少一种醇的洗涤组合物。
在该组合物中所有式(I)的苯乙酮衍生物的总量优选为0.05重量%至5重量%,更优选0.5重量%至2重量%,并且最优选0.1重量%至1重量%,基于最终日用组合物计。日用组合物中所有香料和/或香精或亲脂性成分的总量优选为0.05%b.w.至10%b.w,更优选0.1重量%至5重量%,并且最优选0.1重量%至2重量%,基于最终日用组合物计。
根据本发明的日用组合物还可以含有常规添加剂、助剂和成分如,例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子(助)表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、酶、驱污剂、增稠剂、着色剂和泡沫抑制剂等。
A.阴离子(助)表面活性剂
优选地,作为阴离子表面活性剂使用的是磺酸盐类表面活性剂、烷(烯)基磺酸盐、烷氧基化烷(烯)基磺酸盐、酯磺酸盐和或皂类。适当的磺酸盐类表面活性剂优选C9-13-烷基苯磺酸盐、烯属磺酸酯,即烯基和羟基烷基磺酸盐以及二磺酸盐的混合物,如由带有端位或中间双键的C12-18单烯烃通过与气态三氧化硫硫化并随后硫化产物的碱性或酸性水解得到。
(i)烷(烯)基磺酸盐。优选的烷(烯)基磺酸盐是C12-C18脂肪醇的硫酸半酯的碱金属,
特别是钠盐,例如椰油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇或C8-C20羰基合成醇和这类链长的仲醇半酯。所述链长的烷(烯)基硫酸盐,其含有基于石化生产的合成直链烷基,同样优选。基于洗涤性能的原因特别优选C12-C16烷基硫酸酯和C12-C15烷基硫酸酯以及C14-C15烷基硫酸酯。2,3-烷基硫酸酯,例如以产品名DANTM
由Shell Oil公司市售可得,也是适当的阴离子表面活性剂。
(ii)烷(烯)醚磺酸盐。同样适当的是使用1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的源自直链或支化C7-C21醇的磺酸单酯,如平均具有3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基-支化C9-C11醇或具备1至4EO的C12-C18脂肪醇。
(iii)酯磺酸盐。同样适当的是α-磺基脂肪酸酯(酯磺酸盐),例如氢化椰子酸、棕榈仁酸或牛油酸的α-磺化甲酯。
(iv)皂类。特别地皂类可被认为是又一类阴离子表面活性剂。饱和脂肪酸皂特别适当,如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、氢化芥酸盐和山嵛酸盐以及特别是源自天然脂肪酸,如椰油脂肪酸盐、棕榈仁脂肪酸盐、或牛油脂肪酸盐,衍生的皂混合物。特别优选由50至100重量%饱和C12-C24脂肪酸皂和0至50重量%油酸皂构成的那些皂混合物。
(v)醚羧酸。另一类阴离子表面活性剂是醚羧酸,可在碱性催化剂存在下通过使用氯乙酸
钠处理脂肪醇乙氧化物得到。它们具有通式:RO(CH2CH2O)pCH2COOH,其中R=C1-C18和p=0.1至20。醚羧酸对水硬度不敏感并且具备优异的表面活性性能。
B.非离子(助)表面活性剂
(i)烷氧基化醇。添加的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化的,尤其是优选具有8至18个碳原子和每摩尔醇平均具有1至12摩尔环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)的伯醇。特别优选C8-C16-烷氧基化醇,有利的是乙氧基化和/或丙氧基化的C10-C15-烷氧基化醇,特别是C12-C14烷氧基化醇,具备乙氧基化度为2至10,优选3至8,和/或丙氧基化度为1至6,优选1.5至5。所述乙氧基化度和丙氧基化度构成统计平均值,对于具体化合物可以为整数或分数。优选的乙氧基化醇和丙氧基化醇具有窄的均匀分布(窄范围的乙氧基化物/丙氧基化物,NRE/NRP)。还可使用具有高于12EO的脂肪醇作为非离子表面活性剂。对此的实例是具有14 EO、16 EO、20 EO、25 EO、30 EO或40 EO的(牛脂)脂肪醇。
(ii)烷基糖苷此外可以加入符合通式RO(G)x的烷基糖苷作为额外的非离子表面活性剂,例如特别是与阴离子表面活性剂,其中R为直链或甲基-支链,尤其是2-甲基支化的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,并且G代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度x,其定义了单糖苷和低聚糖苷的分布,为1至10,优选1.1至1.4之间的数值。
(iii)烷氧基化脂肪酸酯。另一类优选非离子表面活性剂,其作为单一非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂结合使用,特别是与烷氧基化醇和/或烷基糖苷结合,是烷氧基化,优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化脂肪酸烷酯,优选碳链中含有1至4个碳原子,更特别是日本专利申请JP-A-58/217598中记载的脂肪酸甲酯,其优选由记载于国际专利申请WO-A-90/13533中的方法制备。特别优选平均含有3至15个EO,特别是平均5至12个EO的C12-C18脂肪酸甲酯。
(iv)胺氧化物。胺氧化物类非离子表面活性剂,如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛油脂烷基-N,N-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类也是适合的。这些非离子表面活性剂的使用量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
(v)双子表面活性剂。所谓的双子表面活性剂可以被认为是表面活性剂。通常该类化合物是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团通常通过“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常是非常小的临界浓度并且极大地降低水表面张力的能力。特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。适当的双子表面活性剂是,例如德国专利申请DE 4321022的硫酸化羟基混合醚,或根据国际专利申请WO 96/23768 A1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE 19513391A1,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。双子多羟基脂肪酸酰胺或多羟基脂肪酸酰胺,如记载于国际专利申请WO 95/19953 A1、WO 95/19954 A1和WO 95/19955 A1中的那些,也可以使用。
C.阳离子助表面活性剂
(i)四烷基铵盐。阳离子活性表面活性剂含有水溶液中分离的阳离子表面活性所需的疏水形高分子基团。阳离子表面活性剂的一组重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基铵盐。其中R1代表C1-C8烷(烯)基、R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是补偿离子,优选自组包括卤素、烷基硫酸盐和烷基羧酸盐。特别优选阳离子表面活性剂,其中氮基团被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代。
(ii)酯基季铵盐。特别用作本发明的助表面活性剂的另一类阳离子表面活性剂是所谓的酯基季铵盐。酯基季铵盐通常理解为季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们是可以由制备有机化学的相关方法得到的已知化合物。在这方面参考国际专利申请WO 91/01295A1,根据该申请在次磷酸存在下使用脂肪酸部分酯化三乙醇胺,将空气通过反应混合物并随后使用硫酸二甲酯或环氧乙烷整体季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了生产固体酯基季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
适用于本发明的酯基季铵盐的典型实例是这种产品,其酰基成分源自对应于式RCOOH的单羧酸,其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基基团,并且氨基成分是三乙醇胺(TEA)。这类单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,如例如所谓的脂肪酸头馏分。优选使用季铵盐,其酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸。其他季铵盐是那些酰基成分源自二元羧酸,如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但是优选己二酸。总之,优选使用酯基季铵盐,其酰基成分源自含有6至22个碳原子的单羧酸以及己二酸。最终酯基季铵盐中单和二元羧酸的摩尔比例可以为1:99至99:1,并且优选50:50至90:10并且更特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的季铵盐是单/二元羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。酯基季铵盐可以由脂肪酸和由相应甘油三酯与相应二元羧酸混合得到。可以作为相关现有技术代表的一种这类方法记载于欧洲专利EP 0750606 B1。为了制备季铵化酯,单和二元羧酸以及三乙醇胺的混合物—基于存在的羧基—用量为1.1:1至3:1。根据酯基季铵盐的性能,已经证明特别有利的比例是1.2:1至2.2:1并且优选1.5:1至1.9:1。优选的酯基季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二元和三元酯的技术混合物。
D.两性或两性离子助表面活性剂(i)甜菜碱。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的功能基团并因
此—根据介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子性质(参见DIN 53900,1972年7月)。接近等电点(约pH4)时两性表面活性剂形成内盐,从而在水中难溶或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和甜菜碱类,后者在溶液中以两性离子存在。两性物是两性电解质,即同时具有酸性和碱性亲水基团,并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。特别地甜菜碱是已知的表面活性剂,其主要通过胺化合物的羧基烷基化,优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐,更特别是氯乙酸钠缩合,每摩尔甜菜碱形成一摩尔盐。不饱和羧酸,例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的甜菜碱实例是仲胺,尤其是叔胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1R2R3N-(CH2)qCOOX,其中
R1是具有6-22个碳原子的烷基基团,R2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,R3是含有1-4个碳原子的烷基基团,q是1-6的数,以及X是碱和/或碱土金属或铵。典型实例是己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、C12/14-椰子烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、鲸蜡基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、硬脂基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16/18-动物脂烷基二甲基胺和它们的工业混合物,以及特别是十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺和其工业混合物的羧基甲基化产物。
(ii)烷基酰胺甜菜碱。其他适当的甜菜碱是对应通式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX的酰胺-胺的羧基烷基化产物,其中是R1CO是含有6至22个碳原子和0或1至3个双键的脂肪酰基,R2是氢或含有1至4个碳原子的烷基,R3是含有1至4个碳原子的烷基,p为1至6的数,q为1至3的数,且X为碱金属和/或碱土金属或铵。典型实例是具有6至22个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反式十八烯酸、岩芹酸、亚麻油酸、亚油酸、桐酸、花生四烯酸、顺-9-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸及其与N,N-二甲氨基乙胺、N,N-二甲氨基丙胺、N,N-二乙氨基乙胺和N,N-二乙氨基丙胺的工业混合物,其与氯乙酸钠缩合。该类产物市售可得,包括K和/>PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)以及/>Betaine(Goldschmidt)。/>
(iii)咪唑啉类。用于本发明目的的甜菜碱类的其他合适的起始物质为咪唑啉类。这些物质
也是已知的,且例如可通过使1或2摩尔C6-C22脂肪酸与多官能胺,例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺环化缩合而获得。相应的羧烷基化产物为不同开链甜菜碱类的混合物。典型实例为上述脂肪酸与AEEA的缩合产物,优选基于月桂酸的咪唑啉类,其随后用氯乙酸钠甜菜碱化。市售产品包括G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)。
在本发明组合物中(助)表面活性剂的用量优选为0.1重量%至90重量%,特别是10重量%至80重量%,并且特别优选20重量%至70重量%。
E.有机溶剂
液态轻役型或重役型洗涤剂可以含有有机溶剂,优选与水互溶的那些。为此优选使用0至90重量%,优选0.1至70重量%,特别是0.1至60重量%的聚二醇类、醚类、醇类、酮类、酰胺类和/或酯类作为有机溶剂。优选低分子量极性物质,如例如甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯、丙酮、丙酮基丙酮、双丙酮醇、乙酸乙酯、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇单甲醚和二甲基甲酰胺或其混合物。
F.酶
适当的酶包括,特别是水解酶类如蛋白酶、酯酶、脂肪酶或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶或其他糖苷水解酶及其混合物。所有这些水解酶在洗涤中用于移除污迹如蛋白、脂肪或淀粉污迹和变色。此外纤维素酶和其他糖苷水解酶通过移除毛球和微纤维用于提高织物的柔软度和保持颜色。也可以将氧化还原酶加入漂白剂或防止染料转移。特别合适的是由细菌菌株或真菌如枯草杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、灰色链霉菌(Streptomyceus griseus)和特异腐质霉(Humicolainsolens)得到的酶活性物。优选使用枯草杆菌蛋白酶类的蛋白酶并且特别是由迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶。特别重要的是酶混合物,如由蛋白酶和淀粉酶或蛋白酶和酯酶或脂肪分解酶或蛋白酶和纤维素酶或纤维素酶和酯酶或脂肪分解酶或蛋白酶、淀粉酶和酯酶或脂肪分解酶或或蛋白酶、酯酶或脂肪分解酶纤维素酶,然而特别是含有蛋白酶和/或酯酶的混合物以及含有脂肪分解酶的混合物。这类脂肪分解酶的实例是已知的角质酶。在有些情况下过氧化酶或氧化酶也被证明是合适的。适当的淀粉酶特别包括α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。优选的纤维素酶是纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和也被称为纤维素酶的p-葡糖苷酶及其混合物。由于不同的纤维素酶类型通过CMCase-和Avicelase-活性区别,可以通过有目的的混合纤维素酶调节想要的活性。酶或酶混合物的含量可以为例如约0.1至5重量%并且优选0.1至约3重量%。
G.助洗剂
(i)沸石。含有结合水的精细结晶合成沸石可以被用作助洗剂,例如优选沸石A和/或P。
沸石MAP.RTM.(Crosfield公司的市售产品)特别优选用作沸石P。然而沸石X和A、X、Y和/或P的混合物也是适当的。特别合适的是沸石A和沸石X的共结晶硅铝酸钠/钾,其以RX可得(Condea Augusta S.p.A.的市售产品)。优选地,沸石可以用作喷雾干燥粉末。在沸石以悬浮液添加的情况下,可以含有少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的含有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12-C18脂肪醇,含有4至5个环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇或乙氧基化异十三醇。适当的沸石具备平均粒径小于10μm(测试方法:体积分布库尔特计数器)并优选含有18至22重量%,特别是20至22重量%的结合水。此外,也可以使用磷酸盐作为助洗剂。
(ii)层状硅酸盐。磷酸盐和沸石的适当替代物或部分替代物是结晶层状硅酸钠。这类结晶
层状硅酸盐记载于,例如欧洲专利申请EP 0164514 A1。优选的结晶层状硅酸钠是由例如记载于国际专利申请WO 91/08171A1的方法得到的那些。
(iii)无定型硅酸盐。优选的助洗剂也包括模数(Na2O:SiO5之比)为1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8,特别优选1:2至1:2.6的无定型硅酸钠,其具有延迟溶解和多次洗涤特性。与传统的无定型硅酸钠相比,这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、压实/压密、或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定型”也指“X
射线无定型”。换句话说,在X射线衍射试验中,硅酸盐不产生任何晶态物质典型的明显X射线反射,而是充其量具有一个或多个X射线的散射峰,其具有几度衍射角的宽度。然而,当在电子衍射试验中,硅酸盐颗粒产生模糊或者甚至清晰的衍射峰值时,那么它们极有可能提供很好的助洗剂特性。这可解释为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。这类X射线无定型硅酸盐与常规水玻璃相比同样具有延迟溶解特性,如记载于德国专利申请DE 4400024 A1。特别优选的是压密/压实的无定型硅酸盐、复合的无定型硅酸盐和过度干燥的X射线无定型硅酸盐。
(iv)磷酸盐。通常已知的磷酸盐也可加入作为助洗剂,只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。其含量通常不多于25重量%,优选不多于20重量%,均基于最终组合物计。在有些情况下已经显示出特定的三聚磷酸盐,即使在最大为10重量%的低含量下,基于最终组合物计,与其他助洗剂结合导致二次洗涤功效协同增效地改善。磷酸盐的优选用量小于10重量%,特别是0重量%。
H.共助洗剂
(i)多元羧酸。有用的有机共助洗剂是,例如可以多元羧酸钠盐形式使用的多元羧酸,其
中多元羧酸是指带有多于一个酸基团的羧酸。包括,例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA)及其衍生物和混合物。优选的盐是多元羧酸的盐,如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸及其混合物的盐。
(ii)有机酸。也可以使用酸自身。除了助洗作用,酸类通常也具备酸性成分的性能,因此
也用于在洗涤剂或清洁组合物中建立相对低和温和的pH。在这方面特别提及柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸及其混合物。其他适当的酸化剂是一种的pH调节剂如碳酸氢钠和硫酸氢钠。
(iii)聚合物。特别适当的聚合共助洗剂是聚丙烯酸酯,其具有分子量为2000至20000g/mol。
基于其出色的溶解性,本组中优选代表物是分子量为2000至10000g/mol,且特别是3000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。适当的聚合物也可以包括部分或完全由乙烯醇单元或其衍生物构成的物质。
其他适当的共聚多元羧酸酯特别是那些丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与顺丁烯二酸的共聚多元羧酸酯。已经证明丙烯酸与顺丁烯二酸的共聚物,其含有50至90重量%丙烯酸和50至10重量%顺丁烯二酸,特别适当。其基于自由酸的相对分子量通常为2000至70000g/mol,优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000
g/mol。(共)聚多元羧酸酯可以液态溶液或优选以粉末加入。为了改善水溶解性,聚合物也可以含有烯丙基磺酸作为单体,如例如EP 0727448 B1中的烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸。
特别优选含有多于两个不同单体单元的可生物降解聚合物,例如含有以丙烯酸和顺丁烯二酸的盐和乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些聚合物,如记载于DE 4300772
A1,或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸的盐以及糖衍生物作为单体的那些聚合物。其他优选的共聚物是记载于德国专利申请DE 4303320 A1和DE 4417734 A1中的那些,并且优选包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。
同样地,其他优选助洗剂是聚合氨基二羧酸、其盐或前体。特别优选物是德国专利申请DE 19540086 A1公开的聚天冬氨酸或其盐和衍生物,因为其除了具有助洗性能外还具有漂白稳定作用。
其他适合的助洗剂是聚缩醛,其可通过使用含有5至7个碳原子和至少三个羟基的多羟基多元羧酸处理二醛得到,如记载于欧洲专利申请EP 0280223 A1。优选的聚缩醛可由二醛如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物和由多元羧酸如葡萄糖酸和/或葡庚糖酸得到。
(iv)碳水化合物。其它合适的有机共助洗剂物质是糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法,例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均分子量是400至500000g/mol的水解产物。优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40、更特别为2至30的多糖,其中DE是与DE为100的葡萄糖相比,该多糖还原作用的常用衡量尺度。不仅可使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆,而且可使用所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精记载于英国专利申请94 19 091。
这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,这种氧化剂至少能使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精及其制备方法由例如欧洲专利申请EP
0232202A1已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
(v)氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙二胺二琥珀酸酯
也是适当的助洗剂。乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS),其合成记载于例如US 3,158,615,优选以其钠盐或镁盐形式使用。在本文中同样特别优选甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如US 4,524,009记载的那些。在含有沸石和/或硅酸盐的制剂中的适当加入量为3至25重量%。
(vi)内酯。其他有用的共助洗剂是,例如乙酰化羧酸及其盐,其可任选以内酯形式存在并
含有至少4个碳原子,至少一个羟基和至多两个酸基团。这类共助洗剂记载于,例如国际专利申请WO 95/20029A1。
I.驱污剂
此外,组合物也可以含有在洗涤过程中对移除油和脂肪有积极作用的成分(所谓的驱污剂)。当织物很脏并且已经使用含有该油或脂肪移除成分的本发明的洗涤剂洗涤几次,效果特别明显。优选的油或脂肪移除成分包括,例如,非离子型纤维素醚如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,其含有15至30重量%的甲氧基和1至15重量%的羟基丙氧基,均基于非离子型纤维素醚计,以及现有技术公知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸的聚合物或其衍生物,特别是苯二甲酸亚乙酯的聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯或其阴离子和/或非离子改性的衍生物。特别优选邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物。
J.无机盐
组合物的其他适当成分是水溶性无机盐如碳酸氢盐、碳酸盐、无定型硅酸盐或这些盐的混合物;特别使用碱金属碳酸盐和无定型硅酸盐,理论上硅酸钠具备Na2O:SiO2摩尔比为1:1至1:4.5,优选1:2至1:3.5。优选的组合物含有用量占无定型物质0.5至70重量%,优选0.5至50重量%,特别是0.5至30重量%的碱金属盐、助洗剂和/或共助洗剂,优选碳酸钠、沸石、结晶层状硅酸钠和/或柠檬酸三钠,
K.泡沫抑制剂
尤其当用于自动洗涤过程中时,可以向组合物有利的加入常规泡沫抑制剂。适当的泡沫抑制剂包括例如,天然或合成源的皂类,其含有大量C18-C24脂肪酸。合适的非表面活性类型的泡沫抑制剂是例如,有机聚硅氧烷和它们与微细化的,任选硅烷化硅酸以及石蜡、蜡、微晶蜡和它们与硅烷化硅酸或二硬脂酰亚乙基酰二胺的混合物。优选使用各种泡沫抑制剂的混合物,例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选地将泡沫抑制剂,尤其是含硅酮和/或含石蜡的泡沫抑制剂负载于粒状、水溶性或水分散性的载体材料上。在这种情况下优选石蜡和二硬脂酰亚乙基二酰胺的混合物。
L.多价螯合剂
多聚磷酸盐可以被认为是多价螯合剂或稳定剂,特别用于对重金属离子敏感的过氧化物和酶。例如1-羟基乙叉-1,1-二磷酸钠盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠盐或乙二胺四亚甲基膦酸钠盐的用量为0.1至5重量%。
M.变褐抑制剂
变褐抑制剂的任务是,使由纤维脱离的污物保持悬浮在液体中,从而避免污物的再次吸附。大部分有机性能的水溶性溶胶适用于此,例如(共)聚羧酸的水溶性盐、胶料、明胶、淀粉或纤维素羧酸醚或磺酸醚的盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。同样适用于此目的的是含有聚酰胺的水溶酸性组。此外可溶解的淀粉制剂等,例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选使用纤维素醚如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,以及聚乙烯吡咯烷酮,使用量为0.1至5重量%,基于组合物计。
N.荧光增白剂和UV吸收剂
组合物可以含有例如,二氨基芪二磺酸或其碱金属盐的衍生物作为荧光增白剂。适当的荧光增白剂是例如4,4'-双-(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸的盐或具备含有二乙醇胺基团、甲氨基、苯胺基或2-甲氧基乙氨基替代吗啉基类似结构的化合物。还可以存在取代的二苯基苯乙烯型光发亮剂,例如4,4'-双(2-磺基苯乙烯)-二苯、4,4'-双(4-氯-3-磺基苯乙烯)-二苯或4-(4-氯苯乙烯)-4'-(2-磺基苯乙烯)-二苯的碱金属盐。同样还可以使用上述光发亮剂的混合物。
此外还可以加入UV吸收剂。它们是对紫外辐射具备显著吸收能力的化合物,其作为UV稳定剂用于改善着色剂和颜料的光稳定性,通过防止UV辐射渗透过纤维,保护织物纤维以及纺织产品穿戴者的皮肤。通常有效的无辐射钝化化合物是主要在2和/或4位羟基和/或烷氧基取代的苯甲酮。同样适当的是取代的苯并三唑、可选择地在2-位用氰基取代的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物和天然物质,如伞形酮和身体自带的尿刊酸。在一个优选实施方案中,UV吸收剂吸收UV-A和UV-B辐射以及可能的UV-C辐射并在此发射蓝波光,使其额外具有光学发亮作用。优选的UV吸收剂含有三嗪衍生物,例如羟基芳基-1,3,5-三嗪、磺化1,3,5-三嗪,o-羟苯基苯并三唑和2-芳基-2H-苯并三唑以及双(苯胺三嗪基-氨基)芪二磺酸及其衍生物,紫外吸收颜料如二氧化钛也可以用作UV吸收剂。
O.增稠剂
组合物也可以含有常规增稠剂和抗沉积组合物以及粘度调节剂如聚丙烯酸酯、多元羧酸、聚糖及其衍生物、聚脲、聚乙烯吡咯烷酮、蓖麻油衍生物、聚胺衍生物如季铵化和/或乙氧基化六亚甲基二胺以及其任何混合物。优选的组合物具备粘度小于10000mPa*s,使用Brookfield粘度计在20℃温度下和50min-1剪切速率下测量。
P.芳香剂和着色剂
组合物可以进一步含有典型的洗涤剂和清洁组合物成分如芳香剂和/或着色剂,其中优选所述着色剂在洗涤织物上不留下或仅留下可忽略的着色。添加着色剂的全部用量优选小于1重量%,优选小于0.1重量%,基于组合物计。组合物也可以含有白色颜料如TiO2。
制剂和配方
根据本发明优选的组合物制剂和配方选自组包括治疗、保护、护理和清洁皮肤、口腔和/或毛发或作为化妆产品,优选作为驻留类产品(意味着与即洗型产品相比式(I)的一种或多种化合物在皮肤和/或毛发上较长时间,使其保湿和/或抗衰老和/或促进伤口愈合的作用更加显著)并优选即洗型产品,如洗发香波、沐浴露、生发剂、洁面乳、漱口水。
本发明的制剂优选为水基制剂。该类配方或制剂可以含有水量至多为99%b.w.,优选50至99%b.w.,基于制剂总重计。
特别优选的制剂和配方是漱口水、须后水、洁面乳、洗发香波、沐浴露、含酒精和不含酒精除臭喷雾、家用清洁剂、液态洗涤剂。
在一个优选实施方案中口腔清洗制剂优选含有
(i)0至26.00%b.w.乙醇,
(ii)0.2至3.00%b.w.Cremophor CO 40(PEG 40氢化蓖麻油),
(iii)0.1至0.50%b.w.香料,
(iv)2.00至7%b.w.山梨糖醇,
(v)0.05至0.5%b.w.糖精钠450,
(vi)0.05至0.5%b.w.氟化钠,
(vii)0.01至1.0%b.w.苯甲酸,
(viii)0.05至1.0%b.w.本发明的苯乙酮,
(ix)(去离子)水,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
在一个优选实施方案中洗发香波制剂和配方可以优选含有
(i)5.00-25.00%b.w.十二烷基醚硫酸钠(例如Texapon NSO),
(ii)1.00-5.00%b.w.椰油酰胺丙基甜菜碱(例如Dehyton K),
(iii)0.10-5.00%b.w.植物油(例如鳄梨油),
(iv)0.10-10.00%b.w.脂肪酸酯(例如Dragoxat 89:异壬酸乙基己酯),
(v)1.0-3.0%b.w.氯化钠,
(vi)0.5-2.0%b.w.柠檬酸,
(vii)0.001-2.0%b.w.芳香油,
(viii)0-1%b.w.苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丁酯和丙酯,其中所述用量涉及单一化合物,例如苯氧基乙醇,或两种、三种、四种或五种所列化合物的混合物,
(ix)0.05-3.00%b.w.本发明的苯乙酮,
(x)(去离子)水,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
如上所述,成分viii)可以由单一化合物(例如0-1%b.w.苯氧基乙醇,或0-1%b.w.对羟基苯甲酸甲酯或0-1%b.w.对羟基苯甲酸丙酯)以及两种、三种、四种或五种所列化合物的混合物(例如0-1%b.w.由苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丁酯和丙酯构成的混合物,或例如0-1%b.w.由苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸乙酯、丁酯和丙酯构成的混合物,或例如0-1%b.w.由苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸丁酯和丙酯构成的混合物,或例如0-1%b.w.由苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸丙酯构成的混合物)构成。
在一个优选实施方案中除臭(deo)制剂和配方优选含有
(i)0至90.00%b.w.乙醇,
(ii)0.2至3.00%b.w.Cremophor CO 40(PEG 40氢化蓖麻油),
(iii)0.1至2.00%b.w.香料,
(iv)0.1至20%b.w.甘油,
(v)1至30%b.w.氯化羟铝,
(vi)0.1至80.00%b.w.环甲基硅酮,
(vii)0.01至1.0%b.w.苯氧基乙醇,
(viii)0.1至5.00%b.w.脂肪酸酯或辛酸/癸酸三甘油酯,
(ix)0.1至1.00%b.w.乙基己基甘油
(x)0.05至1.0%b.w.本发明的苯乙酮,
(xi)(去离子)水,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
在所有这些水基制剂和配方中尤其是亲脂性成分和/或香料的稳定导致稳定的制剂并因此最优选。
根据本发明制剂也可以以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液、洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香膏、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
可以含有辅助物质和添加剂的用量为5至99%b.w.,优选10至80%b.w.,基于制剂总量计。根据特定产品的性能,本领域技术人员可以通过简单试错法容易地确定各种情况下化妆品或皮肤病助剂以及添加剂和芳香剂的用量。
用于稳定制剂并抵抗体味的方法
本发明的式(I)的苯乙酮衍生物和代表组合物表现出其协同增效性能,尤其是作为用于香料和香精的增溶剂和溶解剂/系统以及尤其对于水基或水-醇基制剂中的亲脂性成分。
本发明的另一个任务是改善和/或提高化妆品和日用组合物中
(i)香料和/或香精的稳定性和/或溶解性,和/或
(ii)亲脂性成分的稳定性和/或溶解性和/或
(iii)香料的长效印象的方法,
其中通过向所述化妆品和日用组合物加入
(a)有效量的至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中R1代表氢或甲基,并且R2代表氢、羟基或-OCH3基团,或其化妆品或药品可接受盐,
或加入
(b)有效量至少一种香料或香精组合物,含有
(b1)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物
其中
R1代表氢或甲基,并且
R2代表氢、羟基或-OCH3基团,
或其化妆品或药品可接受盐,
(b2)至少一种香料和/或香精和/或
(b3)至少一种亲脂性成分,其优选进一步含有
(b4)水,
(b5)至少一种乳化剂或表面活性剂和/或
(b6)至少一种醇。
优选组合物含有:
(i)至少一种式(I)的苯乙酮衍生物选自组包括:2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮,和
(ii)至少一种调味剂选自植物油、合成或天然香精如基于醛类、酮类、醇类、醚类、脂类、烃类及其混合物的香精。
因此本发明的另一个任务覆盖处理难闻体味,特别是腋下和足部味道的方法,通过局部施用有效量的至少一种式(I)的苯乙酮衍生物或含有式(I)的苯乙酮衍生物的(香料)组合物。特别地,本发明涉及至少一种式(I)的苯乙酮衍生物或含有式(I)的苯乙酮衍生物的(香料)组合物作为除臭剂的用途。
应当理解上文给出的关于式(I)的苯乙酮衍生物及其混合物的解释和优选实施方案必要修改后也适用于要求的方法和用途,因此无需额外重复。
工业应用性
本发明的式(I)的苯乙酮衍生物尤其适用于化妆和药物制剂和组合物,以及家用产品和组合物,如清洁剂和洗涤剂。
因此,本发明一个重要任务是化妆和药物组合物或日用组合物,含有上述本发明的香料或香精组合物。
根据本发明的化妆品组合物优选含有
(a)0.05至5%b.w.式(I)的苯乙酮衍生物,
(b)0.05至5%b.w.香料或香精,
(c)0.05至10%b.w.亲脂性成分,
(d)50至99%b.w.水,
(e)0.5至25%b.w.乳化剂或表面活性剂,
(f)0至50%b.w.醇,
以及任选地
(g)0至35%b.w.油体和/或蜡,优选2-30%b.w.,并且特别优选5-30%b.w
(h)0至约25%b.w.活性成分,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
在特定情况下化妆品组合物是乳液,化妆品组合物的脂相由成分(c)和(g)组成,所述脂相少于45%b.w,特别优选小于40%b.w.,相对于化妆品总重量计,从而得到稳定乳液。
在另一个优选实施方案中本发明的组合物含有以下用量的成分:
(a)0.05%b.w.至5%b.w.,优选0.1%b.w.至2%b.w.并且更优选0.2%b.w.至1%b.w.
式(I)的苯乙酮衍生物,
(b)0.05至5%b.w.,优选0.1%b.w.至4%b.w.并且更优选0.15%b.w.至2%b.w.香料或香精,
(c)0.05至10%b.w.,优选0.1%b.w.至5%b.w.并且更优选0.2%b.w.至3%b.w.亲脂性成分,
(d)0.5至25%b.w.,优选1%b.w.至20%b.w.并且更优选4%b.w.至10%b.w.表面活性剂和/或乳化剂,
(e)from 0至50%b.w.,优选0%b.w.至30%b.w.并且更优选0%b.w.至25%醇,
条件是将用量—任选与额外成分一起—加至100%b.w.。
本发明的组合物优选是水基的,含有至多99%b.w.,优选至多95%b.w.水,基于最终产物的总量计。
本发明的组合物可以是o/w或w/o或多重o/w/o或w/o/w乳液。它们可用作中间体或最终产物,例如乳液、乳霜或固体棒。
本发明的另一任务涉及制备化妆或日用组合物的方法,包括以下步骤
(i)提供至少一种本发明的香料组合物,
(ii)提供一种化妆或日用品基础制剂,和
(iii)将步骤(i)的组合物与步骤(ii)的制剂混合。
实施例
实施例1:水-乙醇除臭喷雾
表1:含有4-羟基苯乙酮的除臭喷雾制剂的比浊浊度单位
当提高4-羟基苯乙酮的加入量(表1),显著降低的比浊浊度单位显示,除臭喷雾制剂中芳香油的稳定性可以通过加入4-羟基苯乙酮改善。使用芳香油962256、06959、906958、906957、906962和906961(表8-14)得到类似结果。
实施例2:乙醇漱口水浓缩物
表2:含有4-羟基苯乙酮的漱口水浓缩物制剂的比浊浊度单位
当提高4-羟基苯乙酮的加入量(表2),显著降低的比浊浊度单位显示,漱口水浓缩物中薄荷香精的稳定性可以通过加入4-羟基苯乙酮改善。
表3:薄荷香料组合物(Optamint FLO11158AA)
成分 | 用量 |
留兰香油Mentha spicata | 2 |
L-香芹酮 | 2 |
L-乙酸薄荷酯 | 3 |
桉树脑 | 5 |
L-薄荷酮/D-异薄荷酮 | 9 |
八角茴香油 | 9 |
椒样薄荷油 | 10 |
外消旋薄荷醇 | 10 |
亚洲薄荷油 | 20 |
L-薄荷醇 | 30 |
总量 | 100 |
实施例3:洗发香波
表4:含有4-羟基苯乙酮的洗发香波制剂的比浊浊度单位
当提高4-羟基苯乙酮的加入量(表4),显著降低的比浊浊度单位显示,洗发香波制剂中中性油的稳定性可以通过加入4-羟基苯乙酮改善。
实施例4:洗发香波
表5:含有4-羟基苯乙酮的洗发香波制剂的比浊浊度单位
显著降低的比浊浊度单位(表5)示出,洗发香波制剂中芳香油的稳定性可以通过加入4-羟基苯乙酮改善。
实施例5:通过4-羟基苯乙酮提高二羟基月桂烯醇的气味强度
将10ml溶液施用至吸墨纸(blotter)并在室温下储存。由13名小组成员使用二选一强制性测试(2-AFC-Test,ISO 5495,配对比较)评价吸墨纸。小组成员标记出比较强的样品并在1至9的范围内为两个样品打分(1:无味,9:非常强)。由13名小组成员的评分计算强度分数的平均值和标准偏差。
表6:通过4-羟基苯乙酮提高二羟基月桂烯醇的气味强度
结论:与参比样品比较当与4-羟基苯乙酮结合时,1小时后二羟基月桂烯醇表现出更高的气味强度(表6)。
实施例6:通过4-羟基苯乙酮降低浴室臭味
15名专家成员评估500ml宽颈玻璃罐中的样品。1ml样品(溶解于9ml邻苯二甲酸二乙酯)和1ml浴室臭味(1%柠檬酸三乙酯溶液)注入滤纸的不同位置。将过滤纸放入玻璃罐并密封超过16小时以达到平衡。在1(无味)至9(非常强)范围内评估臭味强度,其中6为臭味样品参比。由三个独立实验计算强度分数的平均值和标准偏差。
表7:通过4-羟基苯乙酮降低浴室臭味
结论:与4-羟基苯乙酮结合的浴室臭味标样示出强度分数2.5,而未改变的浴室臭味标样为6。这说明通过4-羟基苯乙酮显著降低浴室臭味(3.5分)(表7).
实施例7:芳香油组合物
下表8-14的芳香油组合物与本发明的式(I)的苯乙酮衍生物结合。
表8:芳香油836720的组成
/>
表9:芳香油962256的组成
/>
表10:芳香油906959的组成
/>
表11:芳香油906958的组成
/>
实施例12:芳香油906957的组成
/>
/>
表13:芳香油906962的组成
/>
表14:芳香油906961的组成
/>
/>
Claims (12)
1.包含至少一种苯乙酮衍生物的组合物在改善和/或提高化妆品或家用制剂中的亲脂性组分的溶解度中的用途,其中所述苯乙酮衍生物选自2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物,其中所述亲脂性组分选自脂质、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油或任何具有亲脂性的分子。
2.包含至少一种苯乙酮衍生物的组合物在化妆品或家用制剂中作为亲脂性组分增溶系统的用途,其中所述苯乙酮衍生物选自2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物,其中所述亲脂性组分选自脂质、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油或任何具有亲脂性的分子。
3.根据权利要求1或2所述的用途,所述组合物还包括
(a)至少一种香精和/或香料和/或
(b)至少一种亲脂性成分,
(c)水,和要么
(d)至少一种乳化剂或表面活性剂和/或
(e)至少一种醇类。
4.根据权利要求1至3任一项所述的用途,其中所述亲脂性组分是亲脂性调味剂或香料。
5.根据权利要求1至4任一项所述的用途,其中所述亲脂性组分的HLB值低于20。
6.根据权利要求1至5任一项所述的用途,其中所述亲脂性组分用于组合物中的含量范围为0.05至10%b.w.。
7.一种组合物,其包含
(a)选自下列组的至少一种苯乙酮衍生物:2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物,
(b)至少一种亲脂性成分,
(c)水,
和要么
(d)至少一种乳化剂或表面活性剂和/或
(e)至少一种醇类。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中所述亲脂性组分选自脂质、脂肪酸酯、聚合物、植物油、中性油、亲脂性调味剂或香料或任何具有亲脂性的分子。
9.根据权利要求7或8所述的组合物,选自漱口水、须后膏、洁面剂、洗发水、沐浴露、含酒精和不含酒精的除臭喷雾剂、家用清洁剂、液体洗涤剂。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述液体洗涤剂为液体肥皂。
11.根据权利要求7-10任一项所述的组合物,其中4-羟基苯乙酮的量为0.05重量%至5重量%。
12.改善和/或提高亲脂性组分在化妆品或家用组合物中的溶解度的方法,该方法是向所述化妆品或家用组合物中加入工作量的至少一种苯乙酮衍生物,其中所述苯乙酮衍生物选自:2-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酮及其混合物。
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